DE2953896T5 - Polyolefin resin composition for injection molding - Google Patents
Polyolefin resin composition for injection moldingInfo
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Description
Polyolef inharz-Zusammensetzungen ·"*;*'
für den Spritzguß -;
Die Erfindung bezieht sich auf eine Polyolefinharz- ' ■■. ■
Zusammensetzung, die geeignet zur Herstellung von Spritz- " guß-Produkten mit guter Transparenz ist.
Technischer Hintergrund:
Bisher war bekannt, daß eine Verbesserung der Transparenz eines Polyolefin-Spritzgußprodukts durch Verwendung
von Zusätzen, wie Dialkylenglycol-alkyläthern, Benzolsulfonsäureestern,
Ammoniumsalzen von Benzolcarbonsäure, Thiodicarbonsäuren, dem Aluminiumsalz von Di-p-t-butylbenzoesäure,
Dibenzyliden-D-sorbit oder dergleichen, erreicht wird. So werden beispielsweise Kondensationsprodukte von Sorbit mit
Aldehydverbindungen, wie Dibenzyliden-sorbit oder 1·3,2·4-Di(methylbenzyliden)-sorbitol,
in dem japanischen Patent Kokai Nr. 51-22740 und Nr. 53-117044 beschrieben. Diese
Kondensationsprodukte sind wertvoll zur Verbesserung der Transparenz, es treten jedoch die Nachteile auf, daß an der
Oberfläche oder im Inneren von Formkörpern häufig Schaumbildung oder Blasenbildung auftritt, so daß der Gebrauchswert
verlorengeht.
Aufgabe der Erfindung ist es, Polyolefin-Harzmassen zu
schaffen, die zur Herstellung von Spritzguß-Formkörpern mit guter Transparenz, ohne daß die Erscheinung der Schaumbildung
oder Blasenbildung auftritt, geeignet sind.
130615/0042
Beschreibung der Erfindung:
Gemäß der Erfindung wird eine Polyolefinharzmasse für den Spritzguß dadurch zur Verfügung gestellt, daß einem
Polyolefin ein Kondensationsprodukt von Sorbit mit einer Aldehydverbindung und ein Gleitmittel in einer Menge ent- :
sprechend 1/20 bis 1/2 Gewichtsteil, bezogen auf 1,0 Gewichtsteil des Kondensationsprodukt, zugesetzt werden.
Durch Spritzguß hergestellte Formkörper aus Polyolefin mit:
guter Transparenz, bei denen die Erscheinung der Schaumbildung nicht auftritt, werden unter Verwendung eines Kondensationsprodukts
aus Sorbit und einer Aldehydverbindung : in Kombination mit einem Gleitmittel erhalten.
Günstigste Verfahrensweise zur Durchführung der Erfindung: Zu erfindungsgemäß geeigneten Polyolefinen gehören Propylen-Homopolymere
, statistische Propylen-Äthylen-Copolymere, Propylen-Äthylen-Blockcopolymere, statistische Propylen-Buten-1-Copolymere,
Äthylen-Polymere niederer Dichte, statistische Äthylen-Propylen-Copolymere, statistische
Äthylen-Buten-1-Copolymere, statistische Buten-1-Äthylen-Copolymere,
statistische Buten-1-Propylen-Copolymere und dergleichen.
Diese können für sich oder in Form eines Gemisches aus
25 zwei oder mehr dieser Polymeren verwendet werden.
Das Sorbit-Aldehyd-Kondensationsprodukt, das für die Zwecke der Erfindung verwendet werden kann, wird! durch
folgende Formeln dargestellt:
130615/0042
HC O
HO — d—H HC-R1
A-V
HO —C-H
H—C —OH HO — C-H
oder
H-C O
O C-H HC
C-H H-C Cf
Η— C-OH HO—C-H
H
worin it· und Rp Jeweils eine gesättigte oder ungesättigte
Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Äthyl; n-Hexyl··, Isohexyl·, n-Undecyl-, 2-Nonyl~2-"butenyl-Gruppen
und andere Gruppen;
alicyclische Kohlenwasserstoff-Gruppen oder deren Derivat-Gruppen, z.B. Cyclohexyl-, p-Methyl-cyclohexyl- und
andere Gruppen; und
aromatische Kohlenwasserstoff-Gruppen oder deren Derivat-Gruppen,
z.B. Phenyl-, p-Methylphenyl-, m-Methy!phenyl-, o-Methylphenyl-,
p-Äthylphenyl-, p-Hexylphenyl-, 1-Naphthyl-,
1-Anthryl-, Benzyl-Gruppen usw., "bedeuten.
