DE3104552A1 - "pigmentierte, im wesentlichen loesungsmittelfreie, haertbare zubereitungen" - Google Patents

"pigmentierte, im wesentlichen loesungsmittelfreie, haertbare zubereitungen"

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DE3104552A1 DE19813104552 DE3104552A DE3104552A1 DE 3104552 A1 DE3104552 A1 DE 3104552A1 DE 19813104552 DE19813104552 DE 19813104552 DE 3104552 A DE3104552 A DE 3104552A DE 3104552 A1 DE3104552 A1 DE 3104552A1
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Description

Pigmentierte, im wesentlichen losungsmittelfreie, härtbare Zubereitungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Überzugssysteme mit einem hohen Feststoffgehalt an Mischungen aus Epoxy-Vorpolymerisaten und einem Katalysator-Komplex, der ein komplexes Jodoniumsalz und ein Kupfersalz, und ein herkömmliches Pigment enthält.
In der US-PS 3 936 557 werden Mischungen aus Epoxid-Materialien beschrieben, die, obwohl im wesentlichen frei von flüchtigen Lösungsmitteln, flüssig und zu überzügen und verwandten Anwendungen verarbeitbar sind. Die Mischungen enthalten Epoxy-Vorpolymeriea-te vom Typ der Glycidyl-Bisphenol-A-Harze, der epoxidierten Novolake, Polyglycidyläther und alicyclischen Diepoxiden, gemischt mit Bis(epoxycycloalkyl)-estern. Die Zubereitungen enthalten einen kationischen Polymerisationsinitiator, insbesondere eine strahlungsempfindliche Katalysator-Vorstufe, wie beispielsweise ein aromatisches Diazoniumsalz eines komplexen Halogenids. Bei ihrem Einsatz werden die Zubereitungen auf ein Substrat als Schicht auf-
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gebracht und anschließend Energie in Form von Erwärmen oder durch Bestrahlung zugeführt, um eine weitgehende Polymerisation der epoxidischen Materialien der Beschichtung zu bewirken. Eine verwandte einschlägige Offenbarung ist in der US-PS 3 703 296 enthalten. In der US-PS 4 026 705 ist offenbart, daß gewisse bestrahlungsempfindliche Diaryljodonium-Komplexsalze, wie Diphenyljodoniumhexafluorborat, in Epoxyharze inkorporiert werden können, um durch Bestrahlung härtbare Ein-Packung-Zubereitungen herzustellen. Verwandte Lehren werden in der US-PS 4 090 9 36 gefunden. Derartige Katalysatorsysteme sind stabiler als die komplexen Diazoniumverbindungen. In der US-PS 4 173 551 werden Diaryljodoniumsalze als wirksame thermische Initiatoren für die Polymerisation von Epoxiden beschrieben, wenn sie zusammen mit verschiedenen Cokatalysatoren, wie Kupfersalzen, verwendet werden. Der Offenbarungsgehalt von allen vorerwähnten Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
Es wurde nun gefunden, daß es unter Verwendung einer derartigen Technik möglich ist, Epoxid-Uberzüge zu formulieren, wenn man eine neue und vernünftige Auswahl des Typs der eingesetzten Epoxyverbindung, des verwendeten Katalysators, eine lösungsmittelfreie Umgebung und eine geeignete Pigment- · beschwerung trifft. Mit den neuen überzügen ist keine Notwendigkeit einer Verringerung von Verdünnungsmittel auf die Anwendungsviskosität erforderlich, sondern die Anwendung kann überraschenderweise leicht bei Feststoffgehalten von annähernd 90 Gewichtsprozent durchgeführt werden. Die Überzüge können im allgemeinen mit irgendeinem beliebigen herkömmlichen Pigment formuliert werden, und es werden sich, falls ein Zinnsalz verwendet wird, einzigartige Vorteile hinsichtlich der Härtungsrate bei Raumtemperatur ergeben.
