DE2916793A1 - Reversibel transparent-durchscheinende folie und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Reversibel transparent-durchscheinende folie und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
M 4o63
Minnesota Mining and Manufacturing Company, St. Paul, Minnesota, V. St. A.
Reversibel transparent-durchscheinende Folie und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft durchsichtige bzw. transparente Folien, die durch Strecken durchscheinend
und durch erneutes Feeigeben wieder transparent gemacht werden können.
Die vorliegende Erfindung schafft eine transparente Folie, die durch Aufbringen einer Streckspannung durchscheinend
und durch Entfernen der Streckspannüng wieder transparent gemacht werden kann» Die Folie nach der vorliegenden
Erfindung weist 4o bis 85 Gewichtsteile eines
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kristallisierbaren Polymerisats und entsprechend 60 bis 15 Gewichtsteile einer Verbindung auf, in der das Polymerisat
bei einer Temperatur über der Kristallisationstemperatur der Mischung aus kristallisierbarem Polymerisat
und der Verbindung mischbar, aber bei einer Temperatur unter der Kristallisationstemperatur der Mischung
nichtmischbar ist.
Die Folie wird hergestellt, indem man die Mischung auf eine Temperatur über dem Schmelzpunkt des kristallisierbaren
Polymerisats erwärmt, um eine Lösung des kristallisierbaren Polymerisats in der Verbindung zu erzeugen,
dann die Lösung zu einer Schicht gießt und die Schicht mit geeigneter Geschwindigkeit bei einer Temperatur im
Bereich von etwa 5o°C bis 17o°C unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Polymerisats abkühlt, wie im folgenden
ausführlich erläutert. Um die geeignete Abkühlgeschwindigkeit zu erreichen, sollte die Schichtdicke bei Verwendung
einer einseitigen Kühlvorrichtung - bspw. eines Gußrads - geringer als etwa 5oo ,um und bei Verwendung
eines zweiseitigen Kühlsystems wie bspw. eines Abschreck— bads geringer als etwa looo ,um sein.
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Während die Anmelderin nicht von einer speziellen Theorie gebunden zu sein wünscht, wird dafür gehalten, daß
das Durchscheinendwerden der Folien nach der vorliegenden Erfindung nicht die Wirkung einer Rißbildung, sondern
der Streckung ist. Die Folien nach der vorliegenden Erfindung setzen sich anscheinend aus Lamellen, Sphäruliten
und Aggregaten aus Sphäruliten aus kristallinen Polymerisatmolekuien zusammen, die von Bindemolekülen
und Mikrofibrillen zwischen den Lamellen, Sphäruliten und Aggregaten zusammengehalten werden, wobei
die Zusatzverbindung den Raum um die Mikrofibrillen und
die Bindemoleküle besetzt. Beim Strecken werden die Lamellen, Sphärulite und Aggregate auseinandergezogen,
so daß Hohlräume entstehen, die sich mit Luft füllen und Licht beugen, so daß die Transparenz der Folie aufgehoben
wird. Die Bindemoleküle und Mikrofibrillen scheinen durch die Streckverformung nicht zerrissen zu werden;
vielmehr scheinen sie elastisch in die Ausgangslage zurückzukehren, wenn die Spannung verschwindet.
Für die Verwendung bei der Herstellung der Folien nach der vorliegenden Erfindung geeignete kristallisierbare
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Polymerisate sind bspw. thermoplastische Polymerisate
oder Mischungen von zwei oder mehr thermoplastischen verträglichen Polymerisaten, die eine Kristallinitat
von mindestens 5 Gew.-% aufweisen (an Röntgen-Beugungsmustern
ermittelt). Geeignete Polymerisate haben auch
2 eine Zugfestigkeit von mindestens etwa 7o kg/cm (looo psi).