130 6 15/0042
Die nachstehenden Beispielesind typisch für
diese Kondensationsprodukte, die für sich oder in Form eines Gemisches aus zwei oder mehr Kondensationsprodukten
verwendet werden können.
5
5
R1 und R2: Gesättigte oder ungesättigte C1- bis C,Q-Alkyl-Grupp
en:
1·3-Heptanylidensorbit,
10 1.3,2·4-Diheptanylidensorbit, 1.3,2·4-Di-(3-nonyl-3-pentenyliden)-sorbit,
10 1.3,2·4-Diheptanylidensorbit, 1.3,2·4-Di-(3-nonyl-3-pentenyliden)-sorbit,
alicyclische Kohlenwasserstoffgruppen oder deren Derivates
1.3-Cyclohexancarbylidensorbit,
1 · 3,2 ■· A-Dicyclohexancarbylidensorbit,
15 1·3,244-Di-(p-methylcyclohexancarbyliden)-sorbit,
aromatische Kohlenwasserstoffgruppen oder deren Derivate:
1·3-Benzylidensorbit,
1·3»2·4-Dibenzyliden-D-sorbit
1·3,2·4-Di-(m-methylbenzyliden)-sorbit,
1·3,2·4-Di-(p-äthylbenzyliden)-sorbit, !
1·3»2·4-Di-(p-hexylbenzyliden)-sorbit,
1·3,2·4-Di-(1-naphthalincarbyliden)-sorbit,
1·3,2·4-Di-(phenylacetyliden)-sorbit.
Das Verfahren zur Synthese der Sorbit-Aldehyd-Kondensationsprodukte
unterliegt keiner speziellen Beschränkung, wenn diese auch im allgemeinen durch Erhitzen eines Gemisches
aus Sorbit und einer Aldehydverbindung in Gegenwart eines Dehydratationskatalysators, wie wasserfreier Phosphorsäure
oder Schwefelsäure, erhalten werden. Ein solches Synthese-Verfahren ist beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung
Nr. 47-7460 beschrieben. Im Fall von Dibenzylidensorbit werden 45,9 g Sorbit, 39,8 g Benzaldehyd und
4 g konzentrierte Schwefelsäure in ein Gefäß gegeben, das mit einem Rückflußkühler, einem Liebig-Kühler, einem Flüssigkeits-Zuflußrohr
(Sicherheitsrohr), einem Rührer und einer Gaszuführung versehen ist, das Gefäß wird auf einem
130615/0042
Ölbad auf 1780C erhitzt und 30 Stunden lang bei der gleichen
Temperatur gehalten. Nach dem Kühlen wird dann die Temperatur auf etwa 60°C erniedrigt, 50 ml Methanol werden aus dem
Sicherheitsrohr zugefügt und die Temperatur wird auf 1000C
ι 't * erhöht. Zu diesem Zeitpunkt wird ein Gemisch aus Benzaldehyd,
Methanol und Wasser gebildet. Nach Beendigung des Rückflusfie'ä
(Effluence) wird das Reaktionsproduktgemisch gekühlt, in eine;
große Wassermenge gegossen, um Schwefelsäure zu entfernen, ; und danach wird Benzaldehyd mit heißem Wasser ausgewaschen;.,,.
Dabei wird weißes festes Dibenzylidensorbit erhalten. Andere. Kondensationsprodukte können nach der gleichen Verfahrensweise
erhalten werden. Außerdem kann das Ausgangssorbit in der D-Form, L-Form oder in der racemischen Form vorliegen. _..
