DE3029106A1 - Waermeisolierrohr und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents
Waermeisolierrohr und verfahren zu dessen herstellungInfo
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Description
Wärmeisolierrohr und Verfahren zu dessen Herstellung
Die Erfindung betrifft ein Wärmeisolierrohr mit einer Wärmeisolierenden
Schaumschicht aus einem geschäumten Kunststoff und sie betrifft insbesondere ein wärmeisoliertes Metall- oder
Kunststoffrohr mit einer Wärmeisolierschicht aus einem geschäumten
Polyolefin.
Bei der Warmwasserversorgung und für Heizungen benötigt man isolierte Metallrohre mit Wärmeisolierschichten aus Polyolefinen
mit einem Expansionverhältnis von etwa 2. Aus Gründen der Energieeinsparung strebt man Rohre mit einer verbesserten Wärmeisolierung
an, einer verbesserten Druckfestigkeit und einer verbesserten Beulfestigkeit, sowie einer geringeren Wasserabsorption.
Ausserdem müssen Rohre, die für die Warmwasserversorgung
oder zum Heizen mit zirkulierendem heissen Wasser verwendet werden, wärmebständig sein. Die vorher erwähnten
Rohre mit Polyethylenschaumschichten niedrigen Expansionsgrades zeigen keine befriedigende Wärmeisolierung und Wärmebeständigkeit.
Zwar kann man das Metallrohr mit einem
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vernetzten und hochgeschäumten Polyethylenmantel oder einem hochgeschäumten Polypropylenmantel versehen, aber dazu benötigt
man ein kompliziertes Verfahren, um diesen Mantel um den äusseren Umfang des Rohres kontinuierlich zu wickeln und die Haftung
zwischen dem Rohr und der Beschichtung ist nicht gut, und ausserdem erhält man Rohre mit einer nicht befriedigenden
Druckfestigkeit und Beulbeständigkeit. Man hat auch schon Rohre mit einer Wärmeisolierschicht aus geschäumtem Polyethylen
mit einem Expansionsgrad von 5 durch Extrusionsverschäumung hergestellt. Bei solchen Rohren ist zwar die Wärmeisolierung
etwas verbessert, aber aufgrund des hohen Expansionsverhältnisses bilden sich offene Zellen, und die Druckbeständigkeit
nimmt sehr stark ab, während die Wasserabsorption stark zunimmt. Dieses Verfahren ist somit nicht für eine praktische
Lösung des Problems geeignet. Werden solche wärmeisolierten Rohre für hocherhitztes Wasser oder für Dampf verwendet,
dann schrumpft die Wärmeisclierschicht aus Polyethylen aufgrund der inherenten niedrigen Wärmebeständigkeit. Solche
Rohre sind somit für hohe Temperaturen ungeeignet. Ausserdem nimmt die Festigkeit und die Wasserbeständigkeit ab, in dem
Masse, wie die Wärmeisolierung durch Erhöhung des Expansionsverhältnisses verbessert wird. Rohre, die die beiden unterschiedlichen
Eigenschaftskategorien aufweisen, sind bisher nicht bekannt.
Zur Lösung dieser Probleme haben die Erfinder Untersuchungen über die Zellstruktur und verschiedene Eigenschaften angestellt,
und es sich zur Aufgabe gemacht, ein isoliertes Rohr mit verbesserter
Wärmeisolierung, verbesserter Druckbeständigkeit, verbesserter Wärmebeständigkeit und geringerer Wasserabsorption
zu schaffen.
030067/0905
Erfindungsgemäss wird ein Wärmeisolierrohr gezeigt, mit
einer geschäumten Isolierschicht über dem Aussenumfang des Rohres. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass
die Wärmeisolierschicht einen dreischichtigen Aufbau hat aus einer mittleren Schäumschicht mit verhältnismässig
grossen Zellen und einer unteren Schaumschicht und einer
oberen Schaumschicht, die an beiden Seiten der mittleren Schaumschicht anliegen, mit verhältnismässig kleinen Zellen,
viobei das Verhältnis μ.. / μ~ des Zellendurchmessers der
njittleren Schaumschicht 0,3 bis 0,9 ist und \i* der durchschnittliche
Zellendurchmesser, gemessen in radialer Richtung des Rohres und μ« der durchschnittliche Zellendurchmesser,
gemessen in axialer Richtung des Rohres, ist.
Der Wert von μ., beträgt im allgemeinen 0,2 bis 1 ,0 mm und der
von μ_ im allgemeinen 0,22 bis 3,0 mm.
Der durchschnittliche Zellendurchmesser, radial gemessen, beträgt bie der mittleren Schaumschicht 0,2 bis 1,0 mm und
bei der unteren und der oberen Schaumschicht weniger als 0,2 nun. Die Dicke der mittleren Schaumschicht macht 40 bis 90 % der
Gesamtdicke der Schaumschichten aus. Die untere und die obere Schaumschicht haben im wesentlichen die gleiche Dicke.
Der gesamte Expansionsgrad ist grosser als 4. Der Expansionsgrad
in der mittleren Schaumschicht ist grosser als 5 und
die Expansionsgrade der unteren und der oberen Schaumschichten sind niedriger als bei der mittleren Schaumschicht.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert.
Fig. 1 stellt einen Querschnitt eines Wärmeisolierrohres gemäss der Erfindung dar und ist ein Schnitt senkrecht
zur Achse des Rohres.
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302910a
Fig. 2 zeigt einen Querschnitt eines erfindungsgemässen
Wärmeisolierrohres und zeigt einen Schnitt in einer Ebene entlang der Zentralachse des Rohres.