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Es ist eine Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Oberflächenbeschichtungszubereitung (finisher) zu schaffen, mit der Möglichkeit, den Bedarf für organische Lösungsmittel total zu eliminieren. Wenn die Oberflächenbeschichtungszubereitung (finisher) noch ein Lösungsmittel benötigt, kann die Zubereitung noch mit weniger als 1O Gewichtsprozent funktionieren, was innerhalb der Bestimmungen der Environmental Protection Agency gut ist. Wie oben erwähnt, ist es bemerkenswert, daß alle diese Merkmale bei der Viskosität der Anwendung erzielt werden, und es der Oberflächenbeschichtungszubereitung (finisher) ermöglichen, sehr leicht extrem schwere Filme aufzubringen. Außerdem wurde auch festgestellt, daß die Ausführungsformen unter Verwendung von Zinnkatalysator bei Raumtemperatur härten. Diese einzigartigen und vielseitigen Überzüge sind bedingt durch die Anwesenheit des Epoxids, des Komplex-Katalysators, des Kupfersalz-Cokatalysators und des Pigmentes und sie sind der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden pigmentierte, im wesentlichen lösungsmittelfreie, härtbare Zubereitungen geschaffen, die
(A) eine epoxidische Vorpolymeri&afe-Mischung, enthaltend
(1) einen Diglycidyläther von Cyciohexandimethanol,
(2) einen Diglycidyläther von Bisphenol-A,
(3) ein polyepoxidiertes Phenol oder Kresol-Novolak,
(4) einen Polyglycidylather eines mehrwertigen Alkohols,
(5) einen epoxidischen Ester mit zwei Epoxycycloalkylgruppen, oder
(6) eine Mischung von irgendwelchen der vorstehenden Materialien, oder
(B) 0,5 bis 35 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile von (A)
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und (B) zusammengenommen, eines Katalysators, enthaltend
(1) ein Diaryljodoniumsalz der allgemeinen Formel
[(R)a(RV]c WQd3"(d"e) 1
in welcher R einen einwertigen organischen Rest, R einen zweiwertigen aromatischen organischen Rest, M ein Metall oder ein Metalloid, Q einen Halogenrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von O oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von O oder 1 ist, und die Summe von (a+b) den Wert 2 besitzt oder gleich der Wertigkeit von J ist, der Index c den Wert (d-e) aufweist, e gleich der Wertigkeit von M ist und eine ganze Zahl von 2 bis 7, einschließlich, bedeutet und d einen Wert von größer als e hat und eine ganze Zahl bis zu 8 darstellt, und
(2) ein Kupfersalz
(C) 10 bis 100 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile von (A) und (B) zusammengenommen, eines Pigmentes
enthalten.
In bevorzugten Ausführungsformen wird auch
(D) Zinn(II)-octoat
enthalten sein.
Im Hinblick auf die Bestandteile hat der Diglycidyläther von Cyclohexandimethanol (A)(1) die Formel
Er kann auf herkömmliche Weise hergestellt werden, z.B. durch Reaktion von Epichlorhydrin mit 1,4-Cyclohexandimethanol. Er ist auch kommerziell verfügbar, z.B. über die Firma Wilmington Chemical Co., unter dem Handelsnamen Heloxy MK-107.
