DE2941215C2 - Gelbe alkalifreie thermisch hoch belastbare Einschmelzgläser im System SiO↓2↓-Al↓2↓O↓3↓-Erdalkalioxide für Molybdän - Google Patents

Gelbe alkalifreie thermisch hoch belastbare Einschmelzgläser im System SiO↓2↓-Al↓2↓O↓3↓-Erdalkalioxide für Molybdän

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Description

SiO, 57,00-60,00
Al2O3 14,50-15,00
ZrO2 2,00- 2,80
Al2O3 + ZrO2 16,50-17,80
CaO 11,50-15,30
CeO2 5,00- 8,00
TiO2 2,70- 4,50
CaO + CeO2 + TiO2 23,00-25,70
CeO2 + TiO2 7,70-12,30
CeO2ATiO2 1,56- 2,29
Die Erfindung betrifft Gläser nach dem Oberbegriff des Patentanspruchs. Derartige Gläser sind aus der DE-OS 26 32 690 bekannt. Sie sind im wesentlichen frei von Alkalioxid und "oroxid und liegen in dem System SiO2- Al2O3-Erdalkalioxide, wobei als Erdalkalioxid überwiegend CaO vorliegt und die Gehalte an CaO und Al2O3 in Gew.-% etwa im gleichen Bereich liegen. Die bekannten Gläser haben Entspannungstemperaturen über 7000C, zu Molybdän passende Wärmeausdehnungskoeffizienten um 5 x 10"6/°C und fur die Verarbeitung geeignete, jedoch in Anbetracht der bevorzugten Verwendung der Gläser verhältnismäßig hohe Erweichungs- und Liquidus-Temperaturen; außerdem haben diese Gläser eine sehr niedrige Durchlässigkeit für Wasserstoff.
Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, gelbgefärbte Gläser der eingangs genannten Art zu schaffen, die &Aacgr;
noch bessere Verarbeitungseigenschaften als die beschriebenen vorbekannten Gläser haben. §
Nach der Erfindung wird d;ese Aufgabe mit dem Glas nach dem Patentanspruch gelöst. |
Das erfindungsgemäße Glas hat eine ähnliche Grundzusammensetzung wie das bekannte Glas nach der * DE-OS 26 32 690, jedoch einer, noch höher Hegender·, Verarbeitungsteraperaturbereich und eine für die Verarbeitung erwünschte höhere Zähigkeit, ohne daß dafür Nachteile wie insbesondere eine zu hohe Entglasungsneigung in Kauf genommen werden müßten. Außerdem ist das erfindungsgemäße Glas gelb eingefärbt und ff| ermöglicht somit in vorteilhafter Weise die unmittelbare Herstellung von Halogenlampen mit gelbem Licht | ohne Verwendung eines zusätzlichen gelben Filterglases. |
Die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Gläser sind vor allem auf einen verhältnismäßig "" hohen Gehalt an ZrO2 und TiO2 zurückzuführen. Dabei handelt es sich um typische Keimbildner, die auch in Glaskeramiken des Systems Calcium-Aluminium-Silikat zum Erzeugen einer Entglasung eingesetzt werden können Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Glas eine störende Entglasungsneigung nicht vorliegt, und zwar auch nicht bei dem normalerweise vorgesehenen Einsatz bei Halogenlampenkolben, bei denen im Betrieb über längere Zeit sehr hohe Temperaturen auftreten können. Wegen der bekannten Keimbildner-Eigenschaften von ZrO: und TiO2 war es nicht naheliegend, den Einsatz derartiger Bestandteile in Einschmelzgläsern der vorliegenden Art ins Auge zu fassen. Es ist zwar bekannt, daß ZrO2 eine die Zähigkeit erhöhende Wirkung hat, doch mußten bei Gläsern der hier vorliegenden Art C „mgegenüber die Bedenken gegen das Verwenden von Keimbildnern überwiegen, wobei noch hinzukommt, daß dem Fachmann auch andere Maßnahmen zur Erhöhung der Zähigkeit geläufig sind, beispielsweise Erhöhung des CaO- oder SiOyGehalts.
Es hat sich gezeigt, daß bei den erfindungsgemäßen Gläsern die verhältnismäßig groiien Mengen des verwendeten ZrO: voll löslich sind. Dies steht im Gegensatz zu der bekannten Tatsache, daß die Löslichkeit von ZrO2 in der Regel kaum über etwa 1,5 Gew.-% hinausgeht. In dieser Hinsicht ist bei den erfindungsgemäßen Gläsern ein CaO-Gehalt in einem verhältnismäßig engen Mengenbereich vorgesehen, in welchem genügend CaO vorliegt, um die Löslichkeit des ZrO2 genügend zu erhöhen, jedoch nachteilige Wirkungen eines zu hohen CaO-Gehalts ausgesc hlossen sind. Auch die Gehalte an AiOi und SiO2 liegen innerhalb enger Bereiche. Insgesamt haben die erfindungsgemäßen Gläser einen eng begrenzten Zusammensetzungsbereich, in welchem ein gelbes Glas vorliegt, das für den Haupt-Anwendungszweck optimale Verarbeitungs- und GebrauGhseigenschaften hat=