Das Sorbit-Aldehyd-Kondensationsprodukt kann in einer
Menge von vorzugsweise 0,05 bis 2,0 Gewichtsteilen, stärker
bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile des Polyolefins angewendet werden. Bei einer Menge von
weniger als 0,05 Teilen wird die Wirkung einer Verbesserung der Transparenz kaum erreicht, während bei einer Menge von
mehr als 2,0 Teilen die Wirkung einer Verbesserung der Transparenz im Gegenteil vermindert wird und außerdem das
erhaltene Produkt verteuert wird.
Verwendbare Gleitmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Amide und Derivate davon, z.B.
Hexansäureamid (hexic acid amide), Octansäureamid (octic acid amide), Stearinsäureamid, Ölsäureamid, Erucasäureamid,
Äthylenbisstearinsäureamid, Laurinsäureamid, Behensäureamid, Methylenbisstearlnsäureamid, Ricinolsäureamid usw., gesättigte
oder ungesättigte aliphatische Ester mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, z.B. Butylstearat, Isobutylstearat
usw., Siliciumverbindungen, z.B. handelsübliche Silicon-Formtrennmittel, Slliconöl usw. Die Siliciumverbindüngen
sind vorzugsweise lineare Organopolysiloxane mit einer Viskosität von 10 bis 100 000 cSt und noch stärker
bevorzugt geradekettige Dimethylpolysiloxane.
130615/0042
Diese Gleitmittel können für sich oder als Gemisch aus zwei oder mehr in einer Menge im Bereich von vorzugsweise
1/20 bis 1/2 Gewichtsteil und, stärker bevorzugt, 1/10 bis
1/4 Gewichtsteil, bezogen auf 1,0 Gewichtsteil des Sorbit-: -:
Aldehyd-Kondensationsprodukts, eingesetzt werden. Wenn ihre.:!
Menge weniger als 1/20 Teil beträgt, wird keine Schaumunterdrückungswirkung erreicht . Wenn andererseits die Menge 1/2 Gewichtsteil
überschreitet, wird das Schäumen oder die - ':
Blasenbildung verhindert, es treten jedoch die Nachteile auf, daß die Wirkung der Verbesserung der Transparenz ver-:~ : :
mindert wird, die Formkörper merklich verunreinigt werden und die Kosten für die Produktion der Formkörper erhöht
werden.
Die erfindungsgemäße Masse bzw. Zusammensetzung kann in Kombination mit Antioxydationsmitteln, Farbstoffen,
Ultraviolett-Absorbern und anderen Zusätzen angewendet
werden. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Die angegebenen Mengen des Sorbit-Aldehyd-Kondensationsprodukts,
die angegebenen Mengen an Erucasäureamid und 0,1 Gewichtsteil 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol wurden mit
100 Gewichtsteilen eines statistischen Propylen-Äthylen-Copolymeren (Äthylengehalt: 3,5 Gew.-%, Schmelzflußindex:
15 g/10 min (ASTM-D-1238-62T)), vermischt und das Gemisch
wurde dann mit einem 65 mm 0-Extruder bei 250°C unter Bildung von Pellets extrudiert.
Die erhaltenen Pellets wurden zu einer Spritzguß-Formplatte von 7,8 cm Breite χ 15,7 cm Länge χ 2 mm Dicke mit
Hilfe einer Spritzgußvorrichtung bei 250°C verformt und dann im Hinblick auf ihre Transparenz und den Schaumbildungsgrad
geprüft. Die Transparenz ist durch die Trübung (%)
(oder den Trübungsgrad) angegeben, die gemäß JIS-K 6714
gemessen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt, welche zeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren außerordentlich
wirksam zur Verhütung der Schaumbildung ist.