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In bevorzugten Mischungen werden Komponenten enthalten sein, wie z.B.:
(A) (2) das wohlbekannte Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin und einer Diphenol-Verbindung, z.B. Bisphenol-A. Diese ist ein viskoses, flüssiges Harz, das aus einer -■ Anzahl von Quellen verfügbar ist, z.B. unter dem Handelsnamen EPON 828 als Produkt der Shell Chemical Co.;
(A) (3) ein polyepoxidiertes Phenol oder Kresol-Novolak, wie die wohlbekannten Produkte mit durchschnittlichen Molekulargewichten in der Nachbarschaft von 1000, und Epoxy-fiquivalentgewichten im Bereich von 160 bis 200, häufig etwa 170 bis 18O, und kommerziell verfügbar, z.B. von der Dow Chemical Co. unter dem Handelsnamen D.E.N. 438;
(A)(4) ein Polyglycidylather eines mehrwertigen Alkohols, wie der Diglycidyläther von 1,4-Butandiol; der Diglycidylather von Diäthylenglykoll; der Triglycidylather von Glycerin, und dergleichen. Der. erstgenannte ist kommerziell verfügbar, z.B. von der Firma Ciba-Geigy unter dem Handelsnamen Araldit RD-2; oder
(A) (5) als Beispiele von epoxidischen Estern mit zwei Epoxycycloalkylgruppen können 3, 4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexan-carboxylat und Bis(3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl)-adipat erwähnt werden, die von der Firma Union Carbide Co. unter den entsprechenden Handelsnamen ERL 4221 und 4289 erhältlich sind, und wobei der erstgenannte auch durch die Firma Ciba-Geigy unter dem Handelsnamen CY-179 zur Verfügung steht. In bevorzugten Ausführungsformen werden Mischungen von Epoxiden etwa 15 bis 90 Gewichtsprozent Epoxid (A)(1) und etwa 85 bis 10 Gewichtsprozent von einem oder mehreren der anderen aufgezählten Epoxide enthalten.
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In der Diaryljodonium-Komponente des Katalysators können durch R umfaßte Reste gleiche oder verschiedene, aromatische, carbocyclische Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, die 1 bis 4 einwertige Reste als Substituenten tragen können, ausgewählt aus C,,,. -Alkoxy, C ,ig,-Alkyl, Nitro, Chlor, etc. R ist insbesondere Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Methoxyphenyl, Pyridyl, etc. Die von der Bezeichnung R umfaßten Reste sind zweiwertige Reste wie
etc., worin Z aus -0-, -S-,
Il
Il
-S , — S—, -(CH )-, —C—-,
Il 2 η
I 2
—N—, ausgewählt ist und R C(1_8>-Alkyl oder C^6-13,-Aryl
ist und der Index η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 8, einschließlich, bedeutet.
Von M der obigen Formel umfaßte Metalle oder Metalloide sind übergangsmetaHe, wie Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, Seltenerd-Elemente, wie die Lanthaniden, zum Beispiel Cd, Pr, Nd, etc., Actiniden, wie Th, Pa, ü, Np, etc., und Metalloide, wie B, P, As, etc. Von MQd~( ~e' umfaßte komplexe Anionen sind beispielsweise BR., PF,, FeCl^", SnCl", SbCl", BiClJ", etc.
4 bot)
Jodoniumsalze, die von den obigen Formeln umfaßt werden, sind beispielsweise:
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OCfL
J+BF4
J+PF"
J+BF4
J+SbF"
NO,
J ACF, , etc,
Das bevorzugte Jodoniumsalz ist Diphenyljodoniumhexafluorarsenat.
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Jodoniumsalze des hier eingesetzten Typs können nach dem Verfahren der US-PS 3 981 897, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird, hergestellt werden, wobei der Kontakt zwischen einem Arylhalogeniurobisulfat und der entsprechenden Hexafluorsäure oder -salz unter wässerigen Bedingungen bewirkt werden kann.
Kupfersalze, die als Komponente (B)(2) verwendet werden schließen beispielsweise Cu (I)-salze, wie Kupferhalogenide, z.B. Cu(I)-chlorid, etc., Cu(II)-salze, wie Cu(II)-benzoat, Cu(II)-acetat, Cu(II)-stearat, Cu (II)-gluconat, Cu(II)-citrat, etc., ein. Kupfer(II)-naphthenat wird bevorzugt.
Geeignete Zinnsalz-Cokatalysatoren sind Zinn(II)-sal ze von Carbonsäuren der allgemeinen Formel
R3COH
worin R ein einwertiger organischer Rest ist, der aus
1 ι cm Alkyl un<3 c/c io\~Aryl ausgewählt ist. Kr] äuternde l— ι ο; (ο— J j)
organische Säuren sind Essigsäure, 2-Äthylhexansäure, Hexansäure, Ölsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, und dergleichen. Vorzugsweise wird das Zinnsalz Zinn(II)-octoat sein.
