DE2914009A1 - Harnstoff-formaldehyd-klebstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben - Google Patents

Harnstoff-formaldehyd-klebstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben

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Description

8. März 1979
Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen näher gekennzeichneten Gegenstand.
Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe finden eine spezielle Verwendung als Bindemittel bei der Fabrikation von Presspanplatten oder gegenfurnierten Sperrholzplatten, die erhalten werden durch Hitzeverpressen von praktisch aus Cellulose bestehenden Teilchen, z. B. Spänen oder Abfällen aus Holz oder ähnlichen Partikeln, die mit diesen Klebstoffen imprägnierbar sind, bzw. durch Hitzeverpressen von Holzstreifen oder -platten.
Durch die Erfindung wird die Aufgabe gelöst, Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe herzustellen, die sehr stabil sind und die Herstellung von Presspan- oder Sperrholzplatten mit sehr guter Kohäsionskraft aufgrund der eine gute Verbindung zwischen den sie aufbauenden Bestandteilen sicherstellenden Klebstoffwirkung ermöglichen und somit Vorteile gegenüber bekannten Typen von Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffen aufweisen.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird dem Klebstoffpräparat ein anorganisches Salz in solcher Weise einverleibt, daß das Salz an einer Polymerisationsreaktion teilnimmt, indem es mit den zur Herstellung des Klebstoffs verwendeten Ausgangsprodukten reagiert.
Auf diese Weise wird ein Klebstoff-Endprodukt mit den für die angestrebten Verwendungszwecke erforderlichen Qualitätsmerkmäfen und Eigenschaften erzielt, das bereits vorpolymerisiert ist und dessen Polymerisation bei Gebraich leicht beendet werden kann bei der Fabrikation von Platten durch Hitzeverpressen.
Der wie angegeben hergestellte Klebstoff bleibt ohne Änderung der Viskosität monatelang bei 25 0C oder bei erhöhten Lagerungstemperaturen stabil. Als weiterer Vorteil kommt hinzu, daß bei Verwendung dieses Klebstoffs zur Herstellung von Presspanplatten oder gegenfurnierten
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Platten die Qualität der erhaltenen Platten verbessert ist und diese höhere Werte für die innere Kohäsionskraft ergeben.
Ferner behält der auf diese Weise hergestellte Klebstoff seine Reaktivität bei gegenüber Ammoniaksalzen und Säuren, die während der Plattenherstellung in der Regel als katalytische Mittel verwendet werden.
Vorteilhaft ist ferner, daß dieser Klebstoff in verschiedenen molaren Verhältnissen von Formaldehyd / Harnstoff herstellbar ist und daß die Verarbeitungsbedingungen bei der Plattenherstellung (Dauer der Kompression, Druckanwendung und dergleichen) die gleichen sind wie im Falle üblicher bekannter Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann als Formaldehyd-lieferndes Material wahlweise eine wäßrige Formaldehydlösung, mehr oder weniger polymerisierter Formaldehyd, Paraformaldehyd oder aich mit Harnstoff bereits vorkondensierter Formaldehyd verwendet werden.
Wird als Formaldehyd-lieferndes Material eine wäßrige Formaldehydlösung verwendet, so werden zwei Harnstoff-Zugaben während des Erhitzens vor dem Abbruch der Polymerisationsreaktion durchgeführt.
Bei der als Ausgangsprodukt verwendeten wäßrigen Formaldehydlösung kann es sich um jede im Handel verfügbare Lösung handeln. Bei der am meisten verwendeten Lösung handelt es sich um eine 37%ige Formaldehydlösung, die genügend Methanol enthält, um das Ausfällen von festem Polymer unter den üblichen Transport- und Lagerungsbedingungen zu verhindern. Verwendbar ist jedoch ebenso höher konzentrierter Formaldehyd oder auch Paraformaldehyd.
Bei Verwendung einer 37%igen Formaldehydlösung wird dieser eine solche Menge an anorganischem Salz zugesetzt, daß das molare Verhältnis von anorganischem Salz zu Formaldehyd zwischen 0,015 und 0,35 liegt. Nach Zugabe des anorganischen Salzes wird das Gemisch erhitzt, eine erste
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Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches von etwa 50 0C in solcher Menge durchgeführt, daß das erhaltene molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff etwa 2,65 beträgt, das Erhitzen fortgesetzt und eine zweite Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches von etwa 100 0C in solcher Menge durchgeführt, daß das erhaltene molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen etwa 2,0 und 2,65 liegt.