Beispiele geeigneter kristallisierbarer Polymerisate sind bspw. Additionspolymerisate wie Polyolefine, PoIyvinyläther,
Polyalkylenoxide und Kondensationspolymerisate wie Polyester, Polyamide und Polyacetale. Geeignete
Polyolefine sind die Polymerisate von Äthylen, Propylen, Isobutylen, 1-Octen, Styrol, Isopren, Chloropren
und dergl. sowie Mischpolymerisate zweier oder mehrerer solcher Olefine, die so polymerisiert werden
können, daß sie kristalline und amorphe Segmente und Mischungen stereospezifischer Modifikation solcher Polymerisate
enthalten - bspw. Mischungen aus isotaktischem und ataktischem Polypropylen, isotaktischem Polypropylen
und ataktischem Poly-1-octen, isotaktischem Polystyrol
und ataktischem Polypropylen. Geeignete Polyvinyl-
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äther sind bspw. Polyvinylmethyläther und Polyvinylbutyläther
mit kristallinen und amorphen Bereichen und Mischungen aus stereospezifischen Modifikationen solcher
Polymerisate. Sin geeignetes Polyalkylenoxid ist Polypropylenoxid.
Geeignete Polyester sind u»a. Polyethylenterephthalat,
Polyhexamethylenadipat, Polyhexamethylensuccinat und Poly(4,4'—isopropylidendiphenylcarbonat).
Brauchbare Polyamide sind u.a. Polyhexamethylenadipamid,
Polyhexamethylensebacamxd und Polycaprolactam. Ein beispielhaftes
geeignetes Polyacetal ist Polyformaldehyd.
Zum Vermischen mit dem kristallisierbaren Polymerisat zu Folien nach der Erfindung geeignete Verbindungen
sind bei Raumtemperatur flüssig oder fest und das kri— stallisierbare Polymerisat löst sich oder bildet eine
homogene Dispersion in ihnen bei der Schmelztemperatur des kristallisierbaren Polymerisatsi aus der DispeiSLon
trennt sich das kristallisierbare Polymerisat ab, wenn die Temperatur unter den Schmelzpunkt des kristallisierbaren
Polymerisats sinkt. Vorzugsweise haben diese Verbindungen bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt, der
mindestens so hoch wie die Schmelztemperatur des kri—
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stallisierbaren Polymerisats ist. Verbindungen mit niedrigeren Siedepunkten können eingesetzt werden, wenn
man mit überatraosphärischem Druck den Siedepunkt der
Verbindung auf mindestens den Schmelzpunkt des kristallisierbaren Polymerisats anheben kann. Im allgemeinen
haben geeignete Verbindungen einen Löslichkeitspara— meter uni einen Wasserstofffoindeparameter, die innerhalb
weniger Einheiten der Werte dieser Paramter für das kristallisierbare Polymerisat liegen.
Geeignete Verbindungen zum Vermischen lassen sich mit einem einfachen Test mit den folgenden Schritten auswählen:
1. Man bestimmt den Löslichkeitspararaeter eines gegebenen
kristallisierbaren Polymerisats entweder rechnerisch oder aus der entsprechenden Literatur™ bspw. Kirk-Othmer,
"Encyclopedia of Polymer Science and Technology», Vol. 12, S. 618 ff.
2. Man wählt aus einer Literaturstelle, die den Löslichkeit spar anöber der Zuraischverbindungen angibt, eine
Verbindung aus, deren Löslichkeitsparameter innerhalb
etwa zwei Einheiten des Wertes des Löslichkeit^—
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parameters des krxstallisxerbaren Polymerisats liegt und deren Siedepunkt mindestens so hoch wie der des
krxstallisxerbaren Polymerisats-ist.
3. Man frischt gleiche Gewichtsteile des kristallisierbaren Polymerisats und der fraglichen Zumischverbindung
(im allgemeinen reicht etwa ein Gramm jeder Substanz).
4. Unter schwachem Rühren erwärmt man die Mischung auf mindestens den Schmelzpunkt des kristallisierbaren
Polymerisats und beobachtet, ob die Mischung mischbar wird.
5. Man läßt die Mischung langsam abkühlen und beobachtet, ob sich zwei ineinander dispergierte Phasen
bilden oder die Mischung als eine Phase bleibt.
Die fragliche Verbindung ist als Zumischverbindung geeignet, wenn im Schritt 4 die Mischung mischbar ist und
im Schritt 5 die Mischung sich zu zwei ineinander dispergierte Phasen trennt.