Unter Bezugnahme auf Fig. 1 und 2 wird der Aufbau des Wärmeisolierrohres
erläutert. 1.bedeutet das zu beschichtende Rohr und 2 die Wärmeisolierschicht. Die Wärmeisolierschicht hat,
wie aus Fig. 1 und 2 ersichtlich ist, einen dreischichtigen Aufbau. Die Zahl 3 bedeutet die obere Schaumschicht, 4 eine
mittlere Schaumschicht und 5 eine untere Schaumschicht. Die Zellen in der mittleren Schaumschicht sind gross und die Zellen
in der oberen und der unteren Schaumschicht sind klein. In der mittleren Schaumschicht 4 von Fig. 2 ist der durchschnittliche
Zellendurchmesser μ., in radialer Richtung kleiner als der durchschnittliche
Zellendurchmesser μ? in axialer Richtung.
Mit einem solchen Aufbau, einem solchen Zellendurchmesser und einem solchen Expansionsgrad haftet die Wärmeisolierschicht
mit geschlossenen Zellen gut an dem Rohrkörper. Die Druckbeständigkeit und die Beulbeständigkeit werden verbessert
und die Wasserabsorption ist gering.
Dies lässt sich in folgender Weise erklären. Weil die obere und die untere Schaumschicht dichte, kleine Zellen haben, die
völlig geschlossen sind, sind diese Schichten wasserfest und die Wasserabsorption ist gering. Da die Schicht mit den kleinen
Zellen an dem Rohr anliegt, wirkt sie als Schutzschicht gegen Verbeulen, wenn eine grosse Deformierungskraft lokal auf das
Rohr einwirkt und infolgedessen erhält man eine Wärmeisolierschicht mit guter Beulbeständigkeit. Die Zellwandung in der
mittleren Schaumschicht ist dick und clruckbeständig. Nur mit
einem solchen Aufbau wird das Ziel der Erfindung erreicht.
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Ein Wärmeisolierrohr mit dem erfindungsgemässen Aufbau
zeigt dagegen eine hervorragende Druckbeständigkeit und lässt sich nicht leicht verformen. Da die Wärmeisolierschicht
bei einem üblichen Wärmeisolierrohr einen Schaumkörper mit offenen Zellen darstellt, ist die Wasserabsorption gross
und dadurch findet eine Korrosion des Metalles des Kupferrohres statt. Die Wasserabsorption ergibr ausserdem eine Verminderung
der Wärmeisolierung.
Ein Verfahren zur Herstellung von Wärmeisolierrohren mit einem wie vorher erwähntem Aufbau kann derart durchgeführt
werden, dass man beim Extrusionsbeschichten eines Rohres mit einer Schaum-Isolierschicht aus Polypropylenharz die
Beziehungen
d = K -A=r (D
K = 0,75 - 0,20 (2)
einhält, wobei die Dicke der Schaumisolierschicht t ist, das Expansionsverhältnis M ist und der Düsen-Nippel-Abstand
d in mm ist.
Ist K in der Formel (1) kleiner als 0,20, so findet ein unregelmässiger
Harzfluss statt, so dass man keine Wärmeisolierschichten gleicher Dicke erhalten kann. Übersteigt dieser Wert
0,75, so wird die Wärmeisolierschicht zu dick, so dass eine genaue Dimensionierung unmöglich wird. Wird die Aufnahmegeschwindigkeit
erhöht, um dadurch eine genaue Dimensionierung zu erzwingen, so können sich die Zellen der entstehenden
Wärmeisolierschicht miteinander verbinden und öffnen. Dadurch wird die Wasserabsorption erhöht. Durch die Düsen-Nippel-Entfernung,
wie oben angegeben, ist es möglich, eine Wärmeisolierschicht mit dreischichtigem Aufbau zu erzielen, und
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mit einem gewünschten Expansionsverhältnis,, das der Bedingung
li./[ij = 0,3 bis 0,9 entspricht. Ein noch bevorzugterer Bereich
für K ist 0,3 bis 0,4 bei einem Expansionsverhältnis von 4 bis
Als geschäumtes Polymer wird erfindungsgemäss ein Polypropylenharz
verwendet. Ein bevorzugtes Harz ist ein Propylen-Ethylen-Copolymer, das 1 bis 20 % Ethylen enthält und einen MI (Schmelzindex)
von 0,1 bis 4 hat, und das vorzugsweise 7 bis 20 % Ethylen und einen Schmelzpunkt MI von 0,1 bis 2 Hat. Das vorerwähnte
Harz kann alleine verwendet werden oder es kann mit einem oder mehreren anderen mischbaren Polymeren oder Kautschukkomponenten
in einer Menge von weniger als 40 Gew.-% vermischt werden.
Um die Beulfestigkeit zu verbessern, kann man eine Mischung aus dem oben erwähnten Polymer mit einem oder mehreren folgender
Harze verwenden: einem Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPR), Polyethylen, einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Polybuten-1
. Wem die Menge des weiteren Polymeren 40 rjew.-% übersteigt,
dann voiäuft die Schaumbindung unbeständig und die Wärmebeständigkeit lässt nach und man erhält keine befriedigenden
Ergebnisse.
Ganz besonders bevorzugt von den vorerwähnten, zuzugebenden Polymeren ist ein EPR mit 20 bis 60 % Ethylen. Ein wärmeisoliertes
Kupferrohr, das mit einer Polypropylen-EPR-Schaumschicht
bedeckt ist, zeigt keine Verbeulung in der Isolierschicht, wenn man das Rohr mit einem kleinen Krümmungsradius
biegt.