Wird ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat als Formaldehyd-lieferndes Material verwendet, so erfolgt eine Harnstoff-Zugabe während das Gemisch erhitzt wird.
Bei dem als Formaldehydquelle verwendeten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat kann es sich um jeden auf dem Markt befindlichen Typ von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat handeln. Derartige Vorkondensate weisen in der Regel die folgenden Charakteristika auf:
aktive Konzentration (Harnstoff + Formaldehyd) 60 bis 85 % molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff 4:1 bis 6:1
Derartige Vorkondensate bieten den Vorteil, daß sie eine höhere Formaldehydkonzentration und gleichzeitig eine sehr gute Stabilität (mehr als 6 Monate) haben und die Herstellung der Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe stark vereinfachen.
Es sind mehrere Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten bekannt, die im wesentlichen von der Art und Weise abhängen, nach der der Formaldehyd gewonnen wurde:
- Absorption von gasförmigem Formaldehyd mit höher konzentrierten Harnstof flösungen,
- Konzentration normaler wäßriger Formaldehydlösungen und Stabilisierung mit Hilfe von Harnstoff, oder
- direkte Reaktion einer sehr konzentrierten Formaldehydlösung (68 bis 70 %) mit Harnstoff.
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Wird von einem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat ausgegangen, so sind die Verfahrensstufen zur Gewinnung eines üblichen Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffs die gleichen wie wenn von einer Formaldehydlösung ausgegangen wird, mit der Ausnahme, daß es normalerweise nicht nötig ist, eine abschließende Wasserentfernung durchzuführen.
Die Menge an Salz, die dem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat zugesetzt wird, ist so groß, daß das molare Verhältnis Salz / Formaldehyd zwischen 0,015 und 0,35 liegt.
Das Erhitzen des Gemisches kann entweder vor der Zugabe des Salzes und des Wassers oder unmittelbar danach begonnen werden.
Die Zugabe des Harnstoffe erfolgt sodann, wenn die Temperatur des Gemisches zwischen 60 und 65 0C liegt in solcher Menge, daß das erhaltene Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 2,0 und 2,65 liegt.
Nach dieser ersten Harnstoff-Zugabe wird der pH-Wert zwischen 5 und 6,5 eingestellt und das Erhitzen wird fortgesetzt, bis das Gemisch eine Temperatur von 80 bis 100 0C erreicht, worauf die Polymerisationsreaktion abgebrochen wird.
Nach den angegebenen beiden Verfahrensweisen hat von dem Zeitpunkt ab, wo die erste Harnstoff-Zugabe erfolgt ist, das Gemisch unabhängig vom Typ des verwendeten Formaldehyd-liefernden Materials die gleichen Eigenschaften und die restliche Verfahrensoperation wird in gleicher Weise durchgeführt.
Sobald das Gemisch die gewünschte Viskosität erreicht hat, wird die Polymerisationsreaktion durch Alkalisch-jnachen des Gemisches, z. B. durch Zugabe einer Natriumhydroxydlösung, abgestoppt, wenn die Temperatur des Gemisches zwischen 80 und 100 0C liegt.
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Danach wird das Gemisch abgekühlt und eine Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches zwischen 6 0 und 80 0C in solcher Menge durchgeführt, daß das erhaltene Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 1,5 und 2,0 liegt.
Der Überschuß an Wasser wird gegebenenfalls entfernt durch Destillation unter Vakuum und danach wird das Abkühlen fortgesetzt bis zu Raumtemperatur oder einer geringfügig darüber liegenden Temperatur, d. h. bis auf eine Temperatur von 20 bis 35 0C, worauf der pH-Wert auf 8,0 bis 8,5 eingestellt wird.
Der auf diese Weise erhaltene Klebstoff kann sodann zur Herstellung von Presspanplatten oder furnierten Platten verwendet werden.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann der Harnstoff teilweise durch Melamin ersetzt werden zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit des Klebstoffs gegen Wasser in dem Falle, wo er zur Herstellung von Presspan- oder Sperrholzplatten verwendet wird, die außen zum Einsatz gelangen sollen.