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Beispiele für Zusammensetzungen aus kristallisierbarem
Polymerisat und Zumischverbindung, die die oben genannten Prüfbedingungen erfüllen und für die Herstellung
der Folien nach der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind (1) das kristallisierbare Polymerisat Polypropylen
(S = 9,3) und jede der folgenden Zumischverbindungen:
Diisodecylphthalat (<f= 7,2), n-Decan (<f= 7,6), Mineralöl (S= 7,6), n-Hexadecan (S = 8,o),
Butylmethacrylat (cf= 9,3), Kiefer- bzw. Fichtennadelöl
("pine oil",«?= 8,6), Butylacrylat ( S = 8,8), hydriertes Terphenyl ( S= 9,o), Dibutylphthalat (S = 9,3),
2-Äthyl-l-hexanol (^= lo,5), Dibutylphthalat (<S » 9,3),
2-Äthyl-l-hexanol (S= lo,5), Anthracen (ti= lo,9)
oder Methylsalicylat ( 3= lo,6);
(2) das kristallisierbare Polymerisat Polyethylenterephthalat (S= Ιο,ο) sowie eine der folgenden Zumischverbindungen:
DiMthylenglycol (<£s=lo,o), Dipropylenglycol
(S= lo,l), Triäthylenglycol, Dibutylphthalat (S= lo,8),
Methylsalicylat (^= lo,6), Dimethylphthalat (S= 11,o),
Benzylalcohol (S= 12,ο) oder Tetrabromäthan (S= 11,7);
(3) das kristallisierbare Polymerisat Poly—(vinylidenfluorid)
(<£« 9,9) und eine der oben für Polypropylen
angegebenen Zumischverbindungen; sowie
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(4) das kristallisierbare Polymerisat PolyChexamethylenadipamid)
(<j = 14,o) und entweder hydriertes Terphenyl
(<j = 9,o) oder Triäthylenglycol (^f =lo,7) als Zumischverbindung.
Die Folien nach der vorliegenden Erfindung werden hergestellt, Indem man eine Schicht eines kristallisierbaren
Polymerisats und einer Zumischverbindung gießt und abhängig vom jeweiligen Polymerisat die Schicht auf
einem Kühlkörper bei einer g^.gneten Temperatur von vorzugsweise zwischen etwa 135 C und 17o C unter dem
Schmelzpunkt des kristallisierbaren Polymerisats kühlt, um eine geeignete Kühlgeschwindigkeit zu erhalten (für
Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von 176°C verwendet man bspw. eine Kühltemperatur zwischen etwa 15°C
und So C). Die für Polyäthylen geeignete Temperatur liegt zwischen etwa 5o°C und etwa 17o C unter dessen
Schmelztemperatur; für andere kristallisierbare Polymerisate liegt die geeignete Temperatur zwischen etwa
135°C und etwa 17o°C unter dem jeweiligen Schmelzpunkt„
Die Schmelze wird hergestellt, Indem man 4o bis 85 Gew.,-%
des kristallisierbaren Polymerisats mit entsprechend 6o bis 15 Gew.-% der Zumischverbindung mischt und die
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Mischung auf mindestens den Schmelzpunkt des kristallisierbaren Polymerisats erwärmt. Um die Schmelze leichter
handhabbar und gießbar zu machen, erwärmt man die
ο ο
Mischung zweckmäßigerweise auf 25 C bis etwa loo C über die Schmelztemperatur des kristallisierbaren Polymerisats.
Das Erreichen von Folien nach der vorliegenden Erfindung hängt von der Kühltemperatur und der Kühlgeschwindigkeit
ab. Beim Kühlen wird Wärme aus der Schmelze abgezogen, bis die Schmelztemperatur des kristallisierbaren
Polymerisats erreicht ist und das Polymerisat kristallisieren kann. Kühltemperaturen von mehr als
etwa 17o C unter dem Schmelzpunkt des kristallisierbaren Polymerisats bewirken ein zu schnelles Abkühlen
der Schmelze und führen zu Folien, die zwar fest und transparent sind (wie aus dem Stand der Technik bekannt),
aber durch Strecken nicht durchscheinend werden und auch nicht wiederholt durchscheinend und transparent
machen lassen, indem man sie abwechselnd streckt und entspannt. Kühlt man bei Temperaturen von weniger als
etwa 135°C (bzw. 5o°C bei Polyäthylen) unter dem Schmels-
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punkt des kristallisierbaren Polymerisats, kristallisiert
das Polymerisat zu langsam, so daß man große Sphärulite
und somit Folien erhält, die zu schwach und im allgemeinen permanent durchscheinend sind und nicht das reversierbare
transparent-durchscheinende Verhalten der Folien nach der vorliegenden Erfindung zeigen. Gießt
man die Folien so dick, daß sich ebenfalls eine geeignete Abkühlgeschwindigkeit nicht erreichen läßt, wie
oben beschrieben, vollzieht sich die Kristallbildung ebenfalls zu langsam.