Das Vorerwähnte Propylen-Ethylen-Copolymer ist hochelastisch und die Änderung der Elastizität im geschmolzenen Zustand
ist gering, so dass man innerhalb eines weiten Temperaturbereiches
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Schaumkörper guter Qualität erhalten kann. Die Wärmeisolier-Schaumschicht
mit dem dreischichtigen Aufbau kann man leicht durch Extrusionsschäumen erhalten. Der Grund, warum man einen
Schaumkörper mit derartig guten Eigenschaften erhalt, ist wahr
scheinlich einem Pseudovernetzungseffekt des vorerwähnten Copolymeren
zuzuschreiben. Da ein vernetztes Polymer im allgemeinen eine höhere Elastizität und eine geringere Temperaturabhängigkeit
unter Schmelzbedingungen zeigt, ist es zum Schäumen geeignet. Die vorerwähnte Propylen-Ethylen-Copolymer,
das keiner Vernetzungsbehandlung unterworfen wurde, wurde mit Tetrahydronaphtahlin (1 35°C). einem Lösungsmittel für Polypropylen.
6 h extrahiert. Das Copolymer enthält 10 bis 40 % ungelöste Stoffe und zeigt eine Pseudovernetzung, die wahrscheinlich
die bemerkenswert gute Verschäumbarkeit bedingt. Dieses Copolymer wird vorzugsweise in Pulverform, wie es
bei dem Polymerisationsverfahren anfällt, verwendet. Wenn nämlich das Copolymer eine vorherige Wärembehandlung erfährt,
verändert sich die Feinstruktur der Polymermoleküle und die Pseudovernetzungsstruktur nimmt ab. Ein Propylen-Ethylen-Copolymer
enthaltend 1 bis 20 % Ethylen und mit einem MI von 0,1 bis 4 hat einen Gelgehalt von 10 bis 40 % und ein dynamisches
Schermodul· G1 gemessen durch die dynamische
Viskoelastizität bei 1700C und 100 Hz im Bereich von 1,5 χ 10
G1 jl 10 χ 10 . Die Temperaturveränderung ist nur gering, so
dass es zum Schäumen geeignet ist.
Bei dem erfindungsgemässen Schaumverfahren gibt man zu Polypropylen,
oder eine Mischung, die Polypropylen enthält, ein festes Treibmittel, wie Natriumbicarbonat, Ammoniumbicarbonat,
Dinitrosopentamethylentetramin, Azodicarbonamid und pp1-Oxybisbenzolsulfonylhydrazid,
gegebenenfalls zusammen mit einer Harnstoffverbindung, einem Metalloxid und einem Metallsalz
einer Fettsäure als Schäumungshilfsmittel. Die Mischung
wird dann über den äusseren Umfang eines Kupferrohres oder dergleichen extrusionsverschäumt.
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Um eine hochgeschäumte dreischichtige Isolierschicht aus
Polypropylenharz guter Stabilität zu erzielen, muss die Zersetzungstemperatur des Schäumungsmittels beachtet werden.
Die bevorzugte Zersetzungstemperatur des Schäumungsmittels liegt bei 120 bis 17O0C und insbesondere bei 130 bis 16O0C.
Die Zersetzungstemperatur wird vorzugsweise dadurch eingehalten, dass man ein Schäumungshilfsmittel zu Azodicarbonamid
oder Dinitrosopentamethylentetramin allein oder einem ,Gemisch davon gibt. Ein flüchtiges Schäumungsmittel, z.B.
bin niedriger aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Propan, Butan oder Pentan, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie
Monochlordifluormethan, Dichlorodifluormethan, Trichlortrifluormethan,
Monochlortrifluormethan oder Dichlortetrafluorethan und ein Gas, das unter normalen Bedingungen gasförmig
ist, wie Stickstoff, Kohlendioxid, Sauerstoff, Luft oder Argon, werden unter Druck in das vorerwähnte Copolymer
oder in eine Mischung davon in einem Extruder zum Extrusions
verschäumen der Mischung über die äussere Oberfläche
eines Kupferrohres und dergleichen eingemischt. Das Verfahren zum Vermischen des Polymeren mit dem Gas oder dem flüchtigen
Treibmittel kann erfolqen, indem man das Gas oder das Treibmittel unter Druck in ein Lüftunqsloch im Zylinder des Extruders
einpresst, oder indem man es unter Druck in den Einfülltrichter einpresst, oder unter Druck in den Schneckenteil.
Beim erfindungsgemässen Extrusionsaufschäumen des vorerwähnten
Polymers oder einer dieses enthaltenden Mischung auf ein Metallrohr oder ein Kunststoffrohr wird das Rohr kontinuierlich
dem Nippel-Teil mittels einer Kreuzkopfdüse oder einer auf den Extruder aufgebrachten Offset-Düse zugeführt. Das
Frontende des Nippels gibt seine Wärme schnell an das durchlaufende Metalirohr ab. Ist die Temperatur am Frontende des
Nippels unterhalb 1000C, so erniedrigt sich die Fliessfähigkeit
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der Harzschmelze und man kann nicht mehr das geschmolzene Harz in ausreichendem Masse zuführen. Infolge dessen muss
man das Frontende des Nippels oder des Metallrohres während dessen Zufuhr erwärmen. Das Metallrohr wird z.B. auf eine
Oberflächentemperatur von 60 bis 1200C erwärmt. Liegt die
Tempetur unterhalb 600C, so kann man keine geschäumte Wärmeisolierschicht
gleichmässiger Dicke erhalten. Ausserdem b,ildet sich eine ungeschäumte Haut anstelle der unteren
Schaumschicht und man kann keinen hochgeschäumten dreischichtigen Aufbau mit Schichten mit kleinen Zellen und einer
Schicht mit grossen Zellen, wie er erfindungsgemäss angestrebt wird, erhalten. Übersteigt diese Temperatur 1200C,
so nimmt die Haftung der Schicht an das Rohr ab.