130-61 B/00 A 2
| Bei spiel 1 |
Durch gang Nr. |
Polypropylen-Zusammensetzung | Sorbit-Aldehyd- Kondensations produkte Gewichtsteile |
Erucasaureamid Gewichtsteil |
Spritzgußplatte | Grad der Schaumbildung |
| 1 | PP Gewichts teile |
Dibenzyliden-D- Sorbit 0,25 |
0,02 | Trübung (Ji) |
keine Schaum bildung |
|
| 2 | 100 | η | 0,05 | 25,3 | II | |
| 3 | ti | η | 0,10 | 26,4 | Il | |
| 4 | tr | Dibenzyliden-D- Sorbit Qt5 |
0,08 | 26,3 | η | |
| 5 | Il | η | 0,20 | 23,0 | It | |
| 6 | Il | 1♦3,2·4-Di-(p-äthyl- benzyliden)-sorbit 0,25 |
0,02 | 23,6 | η | |
| 7 | H | η | 0,05 | 18,9 | ti | |
| 8 | It | ti | 0,10 | 19,2 | η | |
| Il | 19,5 |
CO OO CD CD
-Fortsetzung -
Ca> O
ar> cn
ο ο
| Bei- sp.1 |
Durch gang Nr. |
Polypropylen-Zusammensetzung | Sorbit-Aldehyd- Kondensations- produkte Gewichtsteile |
Erucasäure- amid Gewichtsteil |
Spritzgußplatte | Grad der Schaumbildung |
| 9 | PP- Gewichts- teile |
1.3,2.4-Di-(p- äthylbenzyliden) - sorbit 0,5 |
0,08 | Trübung (50 |
keine Schaum bildung |
|
| 10 | 100 | If | 0,20 | 17,8 | Il | |
| 11 | Il | 1 · 3,2· 4-Di-(m- methylbenzyliden)- sorbit 0,25 |
0,02 | 18,0 | It | |
| 12 | If | η | 0,05 | 23,6 | Il | |
| 13 | η | η | 0,10 | 23,9 | Il | |
| 14 | η | 1 · 3,2-4-Di-Oa- methylbenzyliden)- sorbit 03 |
0,08 | 24,2 | It | |
| 15 | η | η | 0,20 | 21,2 | η | |
| Il | 21,3 |
ro CD cn CO OO CO CD
Tabelle 1 - Fortsetzung -
| Ver- gi. bei- sp. 1 |
Durch gang Nr. |
Polypropylen-Zusammensetzung | Sorbit-Aldehyd- Kondensations produkte Gewichtsteile |
Erucasäure- amid Gewichtsteil |
- | Spritzgußplatte | Grad der Schaumbildung |
| 16 | PP- Gewichts- teile |
- | - | 0,01 | Trübung (%) |
keine Schaum bildung |
|
| 17 | 100 | Dibenzyliden-D- sorbit 0,5 |
- | 74,7 | extrem starkes Schäumen |
||
| 18 | π | tr | 0,01 | 23,7 | starkes Schäumen | ||
| 19 | π | 1·3,2-4-Di-(P- äthvl-benzyli- den)-sorbit 0,5 |
- | 24,1 | extrem starkes Schäumen |
||
| 20 | π | 0,01 | 18,2 | starkes Schäumen | |||
| 21 | π | 1*3,2»4-Di-(m- methylbenzyliden)- sorbit Ot5 |
18,0 | extrem starkes Schäumen |
|||
| 22 | η | η | 21,1 | starkes Schäumen | |||
| η | 21,3 |
CD cn co oo
Spritzgußplatten wurden nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Abänderung,
daß an Stelle von Erucasäureamid die in Tabelle 2 angegebenen Gleitmittel verwendet wurden.
Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Daraus ist klar ersichtlich, daß das erfindungsgemäße
Verfahren außerordentlich wirksam zur Verhinderung der Schaumbildung ist.
130615/004 2
σ co
cn
■ν.