Beim erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Salz kann es sich um jedes lösliche anorganische Salz handeln, z. B. um ein Alkalimetalloder Erdalkalimetallsalz, insbesondere um ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhalogenid, oder um ein Salz aus Mineralsäure und einem Alkali- oder Erdalkalimetall, z. B. um ein Alkalimetallsulfat.
Typische geeignete Salze zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind z. B. Magnesiumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Calciumchlorid, Kaliumbromid, Natriumbromid und Natriumsulfat.
Den erfindungsgemäßen Klebstoffen können ein oder mehrere Zusätze, wie sie üblicherweise bei der Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoff-Herstellung zur Anwendung gelangen, zugesetzt werden, z. B. Zusätze, die die Quali-
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tat des Leims oder der erhaltenen Platten verbessern, wie feuerfestmachende Mittel.
Die erfindungsgemäßen Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe werden in gleicher Weise angewandt, wie die bekannten Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe bei der Fabrikation von Presspan- und Sperrholzplatten.
Die Bedingungen in Bezug auf Temperatur, Druck und Druckdauer hängen insbesondere von der Dichte und der Dicke der herzustellenden Pressspanplatte ab und sie stellen Parameter dar, deren Wahl dem Fachmann geläufig ist. In der Regel beträgt die Temperatur etwa 100 bis 200 0C und der Druck etwa 2 bis 30 bar (2 bis 30 kg/cm2).
Die verwendete Menge an Klebstoff beträgt etwa 5 bis 15 Gewichtsteile unter der Annahme, daß es sich zu 100 % um Trockensubstanz handelt, pro 100 Teile zu verbindende Partikel.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Es wurde von einem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat ausgegangen, dessen molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff 5 betrug und dessen pH-Wert zwischen 7,3 und 7,5 lag. Dieses Vorkondensat wurde auf eine Temperatur von 60 bis 65 0C erhitzt.
Sodann wurde ein anorganisches Salz in dem Vorkondensat gelöst zusammen mit einer Wassermenge, die nötig war, um den Feststoffgehalt des fertigen Klebstoffs auf dessen Normalwert von 65 + 1 % zu bringen und dabei wurd die Menge an zugesetztem anorganischen Salz so gewählt, daß das molare Verhältnis anorganisches Salz / Formaldehyd zwischen 0,015 und 0,35 lag.
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Sobald das Salz vollständig gelöst war (bei einer Temperatur von 60 bis 65 0C), wurde erstmals Harnstoff in solcher Menge zugegeben, daß das molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 2,1 und 2,3 lag, und das Erhitzen wurde fortgesetzt. Der pH-Wert wurde bei 50 0C gemessen und es wurde sichergestellt, daß er beim angestrebten Wert von 6,3 bis 6,6 lag.
Das Erhitzen wurde bis auf 100 0C fortgesetzt und das Gemisch wurde bei Rückflußtemperatur gehalten, wobei periodisch der pH-Wert und die Viskosität gemessen wurden. Der pH-Wert soll dabei zwischen 6,3 und 6,5 gehalten werden und erforderlichenfalls wurde der pH-Wert erniedrigt durch Zugabe von 10%iger Ameisensäure im Laufe der Reaktion. Eine derartige pH-Einstellung ist jedoch in der Regel nicht notwendig.
Die Polymerisationsreaktion wurde durch Zugabe einer 50%igen Natriumhydroxydlösung abgebrochen, sobald die Viskosität des Gemisches den für den jeweiligen Klebstofftyp gewünschten Wert erreicht hatte.
Das Gemisch wurde sodann auf 70 bis 90 0C abgekühlt und ein zweitesmal mit Harnstoff in solcher Menge versetzt, daß das molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 1,53 und 1,59 lag. Nach dieser Harnstoff-Zugabe wurde das Produkt auf eine Temperatur zwischen 20 und 35 0C abgekühlt und schließlich wurde der pH-Wert auf 8,0 bis 8,5 eingestellt.
Der erhaltene Klebstoff war sodann verwendbar zur Herstellung von Presspanplatten oder furnierten Sperrholzplatten.
