DE2037174A1 - Urea-aldehyde resin adhesives - Google Patents

Urea-aldehyde resin adhesives

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DE2037174A1
DE2037174A1 DE19702037174 DE2037174A DE2037174A1 DE 2037174 A1 DE2037174 A1 DE 2037174A1 DE 19702037174 DE19702037174 DE 19702037174 DE 2037174 A DE2037174 A DE 2037174A DE 2037174 A1 DE2037174 A1 DE 2037174A1
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William Raymond Springfield Oreg. Black (V.StA.)
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Abstract

A process of bonding together water-penetrable cellulosic substrate with a urea-aldehyde resin adhesive soln. comprises replacing about 1% -35% by wt. of the urea-aldehyde resin solids in the adhesive by a water-dispersible salt of the gp. consisting of alkali halides, alkaline earth halides, of mixtures thereof.

Description

Harnstoffaldehydharzleime und Leimungsverfahren Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Verbinden von wasserdurchlassigen Cellulosesubstraten mit Harnstoffaldehydharzleimen, zum Beispiel von Holzspänen zu Spanplatten, und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Verbesserung des Nutzeffekts solcher Leime, bei dem etwa 1 bis zu etwa 35 Gewichtsprozent der Harzfeststoffe durch ein Alkali- oder Erdalkalihalogenidsalz oder einer Mischung solcher Salze ersetzt wird. Urea aldehyde resin sizes and sizing processes. The invention relates to relates to a method for bonding water-permeable cellulosic substrates with urea aldehyde resin glue, for example from wood chips to chipboard, and relates in particular to a method for improving the efficiency of such glues, in which about 1 to about 35 weight percent of the resin solids by an alkali or alkaline earth metal halide salt or a mixture of such salts.

Beim Verbinden von wasserdurchlässigen Celluloseteilchen, zum Beispiel Holzspänen, mit Leimen auf Basis von Harnstoffaldehydharzen besteht ein dringendes Bedürfnis, den Nutzeffekt des Leims zu verbessern. Der industrielle Erfolg der Spanpiattenherstellung beispielsweise hängt weitgehend davon ab hohe Bindefestigkeiten mit verhältnismäßig geringem Kostenaufwand zu eraieleni Zu diesem Zwecke ist es daher wünschenswert, den Vorrat an billigeren Holzabfällen, zum Beispiel Sperrholeabfällen, auszunutzen.When joining water-permeable cellulose particles, for example Wood chips, with glues based on urea aldehyde resins, is an urgent matter Need to improve the efficiency of the glue. The industrial success of chipboard production for example depends largely on high bond strengths with relative to achieve low cost For this purpose it is therefore desirable to to take advantage of the supply of cheaper wood waste, for example bulky waste.

Die Verwendung von Holzabfällen in dem Holzrohstoff hat jedoch häufig zur Folge, daß die Gleichmäßigkeit der Bindefestigkeit beeinträchtigt und die durchschnittliche Festigkeit vermindert wird, wenn übliche Mengen an Harnstoffald-ehydharzleim verwendet werden. Durch Erhöhung der aufgetragenen Harzmenge kann zwar die Festigkeit verbessert werden, damit wird jedoch das wirtschaftliche Ziel vereitelt.However, the use of wood waste in the wood raw material has been frequent as a result, the uniformity of the bond strength deteriorates and the average Strength is reduced if normal amounts of urea aldehyde resin size are used will. Strength can be improved by increasing the amount of resin applied However, this thwarts the economic goal.

Selbst bei den höherwertigen. Spanplatten, die aus besonders ausgewähltem Holzrohstoff gefertigt werden, bei dem Teilchengröße und Form der Holzspäne genau festgelegt werden, besteht ein wachsender Bedarf an Produkten mit noch höherer Festigkeit zur Befriedigung neuer Gebrauchsanforderungen. Wenn diese Anforderungen durch Verwendung höherer Mengen an Harzleim erfüllt werden, wird der Kostenaufwand untragbar.Even with the higher quality ones. Chipboard made from specially selected Wood raw material are manufactured, with the particle size and shape of the wood chips exactly are specified, there is a growing need for products with even higher strength to satisfy new usage requirements. If these requirements by using higher amounts of resin glue are met, the cost becomes prohibitive.

Die Bindefestigkeit kann durch Verleimen bei höherer Temperatur und höherem Druck etwas erhöht werden, die erzielte Verbesserung genügt jedoch nicht, um die Verwendung von Sperrholzabfällen oder von hohen Mengen vieler anderer Abfälle in dem Rohstoff zu erlauben.The bond strength can be increased by gluing at a higher temperature and higher pressure can be increased somewhat, but the improvement achieved is not sufficient, about the use of plywood waste or large amounts of many other types of waste allow in the raw material.

Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Harnstoffaldehydlarzleime wasserdurchlässige Cellulose substrate mit geringen Mengen an Harzfeststoffen zu Produkten wie Spanplatten ohne Beeinträchtigung der Festigkeit verbinden.By using the method according to the invention, urea aldehyde glues water-permeable cellulose substrates with small amounts of resin solids too Join products such as chipboard without compromising strength.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß außer dem Vorteil, daß durch geeignete Wahl des Salzersatzes beträchtliche Einsparungen an Materialkosten ohne Einbuße,an Bindefestigkeit erzielt werden können, die Zugfestigkeit in vielen Fällen bei der gleichen Gesamtfeststoffauftragsmenge und ohne Änderung der Härtungstemperatur und des Härtungsdrucks beträchtlich erhöht wird. Werner wurde gefunden, daß eine hohe und gleichmäßige Festigkeit selbst dann erzielt wird, wenn der Holzrohstoff bis zu 50 Gewichtsprozent Abfallmaterial, zum Beispiel Sperrholzabrichtabfälle, enthält.Surprisingly, it has been found that in addition to the advantage that by appropriate choice of salt substitute without significant savings in material costs Loss of bond strength can be achieved, the tensile strength in many cases with the same total amount of solids applied and without changing the curing temperature and des Curing pressure is increased considerably. Werner was found that a high and uniform strength is achieved even when the wood raw material up to 50 percent by weight of waste material, for example plywood dressing waste, contains.

Das Substratmaterial, das erfindungsgemäß verbunden werden soll, kann von jeder Holzsorte stammen, die genügend porös ist, daß sie von fließfähigen wässrigen Lösungen durchdrungen werden kann, und wird hierin als Cellulosematerial bezeichnet, ein Begriff, der auch Lignocellulosematerial umfassen soll. Die erfindungsgemäß erzielbaren Vorteile werden hierin besonders am Beispiel der Herstellung von Spanplatten erläutert, die modifizierten Bindemittel nach der Erfindung können aber auch mit.Vorteil bei der Verarbeitung von Holz in Schichtform, zum Beispiel beim Aufschichten von Holzfurnier auf Spanplatten oder auf andere Holzschichten verwendet werden.The substrate material to be bonded according to the invention can come from any type of wood that is sufficiently porous that it can be derived from flowable watery ones Solutions can be penetrated, and is referred to herein as cellulosic material, a term intended to include lignocellulosic material. According to the invention The advantages that can be achieved are particularly illustrated here using the example of the manufacture of chipboard explained, the modified binders according to the invention can also mit.Vorteil when processing wood in layers, for example when stacking Wood veneer can be used on chipboard or on other layers of wood.