Im allgemeinen erhält man die Schmelze, indem man in
den Trichter eines Extruders eine Mischung aus dem kristallisierbaren Polymerisat und der Zumischverbindung
füllt und diese durch den Extruder führt, dessen Schlitzdüse eine Breite von 25 bis looo »um hat. Vorzugsweise
speist man das kristallisierbare Polymerisat in den Trichter des Extruders und die Zumischverbindung durch
eine separate Öffnung in der Extruderwandung zwischen dem Trichter und dem Extruderauslaß ein. Weiterhin wird
man bevorzugt einen statischen Mischer zwischen dem Extruderauslaß und der Schlitzdüse vorsehen. Beim Durchlaufen
des Extruders und ggf. des statischen Mischers
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wird die Mischung aus Polymerisat und Zumischverbindung auf eine Temperature! oder von mindestens etwa 25 C
über dem Schmelzpunkt des krxstallisxerbaren Polymerisats erwärmt und zu einer Lösung oder homogenen Dispersion
vermischt, die durch die Schlitzdüse als eine 25 bis looo ,um dicke Schicht auf eine Gußrolle austritt,
die man mit einem geeigneten Kühlmittel - bspw. Wasser - auf einer Temperatur von etwa 135 C tis 17o C
(5o°C bis 17o°C im Fall von Polyäthylen) unter dem Schmelzpunkt des kristallisierbaren Polymerisats (bspw.
15°C bis 5o°C für Polypropylen) hält. Die gekühlte Folie führt man dann von der Gußrolle auf eine Aufwickelrolle.
Die Folien nach der vorliegenden Erfindung haben eine
2 Zugfestigkeit von mindestens etwa 35 kg/cm (5oo psi),
2
öfter 15o kg/cm (21oo psi) oder mehr, abhängig von der Zugfestigkeit des jeweiligen kristallisierbaren Polymerisats.
öfter 15o kg/cm (21oo psi) oder mehr, abhängig von der Zugfestigkeit des jeweiligen kristallisierbaren Polymerisats.
Die Folien werden aus dem transparenten in den durchscheinenden Zustand überführt, indem man sie streckt,
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ί~
und zwar innerhalb eines Bereichs einer Plachenzunähme
von einem Prozent bis zu einem Punkt, an dem eine elastische Rückkehr in den Ausgangszustand nicht mehr möglich
ist; letzteren Punkt bezeichnet man als die Elastizitätsgrenze. Typischerweise wird die Elastizitätsgrenze beim Strecken auf eine Flächenzunahme von mehr
als etwa Io % erreicht» Das tatsächliche Ausmaß des Streckens hängt von der jeweiligen Zusammensetzung der
Folie ab. Das Strecken kann mit irgendeiner geeigneten Vorrichtung erfolgen, die in mindestens einer Richtung
streckt oder auch in dieser und der au ihr querliegenden Richtung strecken kann«. Das Strecken sollte
gleichmäßig erfolgen5 um eine gleichmäßig durchscheinende
Folie zu erhalten» Streckt raan die Folie über
ihre Elastizitätsgrenze hinaus? verformt sie sich und
bleibt permanent durchscheinend»
Die Folien nach der vorliegenden Erfindung lassen sich
in einer Vielzahl von Änwendungsfällen einsetzen, in
denen die Transparenz bzw. ihr Durchscheinen genutzt werden kann - u.a. als Fensterabdeckung, die zunächst
transparent bleibtj aber durch Strecken durchscheinend
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gemacht wird, wenn erforderlich - bspw. wenn die Sonne direkt ins Fenster strahlt. Eine solche Abdeckung
braucht nicht herabgezogen zu werden; sie würde permanent im Fensterrahmen montiert bleiben und wäre mit
einer geeigneten Streckvorrichtung versehen. Desgl. kann man Folien nach der vorliegenden Erfindung als
Abschattelemente für Treibhäuser verwenden.