Beispiel 2
Es wurde von einem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat ausgegangen, dessen molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff 4,8 betrug. Es wurde die erforderliche Menge Wasser zugesetzt, um dem fertigen Klebstoff einen Trockenfeststoffgehalt im normalen Bereich zwischen 60 und 70 Gew.-% zu verleihen. Erforderlichenfalls wurde der pH-Wert des Vorkondensats auf 7,2 bis 8,0 eingestellt.
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Es wurde sodann das anorganische Salz in solcher Menge zugesetzt, daß das molare Verhältnis Salz / Formaldehyd zwischen 0,015 und 0,35 lag.
Als Alternativmaßnahme erwies es sich als möglich, das Salz ganz oder teilweise in Wasser zu lösen vor der Zugabe zum Vorkondensat. Das Gemisch wurde sodann auf 60 0C erhitzt, worauf eine erste Harnstoff-Zugabe in solcher Menge erfolgte, daß nach dem Harnstoff-Zusatz das molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 2,2 und 2,5 lag.
Das Erhitzen wurde bis auf 80 0C fortgesetzt und unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur wurde der pH auf einen Wert zwischen 5,8 und 6,0 eingestellt. Der pH-Wert und die Viskosität des Gemisches wurden periodisch gemessen. Die Polymerisationsreaktion wurde abgebrochen durch Zugabe einer Natriumhydroxydlösung, sobald die Viskosität des Gemisches 5 000 cps bei 25 0C betrug. Es wurde weiter abgekühlt bis auf 60 0C und dann erfolgte eine zweite Harnstoff-Zugabe unter Einstellung des Verhältnisses Formaldehyd / Harnstoff auf 1,8 bis 2,0. Nach dieser Harnstoff-Zugabe wurde das Produkt auf 20 0C gekühlt und schließlich wurde der pH-Wert auf 8,0 bis 8,5 eingestellt. Der auf diese Weise erhaltene Klebstoff war fertig zum Gebrauch.
Zur Verfahrensdurchführung erwiesen sich die folgenden Mengen als geeignet: 100 kg Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einem Gehalt an 60 % Formaldehyd und 25 % Harnstoff werden vermischt mit 40 kg Wasser und 20 kg Kaliumchlorid. Bei der ersten Harnstoff-Zugabe werden 23 kg und bei der zweiten Zugabe 12 kg Harnstoff zugesetzt. Die auf diese Weise erhaltene Menge an Klebstoff beträgt 195 kg.
Ein derartiger Klebstoff erweist sich als ganz besonders geeignet zur Herstellung von gegenfurnierten Sperrholzplatten.
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Beispiel 3
Es wurde von einer wäßrigen Lösung mit 37 Gew.-% Formaldehyd ausgegangen. Der pH wurde auf einen schwach alkalischen Wert eingestellt, nämlich auf einen Wert zwischen 7,0 und 8,0, worauf das anorganische Salz zugegeben wurde. Es wurde mit dem Erhitzen begonnen und sobald die Temperatur 50 0C erreicht hatte, erfolgte die erste Harnstoff-Zugabe in solcher Menge, daß ein molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff von 2,65 erreicht wurde. Sobald die Temperatur 100 0C erreicht hatte, wurde der pH auf einen Wert zwischen 5,8 und 6,2 eingestellt. 30 Minuten später wurde die zweite Harnstoff-Zugabe in solcher Menge durchgeführt, daß ein molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 2,0 und 2,25 erreicht wurde. Die Reaktion wurde abgebrochen durch leichtes Alkalisch-machen, sobald die Viskosität 35 cps bei 25 0C betrug.
Die Kühlung wurde sodann bis auf 80 0C fortgesetzt, worauf eine dritte Harnstoffzugabe erfolgte, um das molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 1,45 und 1,6 zu bringen.
Das überschüssige Wasser wurde durch Destillation im Vakuum entfernt und der Klebstoff wurde auf 20 0C abgekühlt. Der pH wurde auf einen Wert zwischen 8,0 und 8,5 eingestellt und die Viskosität des auf diese Weise erhaltenen Klebstoffs lag zwischen 350 und 500 cps.
Zur erfolgreichen Verfahrensdurchführung waren z. B. die folgenden Mengen verwendbar:
150 kg 37%ige wäßrige Formaldehydlösung 20 kg Natriumbromid
42 kg Harnstoff (erste Zugabe)
8 kg Harnstoff (zweite Zugabe)
22 kg Harnstoff (dritte Zugabe)
Die Menge an auf diese Weise erhaltenem Klebstoff beträgt etwa 200 kg.