Das Substratmaterial kann von Kiefern, Tannen, Schierlingstannen, Fichten, Buchen, Linden, Pappeln, Eschen, Kastanien, Kimba-Bäumen, Gabun-BäumeB oder anderen Bäumen stammen. Wenn diese zur Herstellung von Spanplatten verwendet werden, werden sie zu Teilchen, zum Beispiel Spänen oder Splittern, zerkleinert, Das Ausgangsmaterial für eine solche Zerkleinerung kann Stammholz sein oder Schälkerne, Furnierabfälle, Sperrholzschnittabfälle, Spreißel, Hobelspäne und dergleichen enthalten und kann außerdem kleinere Mengen nicht-holziges Cellulosematerial, zum Beispiel Bagasse, Flachsstengelbruch oder Schäben Bambus oder Stroh enthalten. Außer den Ceeluloseteilchen kann ferner ein kleinerer Anteil an porösen Kunststoffen mit verformungsbeständigen Eigenschaften, zum Beispiel kleine Perlen aus einem expandierbaren oder expandierten Styrolcopolymeren, vorliegen.The substrate material can be pine, fir, hemlock, Spruce, beech, linden, poplar, ash, chestnut, Kimba trees, Gabon trees B. or other trees. When these are used to manufacture chipboard they are crushed into particles, for example chips or splinters, The starting material for such size reduction can be logs or peeling kernels, Contains scrap veneer, scrap plywood, chips, wood shavings and the like and can also contain minor amounts of non-woody cellulosic material, for example Contains bagasse, broken flax stalk or shives of bamboo or straw. Except the Ceelulose particles can also contain a smaller proportion of porous plastics with deformation-resistant Properties, for example small pearls from an expandable or expanded Styrene copolymers.

Das als Bindemittel verwendete Harnstoffaldehydharz kann beispielsweise jedes säurehärtbare Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Harnstoff im Molverhältnis von 1 bis 2 Mol Formaldehyd zu 1 Mol Harnstoff sein. Der Formaldehyd kann ganz oder. zum Teil durch andere Aldehyde, zum Beispiel Acetaldehyd, Propionaldehyd oder Furfurol, ersetzt werden. Etwa 5 bis 50 Gewichtsprozent des Harnstoffs können durch Melamin ersetzt werden.The urea aldehyde resin used as a binder can, for example any acid-curable condensation product of formaldehyde with urea in a molar ratio from 1 to 2 moles of formaldehyde to 1 mole of urea. The formaldehyde can be whole or. partly by other aldehydes, for example acetaldehyde, propionaldehyde or furfural, be replaced. About 5 to 50 percent by weight of the urea can come from melamine be replaced.

Ein typischer Harzleim für die erSindungsgemäßen Zwecke wird folgendermaßen hergestellt: Ein Reaktionskessel wird mit 53 Teilen 50 %-iger wässriger Formaldehydlösung und 23 Teilen Harnstoff beschickt. Die Lösung wird zuerst auf einen pH-Wert von 7,0 bis 8,0 neutralisiert, dann auf Rückflußtemperat,ur erwärmt und 20 bis 60 Minuten unter RUckfluß gehalten. Nach Ansäuern auf pH 5,0 bis 6,5 wird die Kondensation fortgesetzt, bis mit einem Gardner-Blasenrohr ein Meßwert zwischen "A" und "C" erhalten wird. Zu diesem Zeitpunkt wird der pH-Wert auf 7,0 gebracht, dann werden 12 Teile Harnstoff zugesetzt, und die klare Lösung wird auf 20 bis 500C abgekühlt.A typical rosin size for the purposes of the present invention is as follows produced: A reaction kettle is filled with 53 parts of 50% strength aqueous formaldehyde solution and 23 parts of urea charged. The solution is first brought to a pH of 7.0 to 8.0 neutralized, then heated to reflux temperature and heated for 20 to 60 minutes held under reflux. After acidification to pH 5.0 to 6.5, the condensation occurs continued until a reading between "A" and "C" was obtained with a Gardner bubble tube will. At this point the pH is brought to 7.0, then 12 parts Urea is added and the clear solution is cooled to 20 to 500C.

Zur Einstellung des pH-Werts während der Herstellung des Harzieims kann jede geeignete Säure oder Base, zum Beispiel Ameisensäure bzw. Natriumhydroxid, verwendet werden.To adjust the pH value during the production of the resin can be any suitable acid or base, for example formic acid or sodium hydroxide, be used.

Zur Überftihrung des so erhaltenen HarnstoffÆormaldehydharzes in ein modifiziertes Bindemittel nach der Erfindung wird dann ein Halogenidsalz in fester, gelöster oder aufgeschlämmter Form, zum Beispiel eine Lösung von 8 Teilen Lithiumchlorid in 4 Teilen Wasser, in das Gefäß gegeben. Das Rühren wird fortgesetzt, bis eine klare Lösung erhalten wird, die dann zur Lagerung abgekühlt wird.To convert the urea formaldehyde resin thus obtained into a modified binder according to the invention is then a halide salt in solid, dissolved or slurried form, for example a solution of 8 parts of lithium chloride in 4 parts of water, added to the vessel. Stirring continues until one clear solution is obtained which is then cooled for storage.

Typische Chargen von in dieser Weise hergestelltem Produkt weisen eine Viskosität von 200 bis 400 cP, einen pH-Wert von 6,8 bis 7,5 und einen Feststoffgehalt von 66 bis 68 Gewichtsprozent auf.Typical batches of product made in this way show a viscosity of 200 to 400 cP, a pH of 6.8 to 7.5 and a solids content from 66 to 68 percent by weight.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann jedes lösliche Halogenid eines Alkali- oder Erdalkalimetalls verwendet werden. Da Natriumchlorid und Magnesiumchlorid zur Zeit verhältnismäßig billig sind, werden sie gegenwärtig bevorzugt, geeignet Salze sind beispielsweise aber auch Kaliumchlorid, Lithiumchlorid, Natriumbromid, Kaliumjodid, Magnesiumbromid, Calciumchlorid, Strontiumchlörid und Bariumchlorid.For the purposes of the invention, each soluble halide can be Alkali or alkaline earth metal can be used. Because sodium chloride and magnesium chloride are currently relatively cheap, they are currently preferred, suitable Salts are, for example, potassium chloride, lithium chloride, sodium bromide, Potassium iodide, magnesium bromide, calcium chloride, strontium chloride and barium chloride.

Das Halogenidsalz kann wie oben beschrieben mit dem Harnstoffaldehydharz vorher vermischt und gleichzeitig mit dem Harz auf das zu bindende Material aufgebracht werden. Alternativ kann eine wässrige Lösung des Salzes vor oder nach dem Harz getrennt auf das Substrat aufgebracht werden. So kann beispielsweise das Salz in eine Wachadispersion eingebracht werden, die zur Erzielung von Wasserbeständigkeit aufgebracht wird.The halide salt can be mixed with the urea aldehyde resin as described above mixed beforehand and applied to the material to be bonded at the same time as the resin will. Alternatively, an aqueous solution of the salt can be separated before or after the resin be applied to the substrate. For example, the salt can be dispersed in a wax be introduced, which is applied to achieve water resistance.