Die Folien nach der vorliegenden Erfindung kann man modifizieren, ohne den Umfang der Ansprüche zu verlassen.
Bspw. kann man der Schmelze aus dem kristallisierbaren Polymerisat und der Zumischverbindung kompatible
Färbstoffe zusetzen, um der Folie eine permanente Färbung zu erteilen« Zusätzlich kann man die
Folien nach der vorliegenden Erfindung auf andere elastische transparente Folien laminieren,, um Verbundfolienstrukturen
aufzubauen. Diese Möglichkeit kann von Nutzen sein, wenn die Eigenschaften der zusätzlichen
Folie für die resultierende Verbundfolie erforderlich oder erwünscht sind. Bspw. kann man in diesem
Sinn Folien mit höherer Reiß- oder Zugfestigkeit auf die Folien nach der vorliegenden Erfindung auflaminieren.
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Die Erfindung soll nun anhand der folgenden Beispiele
weiter erläutert werden, in denen sämtliche Teile Gewichtsteile sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
Kristallines Polypropylen (unter der Bezeichnung "Profax Typ 633o" von der Fa. Hercules, Inc., erhältlich)
mit einer durchschnittlichen Kristallinität von 45 % und einem Schmelzpunkt von etwa 176°C
sowie Mineralöl (unter der Bezeichnung "Nujol" von
der Fa. Plough, Inc., erhältlich) mit einem Siedepunkt von etwa 2oo C und einer Standard-Saybolt-Viskosität
von 36o bis 39o bei 37,8°C (loo°F) - entsprechend etwa 8o cSt - wurden in einen Extruder mit
3,5 kg/h bzw. 1,4 kg/h (7,5 lbs. bzw. 3,1 lbs. pro Std.) eingespeist. Zwischen die Austrittsöffnung des
Extruders und eine Schlitzdüse von 177,5 mm (7 in.) war ein statischer Mischer von 15o mm (6 in.) geschaltet;
der statische Mischer wurde auf 25o°C, der Extruder auf einer Maximaltemperatur von etwa 255°C
gehalten. Das aus der Düse bei einer Temperatur von
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- 2ο -
etwa 24ο - 245°C austretende Material geriet sofort in Berührung mit einer Gußrolle, deren Oberfläche auf etwa
25°C (etwa 15o°C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen) gehalten wurde und die so schnell drehte, daß
sich eine Folie mit einer Dicke von 2oo ,um ergab. Die so hergestellte Folie war transparent und wurde bei
einer Längsstreckung von 5 % durchscheinend. Beim Entspannen nähme die Folie ihre frühere Transparenz
sofort wieder an. Das abwechselnde Strecken und Entspannen der Folie, um sie durchscheinend und transparent
zu machen, ließ sich viele Male - bspw. mehr als loo.ooo mal — wiederholen, ohne daß die Folie ihre ursprüngliche
Festigkeit verlor.
Bsp. 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Gußrolle auf 16°C (etwa 16o°C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen)
gehalten wurde. Die resultierende Folie hatte
2
eine Zugfestigkeit von 155 kg/cm (22oo psi) und eine Reißdehnung von 6oo %. Im entspannten Zustand war die Folie transparent; beim Strecken um Io % wurde sie durchscheinend. Nach mehreren hundert Streck- und Entspannungszyklen waren die Eigenschaften der Folie im wesentlichen unverändert.
eine Zugfestigkeit von 155 kg/cm (22oo psi) und eine Reißdehnung von 6oo %. Im entspannten Zustand war die Folie transparent; beim Strecken um Io % wurde sie durchscheinend. Nach mehreren hundert Streck- und Entspannungszyklen waren die Eigenschaften der Folie im wesentlichen unverändert.
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Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Gußrolle auf 49°C (etwa 127°C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen)
gehalten wurde. Die so erhaltene Folie hatte eine Reißdehnung von Io % und eine Zugfestigkeit von
2
45 kg/cm (65o psi). Im entspannten Zustand war die Folie transparent; beim Strecken um etwa 3 % wurde sie durchscheinend.