Von besonderer Bedeutung ist die schon erwähnte geringe Entglasungsneigung der Gläser. Diese besteht in einer schwachen Oberfiächenentglasung im Temperaturbereich von 1020 bis 13000C mit dem Maximum zwischen 1150 und 12500C und Kristallwachstumsgeschwindigkeiten von 0,5 bis 0,40//m/min (bestimmt nach der Gradientenmethode bei einer Temperzeit von 60 min; beschrieben in Glastechnische Berichte 41 (1968), Heft 4, Seite 138 bis 145).
Die Verschmelzspannungen der erfindungsgemäßen Gläser gegen Molybdän (Spannungsdoppelbrechung, dargestellt als optischer Gangunterschied in nm/cm) reichen von schwachen Zugspannungen (negatives Vorzeichen) bis in den Druckspannungsbereich (positives Vorzeichen), d. h. von -12 bis +300 nm/cm. Das sind Werte, die eine einwandfreie mechanische Festigkeit einer Molybdän-Glasverbindung im Dauergebrauch garantieren.
Aus der DE-OS 27 33 169 sind bereits Glaszusammensetzungen im System SiO2-Al2O3-Erdalkalioxid für Dichtungen mitMolybdän beschrieben; diese bekannten Gläser eignen sich jedoch schlechtfür die maschinelle Rohrfertigung.
Der gelbe Farbton der erfindungsgemäßen Gläser wird durch die gleichzeitige Einführung von CeO2 in Form des Hydrats und von Titanoxid (TiO2) erreicht mit einer Summe CeO2 + TiO2 von 7,7 bis 12,3 Gew.-% und einem Verhältnis CeO2ZTiO2 von 1,56 bis 2,29 Gew.-%. Die Transmissionswerte dieser Gläser im sichtbaren B ereich für eine Schichtdicke von 0,5 mm liegen zwischen 60 und 85%.
Die folgenden Tabellen 1 und 2 enthalten Zusammensetzungsbeispiele im erfindungsgemäßen Zusammejsetzungsbereich in Gew.-% und charakteristische Eigenschaften dieser Gläser.
Tabelle 1 Zusammensetzungsbeispieie in Gew.-%
15
Bestandteile
Prozent Summe Aussehen
60,00 58,00 58,00 60,00 57,00
15,00 15,00 15,00 15,00 14,50
2,00 2,00 2,00 2,00 2,80
15,30 13,50 12,70 11,50 14,20
5,00 8,00 8,00 7,00 7,30
2,70 3,50 4,30 4,50 4,20
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
hellgelb gelb dunkelgelb dunkelgelb dunkelgelb
20 25 30
Tabelle 2 Eigenschaftswerte der Gläser 1-5 von Tabelle 1
Bestandteile 1 4,90 2 4,78 3 4,67 4 4,60 5 4,85
a ■ 106(20-300°C)/°C 782 775 775 775 777
7K0C); &eegr; ca. 1013·5? 936
£iv(oC); &eegr; = 107·6&Rgr; 1233 1232 1236 1232
K^(0C); &eegr; = &Igr;&Ogr;4 Poise 300
JVEw(0C) 2,712 2,758 2,756 2,731 2,767
Dichte (g/ccm) + 92 + 225 + 300 + 260 + 215
Verschm. Spg. gegen
Molybdän (nm/cm)
Farbkoordinaten
x, y und rges (%) nach
DIN 5033 für Normlicht
C und 0,5 mm Dicke		 0,3277 0,3581 0,3991 0,4165
X 0,3426 0,3797 0,4198 0,4343
y 85 74 62 60
40 45 50 55 60

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Gläser im System SiO2-Al2O3-Erdalkalioxide für thermisch hoch belastbare Glas-Molybdän-Einschmelzungen, insbesondere an Halogenglühlampen, wobei die Gläser Wärmeausdehnungskoeffizienten im Temperaturbereich von 20 bis 3000C von 4,6 bis 5,1 x 10"6/°C, Erweichungstemperaturen (Ew) über 9300C, Verarbeitungstemperaturen (V1J zwischen 1232 und 1273CC und eine verarbeitungstechnische Länge Va-Ew größer als 3000C aufweisen, dadurchgekennzeichnet, daß gelbgefärbte Gläser mit Transformationstemperaturen (Tg) zwischen 775 und 8100C im Ansatz, berechnet als Oxid-Gew.-%, enthalten:
DE2941215A 1979-10-11 1979-10-11 Gelbe alkalifreie thermisch hoch belastbare Einschmelzgläser im System SiO↓2↓-Al↓2↓O↓3↓-Erdalkalioxide für Molybdän Expired DE2941215C2 (de)

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