Außer dem Harnstoffaldehydharz und dem Halogenidsalz können dem Bindemittel oder Leim die Ublichen Substanzen in den erforderlichen kleinen Mengen zur Beschleuniung der Härtung des Harzes oder zur Erzielung bestimmter Eigenschaften auf dem fertigen Erzeugnis, zum Beispiel Wasserbeständigkei t, Flammwidrigkeit oder Beständigkeit gegen Schimmel und andere Pilze zugesetzt werden. Als Härtungbeschleuniger für das Harz sind alle Säuren oder sauren Stoffe geeignet, wie sie gewöhnlich in Verbindung mit Harnstöffaldeyhdharzen verwendet werden, wozu beispielsweise Ameisensäure, Ammoniumchlorid, Ammoniumaulfat und Zinkchlorid gehören. Weiohhölzer aus dem Westen der Vereinigten Staaten enthalten gewöhnlich von Natur aus so viel saure Stoffe, daß in ihrem Fall der Zusatz solcher Beschleuniger unnötig ist.Besides the urea aldehyde resin and the halide salt, the binder or glue the usual substances in the small amounts required for speeding up the hardening of the resin or to achieve certain properties on the finished product Product, for example water resistance, flame retardancy or durability can be added against mold and other fungi. As a hardening accelerator for that Resin are all acids or acidic substances, as they are usually used in conjunction can be used with urine aldehyde resins, including, for example, formic acid, ammonium chloride, Include ammonium sulfate and zinc chloride. Whitewoods from the west of the United States usually inherently contain so much acidic substances that in their case the addition of such accelerators is unnecessary.

Der gleichzeitige oder stufenweise Auftrag der verschiedenen oben genannten Additive, einschließlich des Harzes und des Halogenidsalzes, kann entweder absatzweise oder kontinuierlich mit üblichen Maschinen durchgeführt werden, wobei auf eine homogene Verteilung aller dieser Additive besonders zu achten ist.The simultaneous or gradual application of the various above named additives, including the resin and the halide salt, can either be carried out intermittently or continuously with conventional machines, wherein Particular care must be taken to ensure that all of these additives are homogeneously distributed.

Die Gesamtfeststoffmenge der Zusätze, einschließlich des Barnstoffaldehydharzes und des Halogenidealzes, liegt gewöhnlich im Bereich von 3 bis 15 Teilen pro 100 Teile Substrat. Die bevorzugte Menge wird von der Notwendigkeit eines Ausgleichs zwischen den Kosten und des erforderlichen Nutzeffekts bestimmt und liegt gewöhnlich im Bereich von etwa 5 bis 7 Teilen pro 100 Teile Substrat Einige der Vorteile, die sich aus der Verwendung des Halogenidsalzes ergeben, besonders in Bezug auf Kosteneinsparungen, können bereits erzielt werden, wenn nur =1 Gewichtsprozent der Harzfeststoffe durch das Halogenidselz ersetzt werden. Die Mindestmenge, die zur Erzielung einer beträchtlichen Erhöhung der Bindefestigkeit erforderlich ist, hängt von der Art des Substrats ab und liegt etwa bei 2 bis 3 %. Wenn der Anteil an Halogenidsalz allmählich über diesen Schwellenwert erhöht wird, nimmt entsprechend die Bindefestigkeit leber einen Bereich, der für das jeweilige Substrat spezifisch ist, zu, und erreicht schließlich ein Maximum. Durch eine weitere Erhöhung des Anteils an Halogenidaalz wird zwar die Bindefestigkeit nicht weiter verbessert, häufig können jedoch bis zu etwa 35 ffi der Harzfeststoffe mit befriedigenden Ergebnissen durch Salz ersetzt werden, ohne daß die Eigenschaften. des gebundenen Produkts nachteilig beeinflußt wurden ; Nachdem das modifizierte Bindemittel und gegebenenfalls andere der oben genannten Additive zwischen den zu verbindenden benachbarten Oberflächen verteilt sind, wird die Bindung durch Härten des Harzes bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck herbeigeführt Diese Bedingungen werden genügend mild gehalten, daß ein Abbau des jeweiligen Substrats vermieden wird. Bei der Herstellung von Spanplatten werden die Substratteilchen zuerst durch Pressen in die gewünschte Form verdichtet. Die für die Härtung des Harzes gewählten Bedingungen hängen von Parametern ab, die dem Fachmann geläufig sind, darunter von der Art des Wärmeaustauschs, aer unter anderem von der Dichte und Dicke des zu bindenden GefUges abhängt. Die gewöhnlich angewandten Bedingungen betragen 138 bis 21800 (280 bis 425 0F; Preßplattentemperaturen), 3,5 bis 56 kg/cm2 (50 bis 800 psi) und 2 bis 20 Minuten Härtung zeit, die erfindungsgemäßen Vorteile können aber auch begreiflicherweise unter anderen Bedingungen als diesen erzielt werden.The total solids of the additives, including the baremaldehyde resin and the ideal halide ore, is usually in the range of 3 to 15 parts per hundred Share substrate. The preferred amount will depend on the need for compensation between the cost and the required efficiency is determined and usually lies in the range of about 5 to 7 parts per 100 parts of substrate Some of the benefits that result from the use of the halide salt, especially in terms of cost savings, can already be achieved if only = 1 percent by weight of the resin solids through the halide salt must be replaced. The minimum amount necessary to achieve a substantial Increasing the bond strength is required depends on the type of substrate and is around 2 to 3%. When the proportion of halide salt gradually exceeds this The threshold value is increased, the bond strength increases accordingly to an area which is specific for the respective substrate, and finally reaches a Maximum. By further increasing the proportion of halide salt, the Bond strength is not further improved, but often up to about 35 ffi the resin solids can be replaced with salt with satisfactory results without that the properties. the bound product were adversely affected; After this the modified binder and optionally other additives mentioned above are distributed between the adjacent surfaces to be joined, the bond brought about by curing the resin at elevated temperature and pressure These conditions are kept sufficiently mild to cause degradation of the respective substrate is avoided. In the manufacture of particle board, the substrate particles are first compacted into the desired shape by pressing. The one for the hardening of the The conditions chosen for the resin depend on parameters which are familiar to the person skilled in the art are of the type of heat exchange, among other things of the density and the thickness of the structure to be bonded. The conditions commonly used are 138 to 21800 (280 to 425 0F; press plate temperatures), 3.5 to 56 kg / cm2 (50 to 800 psi) and 2 to 20 minutes curing time, the advantages of the invention but can understandably also be achieved under other conditions than these will.

Der Mechanismus, nach dem die erfindungsgemäßen Maßnahmen wirken, ist nicht völlig geklärt. Er beruht offenbar nicht auf irgendeiner Katalyse des Härtungsvorgangs, da die erhöhte Festigkeit mit inerten Salzen wie Natrium-Chlorid, Kaliumbromid und Lithiumchlorid erzielt wird, die bekanntermaßen keine katalytische Wirkung auf die Härtung von Harnstoffaldehydharzen haben.The mechanism by which the measures according to the invention work, is not entirely clear. Apparently it is not based on any catalysis of the Hardening process, since the increased strength with inert salts such as sodium chloride, Potassium bromide and lithium chloride are obtained, which are known not to be catalytic Have an effect on the hardening of urea aldehyde resins.

Mengenangaben in den folgenden Beispielen und an anderen Stellen der Beschreibung beziehen sich auf Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist.Quantities in the following examples and elsewhere in the Descriptions relate to parts by weight, unless otherwise stated.