Ein derartiger Klebstoff eignet sich in besonders vorteilhafter Weise zur Herstellung von Presspanplatten.
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Beispiel 4
Es wurde von einem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat ausgegangen, dessen molares Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff 5 betrug.
Erforderlichenfalls wurde der pH auf einen Wert zwischen 7,2 und 8,0 eingestellt und dann wurde Wasser und anorganisches Salz, bei dem es sich um Kaliumbromid handelte,zugesetzt.
Das Gemisch wurde auf 60 0C erhitzt und dann erfolgte die erste Harnstoff-Zugabe in solcher Menge, daß das molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff nach erfolgter Zugabe 2,1 bis 2,4 betrug. Das Erhitzen wurde bis auf 95 0C fortgesetzt und unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur wurde der pH auf einen Wert zwischen 5,9 und 6,1 eingestellt.
Periodisch wurde der pH-Wert und die Viskosität überprüft und die Polymerisationsreaktion wurde durch Zugabe einer Natriumhydroxydlösung abgebrochen, sobald die Viskosität des Gemisches 1300 cps bei 25 0C betrug. Das Gemisch wurde sodann auf 60 0C abgekühlt und ein zweitesmal mit Harnstoff versetzt, und zwar in solcher Menge daß das molarer Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff auf einen Wert zwischen 1,5 und 1,7 gebracht wurde.
Zur Verfahrensdurchführung erwiesen sich die folgenden Mengen als brauchbar:
115 kg Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einem Gehalt an 50 % Formaldehyd und 20 % Harnstoff werden vermischt mit 22 kg Kaliumbromid und 15 kg Wasser.
Bei der ersten Harnstoff-Zugabe werden 32 kg und bei der zweiten Zugabe werden 20 kg Harnstoff zugesetzt.
Die Menge an auf diese Weise erhaltenem Klebstoff beträgt etwa 200 kg.
Ein derartiger Klebstoff ist insbesondere zur Herstellung von Pressspanplatten geeignet.
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Beispiel 5
Dieses Beispiel erläutert die laboratoriumsmäßige Herstellung einer Presspanplatte, die aus drei Schichten gebildet ist, nämlich aus zwei Deckschichten und einer Mittelschicht.
1. Ausgangsmateralien
a) Holz: Das verwendete Holz bestand zu 100 % aus Kiefern und die Abmessungen der Partikel lagen zwischen 0,15 und 15 mm, wobei die kleinsten Teilchen für die Deckschichten verwendet wurden.
b) Klebstoff: Verwendbar war der Klebstoff gemäß Beispiel 3 oder Beispiel 4 oder auch ein anderer,in ähnlicher Weise unter Einverleibung des anorganischen Salzes in das Reaktionsgemisch gewonnener Klebstoff. Der Gehalt an Feststoffen des Klebstoffs betrug 65 + 1 %
2. Aufbringung der Schichten
a) Deckschichten: Das Verhältnis zwischen den Feststoffen des Klebstoffs und den trockenen Holzteilchen betrug 10 Gew.-%.
Es wurden 973 g Holzteilchen und 175 g eines Binde-mittelgemisches aus 135 g Klebstoff, 0,27 bis 0,41 g NH4Cl, 5,3 bis 10,6 g Paraffinwachs (50 %) und 30 bis 35 g Wasser verwendet. .
b) Zwischenschicht: Das Verhältnis zwischen den Feststoffen des Klebstoffs und den trockenen Holzteilchen betrug 8 %.
Es wurden 1629 g Holzpartikel und 248 g eines Bindemittelgemisches aus 191 g Klebstoff, 1,5 bis 1,9 g NH4Cl, 9,3 bis 17,6 g Paraffinwachs (50 %) und 38 bis 46 g Wasser verwendet.
Vom industriellen Standpunkt aus hängt die Menge an Wasser von verschiedenen Faktoren ab, ζ. B.
a) dem Typ der Aufbereitung: mit oder ohne Vorpressen, Temperatur der Platten und dergleichen.
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b) dem Typ der Klebemaschine: Zentrifugenmaschine, Pulverisiermaschine und dergleichen.