Beim erfindungsgemässen Verfahren ist die Form der Düse im
allgemeinen kreisförmig und entspricht der Form des Rohres. Um aber eine Schaumschicht mit unterschiedlicher Querschnittsform, z.B. ellyptisch oder rechteckig, zu erhalten, muss man
die Form der Düse ändern. Die aus der Düse extrudierte Schaumschicht, die sich über die äussere Oberfläche des Rohres ausbreitet,
muss so nahe bei der Düse wie möglich gekühlt werden. Die Düse selbst soll aber nicht gekühlt werden. Zu diesem Zweck
wird die auf das Rohr aufextrudierte Schaumschicht einer Zwangskühlung
2 cm vor der Düsenöffnung unterworfen, indem man gleichmassig mit Luft oder Wasser kühlt. Die Temperatur des Kühlmediums
liegt vorzugsweise unterhalb 500C. Wird diese Grenze überschritten, so erhält man keine Schicht mit kleinen Zellen,
wie sie durch das Kühlen angestrebt wird.
Die Kühlung erfolgt vorzugsweise in zwei getrennten Stufen. In der ersten Stufe wird das beschichtete Rohr an der Oberfläche
unmittelbar nach dem Durchlaufen durch die Formdüse gekühlt, wobei die Düse selbst nicht gekühlt wird, und man
auf diese Weise eine Schicht mit kleinen Zellen erhält.
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Das zweite Kühlen ist ein Kühlen, das zum Regulieren der äusseren Form, des Expansionsverhältnisses und der Zellformen
in der Mittelschicht dient.
Eine Kalibrierdüse aus Metall oder Harz kann zum genauen Einstellen
des äusseren Umfanges des beschichteten Rohres verwendet werden. Die Dimension der Kalibrierdüse ist vorzugsweise
0,1 bis 1 mm kleiner als der gewünschte äussere Umfang
des herzustellenden Wärmeisolierrohres. Die Kalibrierdüse hat im allgemeinen eine Länge unterhalb 30 cm und vorzugsweise
von 5 bis 15 cm.
Die Entfernung zwischen der Düse und der Kalibrierdüse beträgt im allgemeinen 40 bis 200 cm und vorzugsweise 80 bis 150 cm.
Bei einem mit Polypropylenschaum isolierten Kupferrohr kann ein Abbau der Polypropylenschaumschicht durch eine beschleunigte
Oxidation aufgrund von Kupferionen erfolgen. Weiterhin kann eine Verfärbung und Korrosion der Schaumschicht durch
eine Reaktion des Kupferrohres mit dem geschäumten Polypropylen eintreten. Aus diesem Grund ist es empfehlenswert, das Kupferrohr
mit einem Harz zu beschichten. Es sind viele Beschichtungsverfahren bekannt, z.B. Extrusionsbeschichten, Tauchbeschichten
und Pulverbeschichten. Das Überzugsharz kann ein Thermoplast, wie Polyethylen, Nylon oder Polyvinylchlorid
sein, oder ein wärmehärtbares Harz, wie ein ungesättigter Polyester, Polyurethan oder ein Epoxyharz. Bevorzugt werden v/asserlösliche
Acrylharze, Polyesterharze und Polyurethanharze. Das Harz wird in geeigneter Weise in einer Dicke von 0,1
bis 5 μΐη auf das Kupferrohr aufgetragen und dort eingebrannt.
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Obwohl ein Wärmeisolierrohr gemäss der Erfindung so wie es
ist, verwendet werden kann, ist es doch vorteilhaft, die Schaumschicht mit einem Mantel aus Kunststoff über der Schaumschicht
abzudecken. Der Mantel wird gebildet, indem man über die gekühlte Wärmeisolierschicht weichgemachtes Polyvinylchlrid,
Polyäthylen, chloriertes Polyäthylen, ein Äthylen-Vinylacet-Copolymer
oder dergleichen aufbringt, oder indem man ein solches Harz, vermischt mit einem anorganischen Füllstoff,
einem FlammverzÖgerer, einem Ultraviolett-Absorber,
Russ, einem Antioxidantionsmittel und dergleichen aufbringt.
Die Erfindung wird in den Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Ein Treibmittel auf Basis von Azodicarbonamid (Zersetzungstemperatur
167°C) mit einem Gehalt von 2 Gew.-% Zinkoxid als Schäumunghilfe wurde in einer Menge von 2,5 phr (Teile pro
100 Teile Harz) einem Propylen-Ethylen-Blockcopolymerpulver
(MI = 0,8, Ethlyengehalt 14 %, Schmelzpunkt 163°C) gegeben. Die Mischung wurde auf einen Extruder mit einem Schneckendurchmesser
von 65 mm extrudiert und dabei wurde ein Kupferrohr (Temperatur des Kupferrohres 700C) mit einem Durchmesser
von 9,5 mm der Kreuzkopfdüse zugeführt, wodurch die äussere Oberfläche des Kupferrohres mit dem Gemisch beschichtet
wurde. Man erhielt ein Wärmeisolierrohr mit einer Wärmeisolierschicht, wie sie nachfolgend angegeben wird.