Die epoxidischen Harze können allein oder in Kombination mit reaktiven Verdünnungsmitteln, auf bekannte Weisen, verwendet werden. Beispielsweise umfassen derartige Verdünnungsmittel Phenylglycidyläther, 4-Vinylcyclohexendioxid, Limonendioxid, 1,2-Cyclohexenoxid, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Styroloxid, Allylglycidyläther, etc. Andere Verbindungen können ebenfalls eingeschlossen sein, z.B.
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Epoxysiloxan-Harze, Epoxypolymethane und Epoxypolyester. Andere herkömmliche Modifiziermittel schließen Amine, Carbonsäuren, Thiole, Phenole, Alkohole, etc. ein. Biegsam machende Verbindungen, wie Polyester mit Hydroxyendgruppen, können ebenfalls eingesetzt werden.
Die Pigment— Komponente (C) kann in weitem Bereich variieren. Es kann irgendein beliebiges herkömmliches Pigment in herkömmlichen Mengen verwendet werden, z.B. 10 bis Teile pro 100 Teile der Zubereitung. Vorzugsweise wird das Pigment/Bindemittel-Verhältnis im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 5, und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1 : 2 liegen. Geeignete Pigmente schließen Titandioxid, Lampenruß, Polierrot, Mischungen derselben, und dergleichen, ein. Titandioxid wird bevorzugt.
Zur Herstellung der Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können herkömmliche Arbeitsweisen-zur Herstellung von Anstrichfarben verwendet werden. Diese Arbeitsweisen sind dem Fachmann wohlbekannt. Beispielsweise kann das Pigment, das Epoxy-Vorpolymerisat und eine sehr kleine Menge Lösungsmittel, z.B. Cyclohexanon, gemahlen oder pulverisiert werden, z.B. in einem Cowles-Mischer zur Herstellung einer Stamm-Mahlung, enthaltend z.B. 55 bis 65 Gewichtsprozent Pigment, 25 bis 35 Gewichtsprozent epoxidisches Vorpolymerisat und einen Gehalt an Feststoffen im Bereich von etwa 80 bis etwa 98 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 85 bis 95 Gewichtsprozent. Getrennt wird eine Katalysatorlösung aus einem Lösungsmittel, z.B. MethylathyIketon, dem Jodoniumsalz, z.B. Diphenyljodoniumhexafluorarsenat, und dem Kupfer-Cokatalysator, z.B. 6 % Kupfernaphthanat, hergestellt. Geeignete derartige Lösungen enthalten etwa 6O bis 80 Gewichtsprozent Lösungsmittel, 2 bis 10 Gewichtsprozent
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Kupfersalz und 15 bis 40 Gewichtsprozent Jodoniumsalz. Anschließend wird die endgültige Zubereitung formuliert, indem man Formulierungen mit zusätzlichem Epoxid, der Stamm-Mahlung, der Katalysatorlösung, und gegebenenfalls Zinn(II)-salz vorsieht. Das endgültige Pigment/Bindemittel-Verhältnis beträgt beispielsweise etwa 1 : 2, und eine brauchbare Viskosität ist 20 bis 60 Sekunden in einem Zahn #2-Becher. Dies kann leicht erzielt werden, indem man beispielsweise 5O Teile Epoxid, z.B. ein cycloaliphatisches Epoxid, z.B. ERL-4221 der Firma Union Carbide, oder einen BPA-Epoxytyp, wie beispielsweise EPON 828 der Firma Shell Chemicals, mischt. Wenn Zinn(II)-octoat zugegen ist, sollten die Zubereitungen frisch hergestellt werden, weil die Topfzeit gewöhnlich weniger als eine Stunde beträgt. Die Topfzeit kann durch Ausschluß des Zinn(II)-octoats erheblich verlängert werden.