45 kg/cm (65o psi). Im entspannten Zustand war die Folie transparent; beim Strecken um etwa 3 % wurde sie durchscheinend.
Beim Wiederholen des Bsp. 1 mit einer auf 53°C (etwa 123 C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen) gehaltenen
Gußrolle hatte die Folie ihre Zugfestigkeit im wesentlichen völlig verloren.
Das Bsp. 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Gußrolle
auf lo°C (etwa 166°C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen) gehalten wurde»
Die Zugfestigkeit der resultierenden Folie betrug 157,5 kg/cm2 (225o psi)f ihre Reißdehnung etwa 15o %.
Die Folie zeigte beim Strecken und Entspannen nicht das reversible Transparenz/Durchschein-Verhalten«.
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Das Bsp. 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Gußrolle auf -4o°C (etwa 216°C unter dem Schmelzpunkt des Polypropylen)
gehalten wurde. Die resultierende Folie hatte
2 eine Zugfestigkeit von 222 kg/cm (3166 psi) und eine
Reißdehnung von 85o %, Beim Strecken und Entspannen war die Folie nicht reversibel transparent-durchscheinend.
Eine Mischung aus 14o g hochdichtem Polyäthylen (unter der Bezeichnung "Marlex" von der Ea. Philipps Petroleum
Co. erhältlich) mit einem Schmelzpunkt von 135 C sowie 6o g Mineralöl ("Nujol") wurde unter leichtem
Rühren auf 2oo C erwärmt und die erhaltene homogene Schmelze auf ein auf O0C gehaltenes 6,35 mm dickes
Aluminiumblech aufgetragen. Die resultierende Folie war beim Strecken und Entspannen reversibel transparentdurchscheinend. Bei der Wiederholung des Versuchs,
wobei die Aluminiumplatte auf unterschiedlichen Temperaturen gehalten wurde, ergaben sich bei Temperaturen
von etwa -2o°C bis etwa +150C Folien, die sich reversibel durchscheinend machen ließen. Bei Blechtemperaturen
unter etwa —2o C wurden die Folien beim Strecken nicht mehr durchscheinend.
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Als die Zusammensetzung des Bsp. 4 nach der Verfahrensweise
des Bsp. 1 extrudiert wurde, ergaben sich Folien, die bei RoIlentemperatüren zwischen 5 und 8o C reversibel
durchscheinend waren.
Eine Mischung aus 5o g Polyathylenterephthalat mit einem durchscnittliehen Molekulargewicht von 3o.ooo
und einem Schmelzpunkt von 256°C mit 5o g hydriertem
Terphenyl (erhältlich unter der Bezeichnung "Thertninol
66") wurde unter Rühren zu einer homogenen Schmelze von etwa 26o — 265°C erwärmt und diese dann
auf eine Aluminiumplatte mit 65°C zu einer Folie von etwa 2oo ,um aufgetragen. Die resultierende Folie
war leicht trübe, wurde aber beim Strecken um wenige Prozent durchscheinend. Beim Entspannen nähme die Folie
ihre ursprüngliche leicht trübe Transparenz innerhalb weniger Sekunden wieder an. Ähnliche Folien
ließen sich mit Temperaturen von bis zu 95°C erreichen. Über dieser Temperatur waren die Folien extrem
schwach.
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Das Bsp. 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle
der Gußrolle zum Kühlen ein Wasserbad von 15 C verwendet wurde. Die mit diesem Wasserbad abgeschreckte
Folie war im entspannten Zustand transparent und wurde beim Strecken um etwa 5 % durchscheinend. Beim Entspannen
nahm die Folie ihre vorige Transparenz sofort wieder an. Das abwechselnde Strecken und Entspannen
ließ sich viele Male wiederholen, ohne daß die Folie ihre Zugfestigkeit verlor.
Das Bsp. 1 wurde wiederholt, wobei jedoch dem Mineralöl o,l Gew.-% Nigrosin-Farbstoff (bezüglich des Mineralöls)
zugesetzt wurde. Die resultierende Folie hatte eine sehr gleichmäßige purpurne Tönung, war aber noch
transparent. Beim Strecken um Io % wurde die Folie
weißlich-purpurfarben.