Das Verhältnis von μ-/μ-2 ist 0,8.
Die Wasserabsorption und der Wärmeverlust, gemessen an diesem Isolierrohr werden in Tabelle 1 gezeigt.
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Für Vergleichszwecke werden auch der Wasserabsorptionsgrad und der Wärmeverlust in gleicher Weise bei einem üblichen Wärmeisolierrohr
(Vergleichsbeispiel 3) gezeigt, d.h. bei einem Wärmeisolierrohr mit einer Schaum-Wärmeisolierschicht mit
einschichtigem Aufbau und einem Wärmeisolierrohr (Vergleichsbeispiele 1 und 2) mit aufgeschäumten Wärmeisolierschichten
mit zweiteiligem Aufbau. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
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Wärmeisolierrohr gemäss d.
Erfindung
Wärmeisolierrohr gemäss Vergleichsbeispiel 1
Wärmeisolierrohr gemäss
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 2
Wärmeisoliergemäss Vergleichsbeispiel 3
Kupferrohrgrösse
9,53 mm
ο to C3 |
Zellstruktur der Wärme isolierschicht |
drei schichtig |
I067/I | Dicke der Wärme isolierschicht obere Schaumschicht |
1 mm |
iO | mittlere Schaumschicht | 2 mm |
O cn |
untere Schaumfschicht | 1 mm |
Zellendurchmesser der Wärmeisolierschicht |
||
obere Schaumschicht | 0,18 mm | |
mittlere Schaumschicht | 0,67 mm (μ,,/μ, 0,80) |
|
untere Schaumschicht | 0,18 mm | |
ExpansionsVerhältnis | 5,3 | |
Wasserabsorption | 2,5 % | |
Wärmeverlust | 18 kcal/m-h |
9,53 mm
zweischichtig
zweischichtig
9,5 3 mm
zweischichtig
zweischichtig
2 mm | 2 mm |
2 mm | 2 mm |
0,74 mm | 0 9,20 mm |
0,20 mm | 0,6 6 mm |
5,3 | 5,4 |
7,3 % | 5,2 % |
25 kcal/m-h | 21 kcal/rri'h |
9,53 mm einschichtig
4 mm
0,78 mm 5,6 8,1 % 27 kcal/m«h
Hierbei wird unter der unteren Schaumschicht die Schicht verstanden,
die in direktem Kontakt mit dem Kupferrohr ist. Die obere Schicht bedeutet die äusserste Schaumschicht. Der Wärmeverlust
ist die Anzahl an Kalorien, die bei einem Rohr einer Länge von 1 m während 1 h verloren gehen, wenn man auf 800C
erwärmtes Wasser durch das Rohr bei einer Umgebungstemperatur von 200C zirkulieren lässt. Der Wärmeverlust wird in Einheiten von kcal/m·h ausgedrückt.
erwärmtes Wasser durch das Rohr bei einer Umgebungstemperatur von 200C zirkulieren lässt. Der Wärmeverlust wird in Einheiten von kcal/m·h ausgedrückt.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass bei einem Wärmeisolierrohr gemäss der Erfindung eine geringe Wasserabsorption und
ein geringer Wärmeverlust vorliegen. Beim Biegen fand nur
eine vorteilhaft sehr geringe Deformierung des Querschnittes des Kupferrohres statt.
ein geringer Wärmeverlust vorliegen. Beim Biegen fand nur
eine vorteilhaft sehr geringe Deformierung des Querschnittes des Kupferrohres statt.
Die Wärmeisolierrohre der Vergleichsbeispiele zeigen eine grössere
Wasserabsorption und einen grösseren Wärmeverlust, und sie waren wesentlich schlechter in ihrer Wirkung als Wärmeisolierrohre.
Die gleiche Mischung aus einem Propylen-Ethylen-Blockcopolymeren und Schaummittel, wie in Beispiel 1, wurde zum Extrusionsschäumen
über die aussere Oberfläche eines Kupferrohres der gleichen Art
verwendet. Es wurde eine runde Düse verwendet. Die Entfernung zwischen der Düse und dem Nippel war 0,7 mm, die Harztemperatur
betrug 1750C und das dynamische Schermodul G1 3 χ 10 din/cm2.
Die Fronttemperatur des Nippels war 155°C. Das mit dem obigen Gemisch beschichtete extrudierte Rohr wurde durch ein
Gebläse, welches 5 cm hinter der Düse einwirkte, gekühlt.
Unmittelbar nach dem Formen durch die Kalibrierdüse wurde das überzogene Rohr mittels Wasser 90 cm hinter der Düse gekühlt.
Gebläse, welches 5 cm hinter der Düse einwirkte, gekühlt.
Unmittelbar nach dem Formen durch die Kalibrierdüse wurde das überzogene Rohr mittels Wasser 90 cm hinter der Düse gekühlt.
030067/0305
Bei einem so hergestellten wärmeisolierten Isolierrohr betrug die Dicke der mittleren Schaumschicht 1,7 mm (durchschnittlicher
Zellendurchmesser 0,6 mm) die Dicke der oberen Schaumschicht 0,8 mm (durchschnittlicher Zellendurchmesser
0,15 mm) und die D,icke der unteren Schaumschicht 0,7 mm (durchschnittlicher Zellendurchmesser 0,15 mm). Diese Schichten
mit einem dreischichtigen Aufbau zeigten eine geringe Wasserabsorption, μ1/μ·2 = 0,60 und das durchschnittliche Expansionsverhältnis betrug 6,2 bei einem K von 0,40.