Es ist dem Fachmann bekannt, daß der Feuchtigkeitsgehalt des Holzes beim Binden von Holz durch Harnstoffaldehydharze eine wesentliche Rolle spielt und daß der Wassergehalt genau eingestellt werden soll. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Auftragsmengen beziehen sich auf ofentrockenes Holz, wobei die Holzspäne, die wie in den Beispielen beschrieben behandelt wurden, 3 bis 6 % Feuchtigkeit enthielten. Für Vergleicheversuche wurden Anteile des Substrats mit dem gleichen Wassergehalt verwendet. Um optimale Ergebnisse mit einer bestimmten Mischung aus Holzrohstoff zu erzielen, ist es übliche Praxis, den Einfluß des Wassergehalts auf die Wirkeamkeit des Bindemittels oder Leims in einem Bereich verschiedenen Feuchtigkeitsgehalts zu untersuchen, um den bevorzugten Gehalt zu ermitteln Beispiel 1 Ein Rohmaterial aus 75 % Goldkiefer und 25 Douglas-Tanne wird in einer Bauer-Zerkleinerungsmühle zu Teilchen zerkleinert. Ein Rohmaterial aus 100 % Weißfichte wird in einem Pallmann-,Pulverisator zu Spänen zerkleinert. In den Versuchen der Beispiele 1, 2, 3 und 4 wird eine 50:50-Mischung dieser beiden Rohstoffe verwendet. Ein Anteil dieser Späne wird mit einem katalysierten HarnstoffPormaldehydharz (Casco Resin WS-114-79) in einer Menge von 6 Gewichteteilen Harzfeststoffen pro 100 Teile ofentrockenes Holz unter Verwendung eines horizontal rotierenden Trommelmischere mit innen montiertem Sprühsystem behandelt. In der gleichen Weise werden dann 0,5 Teile einer Paraffinwachsemulsion zugesetzt, wobei auf maximale Homogenität geachtet wird. Rechteckige Plattenproben mit Atmessungen von 37 x 37 cm (14,5 x 14,5") und einer Dicke von 21,3 mm (0,838") werden durch Verdichtung des Spanflieses mit einem Druck von 17,5 kg/cm2 (250 psi) vor der Endpressung und htirtung bei 15400 (310°P) während 5 Minuten vorgeformt. Während dieses Preßzyklus ändert sich der Druck von etwa 45,5 kg/cm2 (650 psi) bis herab zu etwa 3,5 kg/cm2 (50 per). Dieses Beispiel erläutert eine Behandlung ohne Verwendung eines Halogenidsalzes. Zum Vergleich sind Testergebnisse mit diesem Produkt zusammen mit den entsprechenden Werten für die Produkte der folgenden Beispiele 2, 3 und 4 in Tabelle I angegeben.It is known to those skilled in the art that the moisture content of wood plays an essential role in binding wood with urea aldehyde resins and that the water content should be set precisely. The in the following The application quantities given in the examples relate to oven-dry wood, with the wood chips treated as described in the examples, 3 to 6% Contained moisture. For comparison tests, proportions of the substrate were used with the same water content is used. To get the best results with a given To achieve a mixture of wood raw material, it is common practice to control the influence of the water content on the effectiveness of the binder or glue in an area of different moisture content to be examined to determine the preferred level. Example 1 A raw material 75% gold pine and 25 Douglas fir are made in a Bauer grinding mill crushed into particles. A raw material made of 100% white spruce is processed in a Pallmann pulverizer crushed into chips. In the experiments of Examples 1, 2, 3 and 4 a 50:50 mixture is used these two raw materials are used. A portion of these chips is catalyzed with a Urea formaldehyde resin (Casco Resin WS-114-79) in an amount of 6 parts by weight Resin solids per 100 parts of oven dry wood using a horizontal rotating drum mixer with internally mounted spray system. In the same Then 0.5 parts of a paraffin wax emulsion are added, with a maximum Homogeneity is respected. Rectangular plate samples with dimensions of 37 x 37 cm (14.5 x 14.5 ") and a thickness of 21.3 mm (0.838") are made by compaction of the chip tile at a pressure of 17.5 kg / cm2 (250 psi) before final pressing and Storage at 15400 (310 ° P) for 5 minutes. During this press cycle the pressure changes from about 45.5 kg / cm2 (650 psi) to down to about 3.5 kg / cm2 (50 per). This example illustrates a no-use treatment a halide salt. For comparison, test results are related to this product with the corresponding values for the products of the following Examples 2, 3 and 4 given in Table I.

Beispiel 2 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß 3 Gewichtstbile Natriumchlorid zu 100 Teilen flüssigem Bindemittel (Casco Resin WS-114-79) gegeben werden und diese Mischung zur Behandlung der Holz~ Späne in Mengen von 6 Gewichtsteilen Gesamtfeststoffen pro 100 Teilen ofentrockenes Holz verwendet wird. Da der Feststoffgehalt des Bindemittels Casco Resin WS-114-79 60 % beträgt, unterscheidet sich diese Behandlung von Beispiel 1 dadurch, daß 4,8 % der Harzfeststoffe durch Natriumchlorid ersetzt werden Beispiel 3 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß 6 Gewichtsteile Natriumchlorid zu 100 Gewichtsteilen flüssigem Bindemittel (Casco Resin WS-114-79) gegeben werden und diese Mischung zur Behandlung der Holzspäne in Mengen von 6 Gewichtsteilen Gesamtfeststoffen pro 100 Teile ofentrockenes Holz verwendet wird. Diese Behandlung unterscheidet sich von Beispiel 1 dadurch, daß 9 % der Harzfeststoffe duroh Natriumchlorid ersetzt werden. Example 2 The procedure of Example 1 is with the exception repeats that 3 parts by weight of sodium chloride to 100 parts of liquid binder (Casco Resin WS-114-79) and this mixture to treat the wood ~ Chips in amounts of 6 parts by weight total solids per 100 parts oven dry Wood is used. Since the solids content of the binder Casco Resin WS-114-79 60%, this treatment differs from Example 1 in that 4.8 % of the resin solids are replaced with sodium chloride. Example 3 The procedure Example 1 is repeated with the exception that 6 parts by weight of sodium chloride to 100 parts by weight of liquid binder (Casco Resin WS-114-79) are added and this mixture for treating the wood chips in amounts of 6 parts by weight total solids is used per 100 parts of oven-dry wood. This treatment is different differs from Example 1 in that 9% of the resin solids are replaced by sodium chloride will.

B e i s p i' e 1 4 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß 100 Teile flüssiges Bindemittel (Casco Resin WS-114-79) mit 3 Gewichtsteilen Magnesiumchlorid versetzt werden und diese Mischung zur Behandlung der Holzspäne in Mengen von 6 Gewichtsteilen Gesamtfeststoffen pro 100 Teile ofentrockenes Holz verwendet wird. B e i s p i 'e 1 4 The procedure of Example 1 is with the exception repeats that 100 parts of liquid binder (Casco Resin WS-114-79) with 3 parts by weight Magnesium chloride is added and this mixture is used to treat the wood chips in amounts of 6 parts by weight total solids per 100 parts oven dry wood is used.

Da der Feststoffgehalt des Bindemittels Casco Resin WS-114-79 60 % beträgt, unterscheidet sich diese Behandlung von Beispiel 1 dadurch, daß 498 % der Harzfeststoffe durch Magnesiumchlorid ersetzt werden Die Testergebnisse mit den Spanplatten der Beispiele 1 bis 4 sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Tabelle zeigt den Einfluß von Alkalihalogeniden auf die Wirksamkeit von Harnstoff-Formaldehydharz (UF-Harz) in Versuchen mit Bindemittel Casco Resin WS-114-79 (60 % Peststoffe) und einer Holzspanmischung aus 37g5 % Goldkiefer, 12,5 % Douglastanne und 50 % Weißtanne. Alle Behandlungen er folgten mit 6 % Gesamtfeststoffen, bezogen auf das Gewicht von ofentrockenem Holz.Since the solids content of the binder Casco Resin WS-114-79 is 60% this treatment differs from Example 1 in that 498% of the Resin solids can be replaced by magnesium chloride. The test results with the Particle boards from Examples 1 to 4 are summarized in Table 1. The table shows the influence of alkali halides on the effectiveness of urea-formaldehyde resin (UF resin) in tests with binders Casco Resin WS-114-79 (60% pesticides) and a wood chip mixture of 37g5% golden pine, 12.5% Douglas fir and 50% silver fir. All treatments were made at 6% total solids by weight of oven-dried wood.