Es können herkömmliche Beschichtungsverfahren, z.B. durch Bürsten, Sprühen, Tauchen, Fließen, etc., angewandt werden. Gewöhnlich werden Dicken von 76,2 bis 101,6 \im (3 bis 4,0 mil) Farbe eine ausgezeichnete Kombination von Schutz, Lebensdauer und Wirtschaftlichkeit liefern. Die überzüge sind bei Raumtemperatur härtbar, insbesondere, wenn Zinn(II)-salze enthalten sind, und sie sind auch einbrennbar bei erhöhten Temperaturen, z.B. während eines Zeitraums von 5 bis 20 Minuten bei 300° bis 5000C. Sie sind korrosionsbeständig, flexibel und überraschend widerstandsfähig gegenüber starken Lösungsmitteln, wie Methyläthylketon und Dimethylformamid.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken.
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Beispiel 1
Eine Stamm-Mahlung wird in einem Cowles-Mischer aus den folgenden Komponenten hergestellt:
Komponenten Gewichtsteile Bis-glycidyläther von Cyclohexandimethanol* 877
Pigment, Titandioxid 260
Netzmittel** 10
Cyclohexanon 140
* Heloxy MK107, Wilmington Chemical Co.
** Anti-Terra U, Byk-Mallinckrodt Co.
Das Pigment umfaßt 57,48 Gewichtsprozent, Epoxy 28,97 Gewichtsprozent, und der Feststoffgehalt ist 86,79 Gewichtsprozent.
Eine Katalysatorlösung wird aus den folgenden Komponenten hergestellt:
Komponenten Gewichtsteile
Methyläthylketon 74
Diphenyljodoniumhexafluorarsenat 20
Kupfernaphthenat 6
Die folgende Beschichtungszubereitung wird hergestellt:
Komponenten Gewichtsteile Bis-glycidyläther von Bisphenol-A und
eine kleine Menge von Kupferstearat*** 50
Stamm-Mahlung (wie oben) 50
Xylol 5
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Katalysatorlösung (wie oben) 1,3
Zinn(II)-octoat 1,2
Arnox 3110, General Electric Co.
Die innige Mischung hatte eine Viskosität von 4O Sekunden in einem Zahn #2-Becher, ein Pigment/Bindemittel-Verhältnis von 1:2 und einen Feststoffgehalt von 88 Gewichtsprozent.
Sie wird auf eine gesäuberte und behandelte Metallplatte als Schicht aufgebracht und 5 Minuten lang bei 2O4°C (4000F) gehärtet. Die Dicke des Überzugs ist 76,2 bis 101,6 ym (3 bis 4,0 mil), die Stifthärte ist 6H; sie widerstand Methyläthylketon-Reibstrichen; der reverse impact-Wert ist 5 in.lbs, und nach 72stündigem Einweichen in Dimethylformamid ergibt sich nur ein sehr sehr leichter Erweichungseffekt.
' Beispiel 2
Es wurde die folgende Überzugszubereitung hergestellt:
Komponenten Gewichtsteile 3,4-Epoxycyclohexylmethy1-
3 , 4-epoxycyclohexan-carboxylat* 50
Stamm-Mahlung (Beispiel 1) 50
Katalysatorlösung (Beispiel 1) 7
Zinn(II)-octoat 1,4
* ERL-4221; Union Carbide.
Die innige Mischung hatte eine Viskosität von 26 Sekunden in einem Zahn #2-Becher, ein Pigment/Bindemittel-Verhältnis von 1:2 und einen Feststoffgehalt von 88 Gewichtsprozent.
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Sie wurde auf eine gesäuberte und behandelte Metallplatte als Schicht aufgebracht und 5 Minuten lang bei 2O4°C (40O0F) gehärtet. Die Dicke der Schicht war 76,2 bis 101,6 um (3 bis 4,0 mil), die Stifthärte 7H; sie widerstand 200 Methyläthylketon-Reibstrichen; der reverse impact-Wert ist O in.lbs und nach 72stündigem Einweichen in Dimethylformamid war kein irgendwie gearteter nachteiliger Effekt zu beobachten. Beispiel 2 wurde auf einen kaltgewalzten Stahl (unbehandelt) als Schicht aufgebracht und 5 Minuten lang bei 2O4°C (4000F) gehärtet. Dieses System kann 1200 Stunden lang in der 5 %-Salznebel-Kammer ohne Blasenbildung oder Kriechen gehalten werden. Dies ist hervorragend.