Das Gemisch aus dem Polymeren und dem Treibmittel gemäss Beispiel 1 wurde bei einer Temperatur von 1900C durch einen
Extruder mit einem Lüftungsloch von 67 mm im Sch3?atLb"eiidurchmesser
geschmolzen und plastiziert. Dichlordifluormethan wurde in das Lüftungsloch in einer Menge von 4 8 ecm pro Minute
unter Verwendung einer Pumpe eingespritzt. Ein Kupferrohr von 15,88 mm Durchmesser (Temperatur des Kupferrohres 6 00C)
wurde der Kreuzkopfdüse (Harztemperatur 1480C) zugeführt,
wobei der Nippel eine Temperatur oberhalb 1280C hatte. Die
Mischung wurde dann so extrudiert, dass sie sich über den äusseren Umfang des Rohres erstreckte. Die verwendete Düse
war kreisförmig. Die Entfernung zwischen der Düse und dem Nippel betrug 0,85 mm. Die Oberfläche des beschichteten
Rohres wurde mit Kaltluft 3 cm hinter der Düse und unterhalb davon gekühlt. Der durchschnittliche Expansionsgrad der
gebildeten Wärmeisolierschicht bei dem Kupferrohr betrug 22. Die Dicke der Schaumschicht betrug 7 mm (die obere Schicht
1 mm, die mittlere Schicht 5 mm und die untere Schicht 1 mm) und μ-/μ., = 0,68, wobei μ1 0,88 mm und μ0 1,18 mm betrugen.
Das Wärmeisolierrohr zeigte eine Wärmeisolierschicht mit dreischichtigem Aufbau und geringer Wasserabsorption, verbesserter
Wärmeisolierung, Druckbeständigkeit und Beulfestigkeit. Der durchschnittliche Durchmesser der Zellen in den
030 0-6 7/0905
untern und den oberen Schichten betrug 0,18 mm. K betrug 0,34.
Ein Gemisch wurde durch Vermischen von 80 Gew.-I Propylen-Ethylen-Blockcopolymerpulver
(MI = 0,8, Ethylengehalt 13 %
und F = 1640C), 20 Gew.-% Ethylen-Propylen-Kautschuk
(enthaltend 26% Propylen) und 1,5 Teilen Talkum pro 100 Teile Harz hergestellt. Die Mischung wurde auf den äusseren Umfang
eines Kupferrohres unter Verwendung der Düse gemäss Beispiel 1 extrusionsgeschäumt und dabei wurde Stickstoffgas in den
Lüftungsteil eines belüfteten 65 mm Schraubenextruders mit einem Druck von 35 bar injiziert und das Kupferrohr wurde
mit einer Temperatur von 7O0C bei einer Nippeltemperatur
über 1300C zugeführt. Es wurde eine kreisförmige Düse verwendet
und die Harztemperatur betrug 172°C. Die Entfernung zwischen der Düse und dem Nippel betrug 0,8 mm; G1 =
2,8 χ 10 Din/cm2. Das hinter der Düse heraustretende überzogene
Rohr wurde mit Wasser (200C) 3 cm hinter der Düse besprüht. Anschliessend wurde Ummantelung aus Polyvinylchlorid
aufgebracht.
Der durchschnittliche Expansionsgrad der Wärmeisolierschaumschicht
betrug 7. Die Dicke der Schaumschicht betrug 5 mm; sie hatte einen dreischichtigen Aufbau, wobei die
mittlere Schaumschicht eine Dicke von 3,0 mm, die obere Schaumschicht eine Dicke von 1,2 mm und die untere Schaumschicht
eine Dicke von 0,8 mm hatte, μ =0,40 mm, U9=O,44 mm
und μ .,/μ- = 0,90 bei der mittleren Schaumschicht. K betrug
0,3. Das Rohr hatte eine geringe Wasserabsorption und eine gute Wärmeisolierung und Druckbeständigkeit. Bei einer
Belastung von 150 kg blieb das Rohr rund und wurde nicht flach.
030067/0905
Beim Beugen des isolierten Rohres um 90° mit einem Krümmungsradius
von 100 mm fand kein Verbeulen statt.
Das aus der Düse wie in Beispiel 3 extrudierte beschichtete Rohr wurde mit einer beschleunigten Aufnahmegeschwindigkeit
zwangsabgezogen, wobei man unterschiedliche Zellstrukturen erhielt. Dann wurde die Wasserabsorption dieser Wärmeisolierrohre
gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2 | Zelldurch messer in Axialrich tung |
0,68 | Wasser absorp tion |
|
Dicke der oberen, mitt leren, unteren Schichten |
Zelldurch messer in Radial richtung |
H | 0,41 | |
(mm) | U1 | |||
Beispiel 5: | 1,06 mm | 2 % | ||
1,0-5,0-1 ,0 | 0,72 mm | 1,32 mm | 5 % | |
Beispiel 6 | 0,54 mm | 0,22 | ||
0,8-4,5-0,7 | ||||
Vergleichsbei | ||||
spiel 4: | 1,86 mm | 23 % | ||
0,7-3,8-0,7 | 0,41 mm | |||
Aus dieser Tabelle geht hervor, dass bei einem Verhältnis von μ1/μ2 ausserhalb des Bereiches von 0,3 bis 0,9 ein erheblicher
Anstieg der Wasserabsorption stattfindet, und dass die
030067/0905
Wärmeisolierung selbst bei einer dreischichtigen Wärmeisolierschicht
sehr stark abnimmt.