Tabelle I Beispiel 1 2 3 4 Alkalihalogen keine NaCl NaCl MgCl2 Gewichtsteile ersetzte U-F-Harzfeststoffe --- 3% 6% 3% Dicke, mm (inches) 21,29(0,838) 21,26(0,837) 20,83(0,820) 21,01(0,827) Dichte, g/ccm (lbs./ cu.ft.) 0,665 (41,5) 0,676 (42,2) 0,679 (42,4) 0,678 (42,3) innere Bindefestigkeit, kg/qcm (psi.) 5,5 (78) 8,8 (126) 9,9 (142) 6,7 (95) Diese Ergebnisse zeigen, daß die innere Bindefestigkeit durch Verwendung der betreffenden Alkalihalogenide anstelle eines Teils der Harzfeststoffe beträchtlich verbessert wird.Table I Example 1 2 3 4 alkali halogen no NaCl NaCl MgCl2 parts by weight replaced U-F resin solids --- 3% 6% 3% thickness, mm (inches) 21.29 (0.838) 21.26 (0.837) 20.83 (0.820) 21.01 (0.827) density, g / ccm (lbs./ cu.ft.) 0.665 (41.5) 0.676 (42.2) 42.4 (0.679) 42.3 (0.678) internal bond strength, kg / sq cm (psi.) 78 (5.5) 126 (8.8) 9.9 (142) 6.7 (95) These results show that the internal bond strength by using the subject alkali halides in place of a portion of the resin solids is improved considerably.

Beispiel 5 Ein Rohmaterial aus 100 % Weißtanne wird in einem Pallmann-Pulverisator zu Spänen zerkleinert. Unter Anwendung des Misch- und Sprühverfahrens von Beispiel 1 werden Anteile des pulverisierten Rohmaterials mit den in Tabelle II angegebenen Zusammensetzungen in Mengen von 6 % GesamtSeststoffen, bezogen auf das Gewicht von ofentrockenem Holz, behandelt. Das behandelte Bindemittel Casco WS-138-43 ist ein handelsübliches nichtkatalysiertes Harnstoffo'rmaldehydharz, das 68 % Feststoffe enthält. Example 5 A raw material made from 100% silver fir is made in a Pallmann pulverizer crushed into chips. Using the mix and spray procedure of Example 1, proportions of the pulverized raw material become those shown in Table II Compositions in amounts of 6% total solids based on the weight of oven-dry wood. The treated binder Casco WS-138-43 is a commercial uncatalyzed urea maldehyde resin that is 68% solids contains.

Durch 5 Minuten langes Pressen bei 166°C (330°F) mit 3,5 bis 45,5 kg/cm² (50 bis 650 psi) werden Platten mit der angegebenen Dicke und Dichte hergestellt. Die folgende Tabelle II zeigt den Einfluß auf die Bindewirkung von UF-Harz, wenn 6 % Natriumchlorid, bezogen auf flüssiges Harz, anstelle der angegebenen Mengen von Ammoniumsulfat-Katalysator verwendet werden.By pressing for 5 minutes at 166 ° C (330 ° F) at 3.5 to 45.5 Sheets of the specified thickness and density are produced at 50 to 650 psi kg / cm². The following Table II shows the influence on the binding effect of UF resin when 6% sodium chloride, based on liquid resin, instead of the specified amounts of ammonium sulfate catalyst can be used.

Tabelle II Versuch A B C (NH4)2SO4, bezogen auf Gewicht von ofentrockemen Holz 0,25c % 0,5 % keines NaCl, bezogen auf flüssiges Harz keines keines 6 % Plattendicke, mm (inches) 20,68 (0,814) 20,52 (0,808) 20,68 (0,814) Dichte, g/ccm (lbs/cu.ft.) 0,642 (40,1) 0,649 (40,5) 0,650 (40,6) innere Bindefestigkeit, kg/qcm (psi.) 6,4 (92) 8,5 (122) 8,1 (116) Bruchmodul, kg/qcm (psi.) 159,2 (2260) 165,2 (2346) 173,6 (2466) Die Testergebnisse der Tabelle zeigen, daß mit der erfindungsgemäßen Methode von Versuch C, bei dem- 8,1 % der Harzfeststoffe durch Natriumchlorid ersetzt werden,ein Uberlegener Bruchmodul erzielt wird. Ferner sind die Produkte sowohl hinsichtlich der inneren Bindefestigkeit als auch der Wasserabsorption miteinander vergleichbar, obwohl die Behandlung von Versuch O ohne Zusatz des üblichen Ammoniumsulfatkatalysators erfolgte.Table II Experiment A B C (NH4) 2SO4, based on the weight of oven dry Wood 0.25c% 0.5% none NaCl, based on liquid resin none none 6% board thickness, mm (inches) 20.68 (0.814) 20.52 (0.808) 20.68 (0.814) density, g / ccm (lbs / cu.ft.) 40.1 (0.642) 40.5 (0.649) 40.6 (0.650) internal bond strength, psi. 6.4 (92) 8.5 (122) 8.1 (116) modulus of rupture, kg / sq cm (psi.) 159.2 (2260) 165.2 (2346) 173.6 (2466) The test results in the table show that with the invention Method of Run C in which 8.1% of the resin solids were replaced with sodium chloride a superior modulus of rupture is achieved. Furthermore, the products are both in terms of internal bonding strength as well as water absorption with each other comparable, although the treatment of experiment O without the addition of the usual ammonium sulfate catalyst took place.

B e i 9 p i e 1 e 6, 7 und 8 Ein vollständig aus Goldkiefer bestehendes Rohmaterial wird zu Spänen zerkleinert und Anteile davon werden wie in Tabelle III angegeben behandelt. Es wird praktisch die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 1 angewandt mit'der Ausnahme, daß als UP-Harz Casco Resin WS-138-44 mit einem Feststoffgehalt von 65 % verwendet wird und daß die gesamte Auftragsmenge aus Harz- und Halogenidfeststoffen, bezogen auf ofentrockenes Holz, 5s5 % beträgt. B e i 9 p i e 1 e 6, 7 and 8 A completely made of gold pine Raw material is crushed into chips and proportions thereof are as shown in Table III specified treated. It will work practically the same as in example 1 used with the exception that the UP resin Casco Resin WS-138-44 with a solids content of 65% is used and that the total application amount of resin and halide solids, based on oven-dry wood, 5s5%.

Ebenso wird eine Paraffinwachsemulsion in einer Menge von 0,5 %, bezogen auf ofentrockenes Holz, aufgebracht.A paraffin wax emulsion is also used in an amount of 0.5% on oven-dry wood.

Die Behandlung wird in einem rotierenden Trommelmischer mit Innensprühung durchgeführt. -Die Spanplattenproben werden 4,5 Minuten bei 1.6300 (325°F) und unter einem Druck von 3,5 bis 45,5 kg/cm2 (5Q bis 650 p9i) gepreßt.The treatment is carried out in a rotating drum mixer with internal spray carried out. -The particle board samples are held at 1.6300 (325 ° F) and below for 4.5 minutes a pressure of 3.5 to 45.5 kg / cm2 (5Q to 650 p9i).