σ σ
| Bei- sp.2 |
Durch gang Nr. |
Polypropylen-Zusammensetzung | η | Sorbit-Aldehyd- Kondensations produkte Gewichtsteile |
Gleit- . - mittel Gewichtsteil |
Spritzgußplatte | Grad der Schaumbi!dung |
| 1 | PP- Gewichts- teile |
π | Dibenzyliden- D-sorbit 0,5 |
ölsäureamid 0,08 |
Trübung | keine Schaumbildung |
|
| 2 | 100 | Il | Stearinsäure- amid 0,08 |
23,6 | It | ||
| 3 | η | ti | Erucasäure- amid: Öl säureamid: Stearinsäure- amid = 90:5:5 (Gewichtsver hältnis ) 0,08 |
24,1 | Il | ||
| 4 | Il | It | Butylstearat 0,08 |
23,0 | Il | ||
| 5 | Il | Siliconöl* 0,08 |
23,8 | Il | |||
| 6 | 1-3,2-4-Di- (p-äthylbenzy- liden)-sorbit 0,5 |
Ölsäure amid 0,08 |
24,5 | ti | |||
| 18,0 r-, ' .. 1 ι. ; I |
to
CD
cn co
co
CD
Tabelle 2 - Fortsetzung -
| Bei- sp.2 |
Durch gang Nr. |
Polypropylen-Zusammensetzung | Sorbit-Aldehyd- Kondensations- produkte Gewichtsteile |
Gleitmittel Gewichtsteil |
Spritzgußplatte | Grad der Schaumbildung |
| 7 | PP- Gewichts- teile |
1·3,2·4-Oi- (p-äthylbenzy- liden)-sorbit 0,5 |
Stearinsäure- amid 0,08 |
Trübung (%) |
keine Schaumbildung |
|
| 8 | 100 | Il | Erucasäureamid: ölsäureamid: Stearinsäure- amid = 90:5:5 (Ge wi chtsverhält- nis> 0.08 |
18,2 | Il | |
| 9 | η | η | Butylstearat 0.08 |
18,0 | Il | |
| 10 | ti | η | Siliconöl* 0.08 |
18,5 | η | |
| 11 | η | 1·3,2-4-Di-(m- methylbenzyli- den)-sorbit 0.5 |
Ölsäureamid 0,08 |
18,8 | It | |
| 12 | It | It | Butylstearat 0,03 |
21,5 | Il | |
| Il | 21,2 |
* TSM 451-200 Handelsname der Toshiba Silicone Ltd., Japan
Industrielle Anwendbarkeit:
Wie vorstehend beschrieben wurde, wird dann, wenn die erfindungsgemäßen Massen durch Spritzgießen verformt
werden, die Transparenz der Formkörper merklich verbessert, ohne daß die Erscheinung der Schaumbildung
auftritt und auf diese Weise werden durchsichtige Formkörper mit gutem Aussehen erhalten.
130615/0042
Claims (4)
1. Polyolefinharzmasse für den Spritzguß, dadurch
gekennzeichnet , daß einem Polyolefin
ein Kondensationsprodukt des Sorbits mit einer Aldehydverbindung und ein Gleitmittel in einer Menge von 1/20 bis 1/2 Gewichtsteil, bezogen auf 1,0 Gewichtsteil des Kondensationsprodukts, zugesetzt ist.
gekennzeichnet , daß einem Polyolefin
ein Kondensationsprodukt des Sorbits mit einer Aldehydverbindung und ein Gleitmittel in einer Menge von 1/20 bis 1/2 Gewichtsteil, bezogen auf 1,0 Gewichtsteil des Kondensationsprodukts, zugesetzt ist.
2. Harzmasse nach Anspruch 1, worin der Gehalt an dem
Kondensationsmittel zwischen 0,05 und 2 Gewichifcsteilen
pro 100 Gewichtsteile des Polyolefins beträgt.
3. Harzmasse nach Anspruch 1, worin das Kondensationsprodukt mindestens eine Verbindung der Formeln
HO—C-H HC-R1
A-V
HO-C-H
H—C —OH HO — C-H H
130615/0042
H
H~C O
H~C O
v C-H HC-R1
ο rl χι ν» ~^ yJ
Η—C-OH HO— C-H
H
H
darstellt, worin R^ und R« jeweils eine gesättigte oder
ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,
eine alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe oder deren Derivate oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe oder deren
Derivate bedeuten.
4. Harzmasse nach Anspruch 1, worin das Gleitmittel mindestens
eine Verbindung aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Amide mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen
oder deren Derivate, der gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Ester mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren
Derivate und der Siliciumverbindungen ist.
130615/0042
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7900290 | 1979-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2953896T5 true DE2953896T5 (de) | 1982-02-04 |
Family
ID=
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