Es wurde ein wärmeisoliertes Kupferrohr mit einer Wärmeisolierschicht
mit U1/μ? = 0/65, einem dreischichtigen Aufbau und
einem Expansxonsverhältnis von 5, das durch Extrudieren eines Gemisches aus 80 % Propylen-Ethylen-Blockcopolymer (MI 0,8,
Ethylengehalt 13 %, F 163°C) und 20 % Ethylen-Propylenkautschuk
(26 % Propylengehalt) hergestellt worden war, und ein übliches wärmeisoliertes Kupferrohr mit einer Isolierschicht
aus Polyethylen mit einem Expansxonsverhältnis von 3 und einem einschichtigen Aufbau und μ../μ? = 0,45 verglichen.
Dicke der
oberen, mittleren , unteren
Schichten
oberen, mittleren , unteren
Schichten
Zellendurchmesser in der mittleren Schicht (mm)
μ.
Zellendurchmesser in den oberen und unteren Schichten (mm)
Beispiel 7:
0,5-3,0-0,5
0,5-3,0-0,5
Vergleichsbeispiel 5:
4,0
4,0
0,65 1,0
0,60 1,3
0,65
0,45
0,15
Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
030067/0 9
Wärme- Druck- Wasser- Wärme- Ver-
isolie- festig- absorp- bestän- beulung
rung keit tion digkeit
erfindungsgemäss 15 kcal/
. , ._ m-h 170 kg
Beispxel 7
Stand der
Technik 22 kcal/ Vergleichs- m-h 120 kg •beispxel 5
2,0%
5,7 %
nicht 0,8 % festgestellt
6,5 % festgestellt
Anmerkung :
(1) Wärmeisolierung: Ausgedrückt als Wärmeverlust (kcal)beim
Wärmeisolierrohr pro 1 m pro h.
(2) Druckfestigkeit: Eine flache Last wurde auf das Wärmeisolierrohr
einwirken gelassen, indem man dieses zwischen zwei parallele Platten (10 cm χ 10 cm) einspannte.
Die Last, bei der das Rohr die Kreisform verlor, wurde gemessen.
(3) Wasserabsorption: Die Wasserabsorption wird gemessen, indem man die Gewichtszunahme in % nach dem Eintauchen des
Wärmeisoliermaterials in Wasser während 24 h misst.
(4) Wärmebeständigkeit: Der Schrumpf des Wärmeisoliermaterials wurde gemessen,nachdem man es 22 h in einer bei 1200C gehaltenen
Kammer lagerte und dann kühlte.
030067/0905
(5) Beulenbildung: Hier wurde das Verbeulen der Schaumisolierschicht
gemessen, nachdem diese 150 χ um 900C gebogen
wurde.
Es ist ersichtlich, dass man erfindungsgemäss Wärmeisolierrohre
erhält mit einer verbesserten Wärmeisolierung und Festigkeit, einer geringeren Wasserabsorption und einer sehr guten
Wärmebeständigkeit.
Ein Schaummittel auf Basis von Azodicarbonamid (Zersetzungstemperatur 1600C) wurde in einer Menge von 2,5 Teilen pro
100 Teilen Harz zu einem Propylen-Ethylen-Blockcopolymeren (Ethylengehalt 12 %, MI 0,8) gegeben. Das Gemisch wurde in
einen 65 mm Schneckenextruder mit einer Kreuzkopf düse eincrefüllt.
Gleichzeitig wurde ein Kupferrohr mit einem Durchmesser von 15,88 mm und einer Oberflächentemperatur von 800C kontinuierlich
durch die Kreuzkopfdüse gefördert und dabei mit dem extrudierten Gemisch beschichtet. Unmittelbar nachdem
das beschichtete Rohr die Düse verliess, wurde Luft einer Temperatur von 200C gleichmässig zum Abkühlen des beschichteten
Rohres aufgeblasen. Man erhielt eine 3,5 mm dicke Schaumschicht mit dreischichtigem Aufbau und einem Expansionsverhältnis
von 5,8 (μ../μ2 = 0,52). Die Entfernung zwischen Düse und
Nippel betrug 0,75 mm, K = 0.40. Die Entfernung zwischen Düse und Nippel wurde zum Vergleich verändert. Die erhaltenen
Expansionsgrade, die Dicke der Schichten, die Werte von K und die Werte von μ1/μ9 werden in der nachfolgenden Tabelle
gezeigt.
030067/0905
d(mm) M t(mm) K (μ./μ«) Schaumschicht
Vergleichsbeispiel 6
Vergleichsbeispiel 7
keine gleich-0,50 8,0 1,0 0,77 0,92 massige Dicke
1,00 3,7 8,1 0,19 0,21
Risse
In Beispiel 8 wurde vorher auf die Oberfläche des Kupferrohres mit einem Aussendurchmesser von 15,88 mm eine Beschichtung auf
Basis einer Polyesteremulsion aufgetragen. Nach 30-sekündiger Wärmebehandlung des Rohres bei 2200C wurde dieses Rohr gekühlt.
Die Temperatur des Rohres wurde auf 1000C gesenkt und dann
wurde eine Schaumschicht in gleicher Weise wie in Beispiel 8 aufgebracht. Man erhielt eine dreischichtige Schaumschicht
mit einem durchschnittlichen Expansionsverhältnis von 5,8 (μ1/μ2 = 0,55 in der mittleren Schicht) ' ohne jeder Schwierigkeit.