Beispiel 6 ist eine ohne Alkalihalogenid hergestellte Kontrollprobe. Die Beispiele 7 und 8 erläutern die Erfindung und unterscheiden sich voneinander dadurch, daß in Beispiel 7 das Natriumchlorid mit dem Harz vor dem Aufsprühen vermischt wird, während in Beispiel 8 zuerst eine wässrige Lösung von Natriumchlorid auf das Rohmaterial aufgesprüht, das Rohmaterial dann erneut bis zum Feuchtigkeitsgehalt der ursprünglichen Mischung getrocknet und hierauf das Harz aufgebraoht wird.Example 6 is a control sample made without an alkali halide. Examples 7 and 8 illustrate the invention and differ from one another in that in Example 7 the sodium chloride is mixed with the resin prior to spraying is, while in Example 8 first an aqueous solution of sodium chloride on the Raw material sprayed on, the raw material then again up to the moisture content the original mixture is dried and then the resin is brewed.

Die folgende Tabelle III zeigt den Einfluß der Art des Auftrags von Natriumchlorid auf die Bindewirkung eines UF-Harzes.The following table III shows the influence of the type of application of Sodium chloride on the binding effect of a UF resin.

Beispiel 6 7 8 Arbeitsweise kein NaCl NaCl mit Harz NaCl getrennt zugesetzt Plattendicke, mm (inch) 20,96 (0,825) 20,68 (0,814) 20,83 (0,820) Dichte, g/ccm (lbs/cu.ft.) 0,679 (42,4) 0,687 (42,9) 0,682 (42,6) Wasserabsorption, % 12,6 12,4 12,3 innere Bindefestigkeit, kg/qcm (psi.) 6,5 (93) 11,1 (158) 10,5 (150) Die in Tabelle III zusammengefaßten Testergebnisee zeigen, daß die innere Bindefestigkeit durch Ersatz von 8,25% Harzfeststoffen durch Natriumchlorid beträchtlich erhöht wird, wenn das Natriumchlorid gleichzeitig mit dem Harz aufgebracht wird und auch dann, wenn das Harz und das Natriumchlorid getrennt aufgebracht werden. Example 6 7 8 Procedure no NaCl NaCl separated with resin NaCl added plate thickness, mm (inch) 20.96 (0.825) 20.68 (0.814) 20.83 (0.820) density, g / ccm (lbs / cu.ft.) 0.679 (42.4) 0.687 (42.9) 0.682 (42.6) water absorption,% 12.6 12.4 12.3 internal bond strength, kg / sq cm (psi.) 6.5 (93) 11.1 (158) 10.5 (150) the The test results summarized in Table III show that the internal bond strength increased significantly by replacing 8.25% resin solids with sodium chloride when the sodium chloride is applied simultaneously with the resin and also when the resin and sodium chloride are applied separately.

Beispiel 9 Mischungen werden ausrl00g Bindemittel Casco Resin WS-138-44 mit 0,10 Mol Natriumchlorid, Natriumbromid, Kaliumchlorid, Kaliumjodid bzw. Lithiumchlorid hergestellt. Die Mischung mit Natriumchlorid hat die gleichen Gewichtsverhältnisse wie in Beispiel 7. Nach der Arbeitsweise von Beispiel 7 wird Rohmaterial aus 100 ffi Kiefernspänen behandelt, wobei die Gesamtmenge aus Harz-und Halogenidfeststoffen 5,5 % und die Paraffinwachsfeststoffe 0,5 %, jeweils bezogen auf trockenes Holz, betragen. Platten werden 4,5 Minuten bei 163°C (325°F) und mit einem Druck von 3,5 bis 45,5 kg/cm² (50 bis 650 psi) gepreßt. Die folgende Tabelle EV zeigt Vergleichawerte für verschiedene Alaklihalogenide in Mengen von 0,10 Mol pro 100 g U-Harz. Example 9 Mixtures are made from 100 g of Casco Resin WS-138-44 binder with 0.10 mol of sodium chloride, sodium bromide, potassium chloride, potassium iodide or lithium chloride manufactured. The mixture with sodium chloride has the same weight ratios as in Example 7. Following the procedure of Example 7, 100 becomes raw material ffi pine chips treated with the total of resin and halide solids 5.5% and the paraffin wax solids 0.5%, each based on dry wood, be. Plates are left for 4.5 minutes at 163 ° C (325 ° F) and at a pressure of 3.5 pressed to 45.5 kg / cm² (50 to 650 psi). The following table EV shows comparative values for various alakli halides in amounts of 0.10 mol per 100 g of U-resin.

Tabelle IV Alkalihalogen keines NaCl NaBr KCl Kl LiCl Plattendicke, mm 20,68 20,37 20,57 20,42 20,45 21,13 (inch) (0,814) (0,802) (0,810) (0,804) (0,805) (0,832) Dichte, g/ccm 0,676 0,682 0,673 0,694 0,676 0,655 (lbs/cu.ft.) (42,2) (42,6) (42,0) (42,7) (42,2) (40,9) innere Bindefestigkeit, 3,9 8,7 9,6 9,7 9,9 9,7 kg/qcm (psi.) (55) (124) (137) (138) (142) (138) Bruchmodul, kg/qcm (psi.) 119,8 131,4 129,5 137,4 132,2 122,1 (1711) (1877) (1850) (1963) (1888) (1744) Wasserabsorption, % 16,6 16,9 26,2 15,5 21,2 9,1 Die Vorteile der Erfindung werden durch die Teatergebnisse der Tabelle In weiter erläutert. In allen Fällen wird eine beträchtliche Erhöhung der inneren Bindefestigkeit und des Bruchmodula erzielt.Table IV Alkali halogen none NaCl NaBr KCl Kl LiCl plate thickness, mm 20.68 20.37 20.57 20.42 20.45 21.13 (inch) (0.814) (0.802) (0.810) (0.804) (0.805) (0.832) density, g / cc 0.676 0.682 0.673 0.694 0.676 0.655 (lbs / cu.ft.) (42.2) (42.6) (42.0) (42.7) (42.2) (40.9) internal bond strength, 3.9 8.7 9.6 9.7 9.9 9.7 kg / sq cm (psi.) (55) (124) (137) (138) (142) (138) Modulus of Rupture, kg / sqcm (psi.) 119.8 131.4 129.5 137.4 132.2 122.1 (1711) (1877) (1850) (1963) (1888) (1744) water absorption, % 16.6 16.9 26.2 15.5 21.2 9.1 The advantages of the invention will be further explained by the theater results of the table In. In all cases a considerable increase in the internal bond strength and the fracture modula achieved.

3 e i s p i e 1 10 Den Einfluß verschiedener Konzentrationen an Natriumchlorid bei Verwendung für die erfindungsgemäßen Zwecke zeigt Tabelle V. Das Rohmaterial besteht aus 100 % Kiefer. 3 e i s p i e 1 10 The influence of different concentrations of sodium chloride when used for the purposes of the invention, Table V. shows the raw material consists of 100% pine.

Das Natriumchlorid wird als wässrige Lösung getrennt auf die Späne aufgebracht, die dann wieder bis zum gleichen Feuchtigkeitsgehalt wie das Kontrollmaterial getrocknet werden, bevor der Harzauftrag erfolgt. Es wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 8 4,5 Minuten lang bei 16300 (3250F) mit einem Druck von 3,5 bis 45,5 kg/om2 (50 bis 650 psi) gepreßt.The sodium chloride is separated onto the chips as an aqueous solution applied, which is then returned to the same moisture content as the control material be dried before the resin is applied. It will work according to the way you work of Example 8 for 4.5 minutes at 16300 (3250F) with a pressure of 3.5 to 45.5 kg / om2 (50 to 650 psi) pressed.