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Claims (8)
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oiaf" Ä'""3· PATENTANWÄLTE η^ΑΑ1"9·
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Quadratur Berlin Quadratur München
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Patentansprüche
M 4o63
l.l Verfahren zur Herstellung einer Folie, indem man thermoplastisches
Material in M-schung aufschmilzt, eine Folie aus der Schmelzmischung herstellt und diese abkühlt, dadurch gekennzeichnet,
daß man
(a) zur Herstellung der Schmelzmischung 4o bis 85 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymerisats mit einer Kristallinität
von mindestens 5 % mit entsprechend 60 bis 15 Gewichtsteilen einer Verbindung mischt, in der das Polymerssat
sich bei seiner Schmelztemperatur löst bzw. eine homogene Dispersion bildet, aus der aber das Polymerisat
sich beim Abkühlen auf eine Temperatur unter seinem Schmelzpunkt trennt,
(b) aus der Schmelzmischung eine Folie mit einer Dicke von nicht mehr als etwa looo ,um, wenn die Folie von
beiden Selten gekühlt werden soll, bzw. nicht mehr als etwa 5oo ,um herstellt, wenn die Folie von nur einer Seite her
gekühlt werden soll, und
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(c) zum Kühlen der Schmelze einen Kühlkörper verwendet, den man auf einer Temperatur zwischen etwa 5o C und
17o°C unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats, wenn das Polymerisat Polyäthylen ist, und auf einer Temperatur
zwischen etwa 135°C und 17o C unter dem Schmelzpunkt eines jeweiligen anderen thermoplastischen Polymerisats
hält, wobei die Folie normalerweise transparent ist und durch mäßiges Strecken durchscheinend und
durch Entspannen wieder transparent gemacht werden kann.
2. Nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellte Folie.
3. Normalerweise transparente Folie aus thermoplastischem Material, dadurch gekennzeichnet, daß die gekühlte
Folie aus 4o bis 85 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polymerisats mit einer Kristallinität
von mindestens 5 % sowie 15 bis 6o Gewichtsteilen einer Verbindung besteht, in der das Polymerisat sich bei
seiner Schmelztemperatur löst bzw. eine Dispersion bildet, aus der das Polymerisat sich aber beim Abkühlen
auf eine Temperatur unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats trennt, wobei die Folie durch mäßiges Strecken
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durchscheinend und durch Entspannen wieder transparent gemacht werden kann.
4. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
das Polymerisat aus der aus Polyolefinen, Polyvinyläthern, Polyalkylenoxiden, Polyester, Polyamiden und
Polyacetalen bestehenden Gruppe gewählt ist.
5. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polymerisat um Polypropylen handelt
und die Verbindung aus der aus Dxisodecylphthalat, n-Decan, Mineralöl, n-Hexadecan, Butylmethacrylat,
Kiefernöl, Butylacrylat, hydrierten Terphenyl, Dibutylphthalat, 2-Äthyl-l-hexanol, Anthracen und Methylsalicylat
bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
6. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
es sich bei dem Polymerisat um Polyäthylenterephthalat handelt und die Verbindung aus der aus Diäthylenglycol,
Dipropylenglycol, Triäthylenglycol, Dibutylphthalat,
Methalsalicylat, Dimethylphthalat, Benzylalcohol und Tetrabromäthan bestehenden Gruppe ausgewählt ist..
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^916793
_ 4 —
7. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polymerisat um Poly-(vinylidenfluorid)
handelt und die Verbindung aus der aus Diisodecylphtha— lat, n-Decan, Mineralöl, n-Hexadecan, Butylmethacrylat,
Kiefernöl, Butylacrylat, hydriertem Terphenyl, Dibutylphthalat, 2-Äthyl-l-hexanol, Anthracen und Methylsalicylat
bestehenden Gruppe gewählt ist.
8. Folie, nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Lagerung
in einer Streck- und Entspannvorrichtung, die die Folie strecken kann, um sie durchscheinend zu
machen, und die Folie wieder entspannen kann, so daß sie in den transparenten Zustand zurückkehrt.