Die theoretische Dichte der fertigen Presspanplatte beträgt 680 bis 690 kg/m3 . Die Ausmaße der erhaltenen Platte betrugen 500 χ 500 χ 17,5 mm.
3. Kompressionsverfahren
Es wurde eine Presse vom Typ Siempelkamp verwendet. Es wurde eine viereckige Fläche mit einer Holzpartikelmenge gefüllt, die ausreichte, um die oben angegebene Dichte und eine Dicke von 16 mm zu erzielen. Die Temperatur betrug 150 0C und während der Kompression variierte der Druck zwischen 3 und 25 bar (3 bis 25 kg/cm2), wobei im Verlauf des Zyklus zwei Zwischenetappen der Ventilation angewandt wurden.
Alle angegebenen Qualitäten der Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe waren unabhängig von der Art des verwendeten Formaldehyd-liefernden Materials erzielbar (z. B. aus einer wäßrigen Lösung, aus Paraformaldehyd, aus konzentriertem Formaldehyd oder aus einem Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat) .
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Claims (14)

  1. Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man
  2. *- ein anorganisches Salz einem Formaldehyd-liefernden Material zumischt,
  3. - das Gemisch erhitzt und mit Harnstoff reagieren läßt zur Bewirkung einer Polymerisationsauslösung in saurem Milieu,
  4. - die Polymerisationsreaktion abbricht, sobald das Gemisch die gewünschte Viskosität erreicht hat,
  5. - dem Gemisch Harnstoff zusetzt während der Abkühlung und
  6. - nach Abkühlung den Klebstoff isoliert.
  7. 2, Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als Formaldehyd-lieferndes Material eine wäßrige Formaldehydlösung, mehr oder weniger polymerisierten Formaldehyd , Paraformaldehyd oder mit Harnstoff bereits vorkondensierten Formaldehyd verwendet.
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    3. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als Formaldehyd-lieferndes Material eine wäßrige Lösung von Formaldehyd verwendet und während des Erhitzens zwei Harnstoff-Zugaben durchführt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrige Formaldehydlösung eine Lösung mit 37 % Formaldehydgehalt verwendet und eine erste Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches von etwa 50 0C in solcher Menge durchführt, daß das erhaltene molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff etwa 2,65 beträgt, sowie eine zweite Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches von etwa 100 0C in solcher Menge durchführt, daß das erhaltene molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen etwa 2,0 und 2,65 liegt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als Formaldehyd-lieferndes Material ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat verwendet und während des Erhitzens eine Harnstoff-Zugabe durchführt,
    6. Verfahren nach Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einem molaren Verhältnis von Formaldehyd / Harnstoff zwischen 4 und 6 verwendet und während des Erhitzens die Harnstoff-Zugabe bei einer Temperatur des Gemisches zwischen 60 und 65 0C in solcher Menge durchführt, daß das erhaltene Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 2,0 und 2,65 liegt.
    7. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganisches Salz ein Alkalimetall- oder Erd^lkalimetallhalogenid oder ein Alkalimetallsulfat verwendet.
    8. Verfahren nach Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß man das anorganische Salz in solcher Menge zufügt, daß das erhaltene molare Verhältnis von Salz / Formaldehyd zwischen 0,015 und 0,35 liegt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisationsreaktion durch Alkalisch-machen des Gemisches abbricht, wenn die Temperatur des Gemisches zwischen 80 und 100 0C liegt.
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  10. 10. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man die Harnstoff-Zugabe während des Äbkühlens des Gemisches bei einer Temperatur des Gemisches zwischen 60 und 80 0C in solcher Menge durchführt, daß das erhaltene molare Verhältnis Formaldehyd / Harnstoff zwischen 1,45 und 2 liegt.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls nach der während des Äbkühlens des Gemisches erfolgten Harnstoff-Zugabe das Gemisch destilliert.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch auf eine Temperatur zwischen 20 und 35 0C abkühlt und den pH-Wert auf 8,0 bis 8,5 einstellt vor der Isolierung des Klebstoffs.
  13. 13. Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe, die erhalten wurden bei Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 12.
  14. 14. Verwendung der Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffe nach Anspruch 13 zur Herstellung von Presspan- oder Sperrholzplatten aus praktisch aus Cellulose bestehenden Materialien vom Typ der Holzpartikel.
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