Tabelle V Natriumchloridgehalt bezogen auf flüssiges Harz 0 1% 10% 20% 30% Plattendicke, mm (inch) 20,90 21,46 20,75 20,75 20,75 (0,823) (0,845) (0,817) (0,817) Dichte, g/ccm (lbs/cu.ft.) 0,665 0,650 0,670 0,670 0,670 (41,5) (40,6) (41,8) (41,8) (41,8) innere Bindefestigkeit, kg/qcm (psi.) 6,9 7,6 10,5 10,9 10,4 (98) (109) (150) (156) (149) Wasserabsorption, % 10,6 12,7 14,2 16,8 18,6 B e i s p i e l 11 Ein Rohmaterial wird aus 80 Teilen Hobelapänen, die Douglas-Tanne und Schierlingstanne im Verhältnis von etwa 73 : 27 enthalten, und 20 Teilen Zuschnittabfällen aus proteingebundenem 100 s Douglas-Tannen-Sperrholz erzeugt. Dieses Rohmaterial wird mit UF-Harz Casco Resin WS-138-44 behandelt. Abänderungen sind in Tabelle VI angegeben. Der Auftrag erfolgt wie in Beispiel 1. Die Gesamtauftragsmenge an Harz- und Halogenidfeststoffen beträgt 6 % und an Paraffinwachsfeststoffen 0,5 %, Jeweils bezogen auf ofentrockenes Holt Die Proben werden 4 Minuten bei 16O0 (3200?) gepreßt.Table V Sodium chloride content based on liquid resin 0 1% 10% 20% 30% Board thickness, mm (inch) 20.90 21.46 20.75 20.75 20.75 (0.823) (0.845) (0.817) (0.817) density, g / ccm (lbs / cu.ft.) 0.665 0.650 0.670 0.670 0.670 (41.5) (40.6) (41.8) (41.8) (41.8) internal bond strength, kg / sq cm (psi.) 6.9 7.6 10.5 10.9 10.4 (98) (109) (150) (156) (149) water absorption,% 10.6 12.7 14.2 16.8 18.6 B. e i s p i e l 11 A raw material is made from 80 parts of planed paper, the Douglas fir and hemlock in a ratio of about 73:27, and 20 parts of cut waste Made from protein-bound 100s Douglas fir plywood. This raw material is treated with UF resin Casco Resin WS-138-44. Changes are in Table VI specified. The application is carried out as in example 1. The total application amount of resin and halide solids is 6% and paraffin wax solids is 0.5%, respectively based on oven-dry Holt The samples are pressed for 4 minutes at 16O0 (3200?).

Die Testergebnisse von Tabelle VI zeigen eine beträchtliche Erhöhung der inneren Bindefestigkeit und des Bruchmoduls ohne ernsthafte Beeinträchtigung der Wasserabsorption. Tabelle VI Alkalihalogehalt, bezogen 3 % NaCl + auf flüssiges Harz keines 3 % MgCl2 6 % NaCl Plattendicke, mm (inch) 17,68 (0,696) 17,55 (0,691) 17,53 (0,690) Dichte, g/ccm (lbs./cu.ft.) 0,678 (42,3) 0,684 (42,7) 0,682 (42,6) innere Bindefestigkeit, kg/qcm 7,4 (106) 9,2 (132) 9,7 (138) (psi.) Bruchmodul, kg/qcm (psi.) 186,1 (2644) 201,9 (2870) 202,6 (2880) Wasserabsorption, % 23,1 23,2 20,8 B e i s p i e 1 12 Ein Rohstoff wird aus 70 Teilen einer Bauer-Zerkleinerungsmühle zerkleinerten Goldkiefer-Douglas-Tanne (75/25)-Hobelspänen und 30 Teilen in einer Hammermühle zerkleinerten Sperrholzzuschnittabfällen hergestellt. Die Sperrholzabfälle stammen von mit einem Phenolharzleim gebundenen Außensperrholz mit Kieferdeckschichten und Weißtannenkernschichten. Dieser Rohstoff wurde mit Bindemittel Casco Resin WS-114-79 behandelt. Abänderungen sind in der folgenden Tabelle angegeben. Der Auftrag erfolgte wie in Beispiel 1. Die Gesamtauftragsmenge an Harz- und Halogenidfeststoffen betrug 6 % und an Paraffinwachsfeststoffen 0,5 %, bezogen auf ofentrockenes Holz. Es wurde 4 Minuten bei 1600C (3200F) gepreßt.The test results of Table VI show a significant increase the internal bond strength and the modulus of rupture without serious impairment of water absorption. Table VI Alkali halogen content, based on 3% NaCl + on liquid resin none 3% MgCl2 6% NaCl plate thickness, mm (inch) 17.68 (0.696) 17.55 (0.691) 17.53 (0.690) density, g / ccm (lbs./cu.ft.) 0.678 (42.3) 0.684 (42.7) 0.682 (42.6) internal bond strength, kg / sqcm 7.4 (106) 9.2 (132) 9.7 (138) (psi.) Modulus of rupture, kg / sq.cm (psi.) 186.1 (2644) 201.9 (2870) 202.6 (2880) water absorption, % 23.1 23.2 20.8 EXAMPLE 1 12 A raw material is made from 70 parts A Bauer crushing mill crushed gold pine Douglas fir (75/25) wood shavings and 30 pieces of plywood scrap shredded in a hammer mill. The plywood waste comes from external plywood bonded with a phenolic resin glue with pine top layers and white fir core layers. This raw material was made with binders Casco Resin WS-114-79 treated. Changes are indicated in the table below. Application was as in Example 1. The total application amount of resin and halide solids was 6% and paraffin wax solids was 0.5% based on oven dry wood. It was pressed for 4 minutes at 1600C (3200F).

Die Ergebnisse von Tabelle VII zeigen beträchliche Verbesserung der Bindefestigkeit und der Wasserabsorption. Tabelle VII MgCl2-Gehalt, bezogen auf flüssiges HArz keines 3 % MgCl2 Plattendicke, mm (inch) 20,75 (0,817) 20,52 (0,808) Dichte, g ccm (lbs./cu.ft.) 0,692 (43,2) 0,708 (44,2) innere Bindefestigkeit, kg/qcm 6,1 (87) 9,5 (136) (psi.) Wasserabsorption, % 16,1 13,5 % Dickenquellung nach Einweichen in Wasser 6,14 5,68 B e i s p i e l 13 Ein Harnstoffaldehydharz wird in folgenden Stufen hergestellt: (a) Ein ReaktorgefäB wird mit 25 Teilen 50 %-iger wässriger FormaldehydlUsung, 20,5 Teilen Acetaldehyd und 23 Teilen Harnstoff beschickt.The results of Table VII show considerable improvement in Bond strength and water absorption. Table VII MgCl2 content, based on liquid HArz none 3% MgCl2 plate thickness, mm (inch) 20.75 (0.817) 20.52 (0.808) density, g ccm (lbs./cu.ft.) 0.692 (43.2) 0.708 (44.2) internal bond strength, kg / sq cm 6.1 (87) 9.5 (136) (psi.) water absorption,% 16.1 13.5% thickness swell after soaking in water 6.14 5.68 EXAMPLE 13 A urea aldehyde resin is produced in the following stages: (a) A reactor vessel with 25 parts 50 % strength aqueous formaldehyde solution, 20.5 parts of acetaldehyde and 23 parts of urea loaded.