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---|---|---|---|---|
US4409383A (en) * | 1981-12-02 | 1983-10-11 | Lord Corporation | Thermally-responsive polymeric materials |
US4539256A (en) * | 1982-09-09 | 1985-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Microporous sheet material, method of making and articles made therewith |
CA1226112A (en) * | 1982-09-09 | 1987-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microporous sheet material, method of making and articles made therewith |
JPS60255108A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 多孔化透過性フイルム及びその製造方法 |
US4977070A (en) * | 1986-05-20 | 1990-12-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transparentizable antihalation layers |
US4726989A (en) * | 1986-12-11 | 1988-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing | Microporous materials incorporating a nucleating agent and methods for making same |
US4867881A (en) * | 1987-09-14 | 1989-09-19 | Minnesota Minning And Manufacturing Company | Orientied microporous film |
JP3511398B2 (ja) * | 1994-03-25 | 2004-03-29 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
US6171723B1 (en) * | 1997-10-10 | 2001-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Batteries with porous components |
US20060276726A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Holsten Henry E | Tissue tension detection system |
US7943219B2 (en) * | 2007-03-23 | 2011-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Films and articles with reversible opacity change upon stretching, and methods of making and using same |
US8536087B2 (en) | 2010-04-08 | 2013-09-17 | International Imaging Materials, Inc. | Thermographic imaging element |
JP7062051B2 (ja) | 2017-09-05 | 2022-05-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 可逆的なヘイズを有する多層フィルム |
CN116039046B (zh) * | 2022-10-26 | 2024-06-25 | 安徽大力熊新材料生物科技股份有限公司 | 一种高密度聚乳酸生物降解塑料颗粒生产加工系统 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3201364A (en) * | 1960-08-26 | 1965-08-17 | Monsanto Co | Polypropylene plasticized with mineral oil |
DE2051024A1 (de) * | 1970-10-17 | 1972-04-20 | Basf Ag | Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz |
DE2647565A1 (de) * | 1975-10-23 | 1977-04-28 | Allied Chem | Kunststoffbogen, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2627938A (en) * | 1948-08-10 | 1953-02-10 | Res Prod Corp | Method of making high viscosity products having petroleum oil base and product of such method |
US3034395A (en) * | 1956-11-26 | 1962-05-15 | Budd Co | Photoelastic testing and measurement of mechanical strains |
US3043793A (en) * | 1958-01-08 | 1962-07-10 | Sun Oil Co | Process for lowering the brittle point of solid heptane-insoluble polypropylene |
US3081276A (en) * | 1960-02-08 | 1963-03-12 | Shell Oil Co | Oil-containing polymeric compositions and process for preparing same |
US3132027A (en) * | 1960-07-11 | 1964-05-05 | Dow Chemical Co | Process of using polyolefin hot melt coating compositions |
US3308073A (en) * | 1962-04-09 | 1967-03-07 | Phillips Petroleum Co | Porous polyolefin objects |
US3664981A (en) * | 1970-06-26 | 1972-05-23 | Hercules Inc | Polyphase compositions and process for their preparation |
US3671105A (en) * | 1971-04-28 | 1972-06-20 | Nasa | Light regulator |
US3954927A (en) * | 1973-02-05 | 1976-05-04 | Sun Ventures, Inc. | Method of making porous objects of ultra high molecular weight polyethylene |
-
1978
- 1978-04-24 US US05/899,239 patent/US4206980A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-03 CA CA324,752A patent/CA1125979A/en not_active Expired
- 1979-04-23 JP JP5019679A patent/JPS54141854A/ja active Granted
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- 1979-04-23 IT IT48812/79A patent/IT1116528B/it active
- 1979-04-23 GB GB7914105A patent/GB2019307B/en not_active Expired
- 1979-04-23 FR FR7910161A patent/FR2424295A1/fr active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3201364A (en) * | 1960-08-26 | 1965-08-17 | Monsanto Co | Polypropylene plasticized with mineral oil |
DE2051024A1 (de) * | 1970-10-17 | 1972-04-20 | Basf Ag | Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz |
DE2647565A1 (de) * | 1975-10-23 | 1977-04-28 | Allied Chem | Kunststoffbogen, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2424295A1 (fr) | 1979-11-23 |
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US4206980A (en) | 1980-06-10 |
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FR2424295B1 (de) | 1984-05-11 |
GB2019307B (en) | 1982-08-04 |
DE2916793C2 (de) | 1988-12-29 |
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GB2019307A (en) | 1979-10-31 |
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