Das Wärmeisolierrohr zeigte keine Verfärbung oder einen Abbau der Schaumschicht nach längerem Halten bei 1100C.
Ein Kupferrohr, das nicht mit dem Harz beschichtet war, zeigte eine Vergilbung der geschäumten Wärmeisolierschicht (Vergleichsbeispiel
8) .
Beispiele 10 und 11 und Vergleichsbeispiele 9 und 10
Treibmittel mit unterschiedlichen Zersetzungstemperaturen
030067/090S
wurden durch Verändern der Mischunasverhältnisse von Azodicarbonamid
und Dinitrosopentamethylentetramin hergestellt. Dann wurde mit jedem der Treibmittel (2,5 Teile pro 100 Teile
Harz) in gleicher Weise wie in Beispiel 8 die Schäumung durchgeführt. Man erhielt geschäumte Wärmeisolierschichten mit
folgenden Eigenschaften:
Zersetzungs temperatur des Treib mittels |
Expan- sions- ver- hältnis |
Eigenschaften der Schaumschicht |
|
Vergleichs- beispiel 9 |
182°C | 2,8 | einschichtiger Aufbau, schlechtes Aussehen |
Vergleichs- beispiel 10 |
1750C | 4,1 | einschichtiger Aufbau schlechtes Aussehen |
Beispiel 10 | 163°C | 5,3 | dreischichtiger Aufbau gutes Aussehen |
Beispiel 11 | 1500C | 4,8 | dreischichtiger Aufbau gutes Aussehen |
Ö30087/G9GS
Claims (14)
- PatentansprücheWärmeisolierrohr aus einem Rohr und einer Isolierschaumschicht über dem äusseren umfang des Rohres, dadurch gekennzeichnet , dass die Isolierschaumschicht ein Expansionsverhältnis von wenigstens 4 und einen dreischichtigen Aufbau hat, aus einer mittleren Schaumschicht mit verhältnismässig grossen Zellen und einer unteren und einer oberen Schaumschicht, die an beiden Seiten der mittleren Schaumschicht anliegen mit verhältnismässig kleinen Zellen, wobei das Verhältnis μ. / μ~ des Zellendurchmessers in der mittleren Schaumschicht 0,3 bis 0,9 beträgt und μ. der durchschnittliche Zellendurchmesser gemessen in radialer Richtung des Rohres und μ_ der durchschnittliche Zellendurchmesser gemessen in axialer Richtung des Rohres ist.030067/0905
- 2. Wärmeisolierrohr gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet", dass die Isolierschaumschicht ein geschäumtes Polypropylenharz ist, wobei das Harz ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymer ( Ethylengehalt 1 bis 20 %, Schmelzindex (MI) = 0,1 bis 4) allein oder ein Gemisch des Copolymers mit weniger als 20 Gew.-% wenigstens eines mit diesen Copolymeren mischbaren Harzes ist.
- 3. Wärmeisolierrohr gemäss Anspruch 1, dadurch g e kennzeic
0,5 bis 0,9 ist.kennzeichnet, dass das Verhältnis μ1 : \i. - 4. Wärmeisolierrohr gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die mittlere Schicht eine Dicke hat, die 4 0 bis 90 % der Gesamtdicke der Schaumschichtcn ausmacht.
- 5. Wärmeisolierrohr gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass das Propylen-Ethylen-Blockcopolymer ein Pulver mit einem MI von 0,1 bis 2 und einem Ethylengehalt von 7 bis 20 % ist.
- 6. Wärmeisolierrohr gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass das Polypropylenharz ein Gemisch aus Propylen-Ethylen-Copolymer mit weniger als 20 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Kautschuks ist.
- 7. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres, dadurch gekennzeichnet , dass man ein Gemisch aus einem Polypropylenharz mit einem Treibmittel über den Aussenumfang eines Rohres extrudiert und dabei einen dreischichtigen Aufbau der Schaumschicht bewirkt, indem man.die Beziehung6 7/0305d = K — ; (wobei K = 0,75 bis 0,20 ist)3/Mzwischen der Dicke t der geschäumten Wärmeisolierschicht, dem Expansionsverhältnis M der Schaumschicht und den Düsen-Nippel-Abstand d des Kreuzkopfdüsenteils einstellt.
- 8. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass das Verhältnis zwischen Düse-Nippel-Entfernung, der Dicke der Schaumschicht und der Expansionsgrad so gewählt v/erden, dass K 0,3 bis 0,4 ist.
- 9. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass das Rohr auf eine Temperatur zwischen 60 und 1200C erwärmt wird.
- 10. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7,dadurch gekennzeichnet , dass ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymerpulver mit einem MI von 0,1 bis 2 und einem Ethylengehalt von 7 bis 20 % als Propylenpolymeres verwendet wird.
- 11. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass ein Gemisch aus Propylen-Ethylen-Blockcopolymer mit weniger als 40 Gew.-S eines Ethylen-Propylen-Kautschuks als Propylenpolymer verwendet wird.
- 12. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass ein Treibmittel mit einer Zersetzurigstemperatur von 120 bis 1700C verwendet wird.030067/0905
- 13. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass ein zuvor mit einem Harz vorbeschichtetes Kupferrohr verwendet wird.
- 14. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeisolierrohres gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , dass, das Kupferrohr mit einem wässrigen Harz in Emulsionsform J oder in Form einer wässrigen Lösung vorbeschichtet wird, und vor dem Extrudieren hitzebehandelt wird.030067/09 05
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