Die vorstehenden Beispiele zeigen, daß Epoxy-Harze vom cycloaliphatischen und BPA-Typ, die pigmentiert und mit DiaryI-jodonium-Komplex-Salzen und Kupfersalzen katalysiert sind, extrem brauchbare Überzüge liefern. Diese Überzüge sind so formuliert, daß sie leicht bei Feststoffgehalten von annähernd 90 Gewichtsprozent mit Viskositäten von weniger als 40 Sekunden in einem Zahn #2-Becher aufgebracht werden können. Diese Überzüge zeigen eine große Beständigkeit gegenüber starken Lösungsmitteln, wie Methyläthylketon und Dimethylformamid. Diese überzüge liefern auch grundsätzlich die gleichen Eigenschaften, wenn sie bei Temperaturen bis herab zu 910C (195°F) oder trockener Luft zwangsgehärtet werden. Der Härtungsgrad steht in direkter Beziehung zu dem Zusatz von Zinn(II)-octoat, wenn man bei tiefen Temperaturen härtet.
Aufgrund der Kenntnisnahme der vorstehenden Beschreibung und der Ansprüche ergeben sich für den Fachmann viele Variationen, die jedoch alle im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegen und von den nachfolgenden Ansprüchen umfaßt werden.
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Claims (8)

  1. Patentansprüche
    (1) einen Diglycidyläther von Cyclohexandimethanol,
    (2) einen Diglycidyläther von Bisphenol-A,
    (3) ein polyepoxidiertes Phenol oder Kresol-No.volak,
    (4) einen Polyglycidyläther eines mehrwertigen Alkohols,
    (5) einen epoxidischen Ester mit zwei Epoxycycloalkylgruppen, oder
    (6) eine Mischung von irgendwelchen der vorstehenden Materialien, oder
    (B) 0,5 bis 35 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile von (A) und (B) zusammengenommen, eines Katalysators, enthaltend
    (1) ein Diaryljodoniumsalz der allgemeinen Formel
    [(R)a(R1)bJ]J [MQd]"(d~e)
    .1
    in welcher R einen einwertigen organischen Rest, R einen zweiwertigen aromatischen organischen Rest, M ein Metall oder ein Metalloid, Q einen Halogenrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem
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    Wert von O oder 1 ist, und die Summe von (a+b) den Wert 2 besitzt oder gLeich der Wertigkeit von J ist, der Index c den Wert (d-e) aufweist, e gleich der Wertigkeit von M ist und eine ganze Zahl von 2 bis 7, einschließlich, bedeutet und d einen Wert von größer als e hat und eine ganze Zahl bis zu 8 darstellt, und (2) ein Kupfersalz
    (C) 10 bis 100 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile von (A)
    und (B) zusammengenommen, eines Pigmentes enthält.
  2. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch g e kennze lehnet, daß die Komponente (A) eine Mischung aus
    (1) dem Diglycidyläther von Cyclohexandimethanol, und
    (2) einem Diglycidyläther von Bisphenol-A •enthält.
  3. 3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) eine Mischung aus
    (1) dem Diglycidyläther von Cyclohexandimethanol, und (5) 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexan-carb-
    oxylat
    enthält.
  4. 4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryljodoniumsalz (B)(1) Diphenyljodoniumhexafluorarsenat ist.
  5. 5. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupfersalz (B)(2) Kupfernaphthenat ist.
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  6. 6. Zubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner (D) 0,1 bis 10
    Teile, pro Teil (B) (1) und (B) (2) zusammengenommen, eines Zinnsalz-Cokatalysators enthält.
  7. 7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Zinnsalz-Katalysator
    Zinn(II)-octoat ist.
  8. 8. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment (E) Titandioxid ist.
    1 3 0 0 ß 7 / 0 B 3 Γ.
DE19813104552 1980-02-12 1981-02-10 "pigmentierte, im wesentlichen loesungsmittelfreie, haertbare zubereitungen" Granted DE3104552A1 (de)

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