(b) Der pH-Wert wird auf 7,0 bis 8,0 eingestellt, und die Mischung wird 1 Stunde unter Rückfluß erwärmt.(b) The pH is adjusted to 7.0-8.0 and the mixture is heated under reflux for 1 hour.

(c) Der pH-Wert wird auf 6,0 eingestellt, und die Kondensation wird fortgesetzt, bis mit einem Gardner-Blasenrohr ein Meßwert von "B"ermittelt wird.(c) The pH is adjusted to 6.0 and the condensation is stopped continued until a reading of "B" is obtained with a Gardner bubble tube.

(d) Nach Einstellung des pH-Werts auf 7,0 werden 12 Teile Harnstoff zugegeben, und die Mischung wird auf 30°C abgekühlt.(d) After adjusting the pH to 7.0, 12 parts of urea become added, and the mixture is cooled to 30 ° C.

(e) Die Hälfte des Produkts von Stufe (d) wird mit 6 Teilen-einer 66,7 %-igen Aufschämmung von Natri;umchlorid in Wasser vermischt.(e) Half of the product from step (d) is mixed with 6 parts-one 66.7% slurry of sodium chloride mixed in water.

3 e i s p i e 1 14 In einer Reihe von entsprechenden Herstellungsversuchen wird die Arbeitsweise von Beispiel 1.3 mit der Ausnahme wiederholt, daß der Acetaldehyd. durch äquimolare Mengen Propionaldehyd, Butyraldehyd bzw. 3 e i s p i e 1 14 In a series of corresponding manufacturing tests the procedure of Example 1.3 is repeated with the exception that the acetaldehyde. by equimolar amounts of propionaldehyde, butyraldehyde or

Furfural ersetzt wird.Furfural is replaced.

B e i s p i e 1 15 Die Arbeitsweise von Beispiel 13 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß bei jeder Zugabe von Harnstoff 50 V3 davon durch Melamin ersetzt werden. EXAMPLE 1 15 The procedure of Example 13 is repeated with the Exception repeated that with each addition of urea 50 V3 of it through melamine be replaced.

B e i s p i e 1 16 Die verschiedenen Harnstoffaldehydharze, die den Produkten der Stufen (d) und (e) der Beispiele 13, 14, 15 entsprechen, werden zur Behandlung von Kieferspänen nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 verwendet. In allen Fällen beträgt der Gesamtauftrag an Feststoffen 6 %, bezogen auf ofentrockenes Holz, und es werden identische Härtungsbedingungen angewandt. Die Messung der inneren Bindefestigkeit jeder Spanplatte ergibt, daß jede mit einem Produkt von Stufe (e) hergestellte Probe eine erheblich höhere Festigkeit als die mit den Kontroliprodukten (d) hergestellten entsprechenden Proben aufweist. EXAMPLE 1 16 The various urea aldehyde resins that make up the Products of steps (d) and (e) of Examples 13, 14, 15 are used for Treatment of pine chips according to the procedure of Example 1 was used. In all Cases, the total application of solids is 6%, based on oven-dry wood, and identical curing conditions are used. The measurement of the inner The bond strength of each particle board shows that each with a product of level (e) produced sample has a significantly higher strength than that with the control products (d) has prepared corresponding samples.

B e i s p i e 1 17 Ein Sperrholzbindemittel wird durch Vermischen von 74,8 kg (165 abs.) Harnstoff-Formaldehydharz Casco Resin 91 , 85,3 kg (188 lbs.) Weizenmehl, 4,1 kg (9 lbs.) lösliche Blutbestandteile und 0,9 kg (2 lbs.) eines Entschäumers (Defoamer A?-31) mit 101,6 kg (225 lbs.) Wasser mit 1300 (55°F) hergestellt. Ferner wird dieses Bindemittel modifiziert, wobei 5 ffi der Harnstoff-Formaldehydharzfeststoffe durch Natriumchlorid ersetzt werden. EXAMPLE 1 17 A plywood binder is made by mixing of 74.8 kg (165 abs.) urea-formaldehyde resin Casco Resin 91, 85.3 kg (188 lbs.) Wheat flour, 4.1 kg (9 lbs.) Of soluble blood components and 0.9 kg (2 lbs.) One Defoamer (Defoamer A? -31) was made with 101.6 kg (225 lbs.) Of water at 1300 (55 ° F). Further, this binder is modified, taking 5 ffi of the urea-formaldehyde resin solids be replaced by sodium chloride.

Diese Bindemittel werden zur Herstellung von Sperrholzplatten in Laboratoriummaßstab verwendet, wobei ein Stapel aus 5 inneren Lagen aus 3,63 mm (1/7") Weißtannenfurnier, das auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 3 % getrocknet ist, und 2 Deckschichten aus 1,05 mm (1/24") Birkenfurnier, das auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 8 % getrocknet ist, gebildet wird.These binders are used in the manufacture of plywood panels on a laboratory scale used, with a stack of 5 inner layers of 3.63 mm (1/7 ") silver fir veneer, which is dried to a moisture content of 3%, and 2 top layers of 1.05 mm (1/24 ") birch veneer that has been dried to a moisture content of 8% is, is formed.

In jedem Fall werden beide Seiten von drei der Innenlagen mit 16,85 kg/10 qm (34,5 lbs.per 100 sq.ft.) des gleichen Bindemittels behandelt. Die zusammengesetzte Platte wird mit 12,3 kg/cm2 (175 psi) vorgepreßt, und-dann 5,5 Minuten mit 12,3 kg/cm2 heißgepreßt.In any case, both sides of three of the inner layers are 16.85 kg / 10 square meters (34.5 lbs. per 100 sq.ft.) of the same binder. The compound Plate is prepressed at 12.3 kg / cm2 (175 psi), and then at 12.3 for 5.5 minutes kg / cm2 hot pressed.

Die gesamte Aufbauzeit beträgt 45 Minuten.The total assembly time is 45 minutes.

Beide Bindemittel sind zur Herstellung von brauchbaren Platten gleich gut geeignet, wobei das erfindungsgemäße Bindemittel den wirtschaftlichen Vorteil hat, daß es weit weniger kostet.Both binders are the same for making usable panels well suited, the binder according to the invention having the economic advantage has that it costs far less.

Claims (8)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Verbinden von wasserdurchlässigen Cellulosesubstraten mit einer Harnstoffaldehydharzbindemittellösung, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 1 bis etwa 35 Gewichta- der Harnstoffaldehydharzfeststoffe in dem Bindemittel durch ein wasserdispergierbares Salz ersetzt, das aus Alkalihalogeniden, Erdalkalihalogeniden oder Mischungen daraus besteht.1. Method for joining water-permeable cellulosic substrates with a urea aldehyde resin binder solution, characterized in that one about 1 to about 35% by weight of the urea aldehyde resin solids in the binder replaced by a water-dispersible salt made from alkali halides, alkaline earth halides or mixtures thereof. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harzlösung und das Salz vor dem Auftrag auf das Substrat vermischt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Resin solution and salt mixed before application to the substrate. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harzlösung und das Salz auf das Substrat getrennt aufbringt.3. The method according to claim 1, characterized in that the Applying resin solution and the salt to the substrate separately. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz Natriumchlorid oder Magnesiumchlorid verwendet.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that sodium chloride or magnesium chloride is used as the salt. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Spanplatten, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) Holzspäne in unbefeuchtetem Zustand mit einer.5. The method according to any one of the preceding claims for production of chipboard, characterized in that (a) wood chips in non-moistened State with a. wässrigen Bindemittellösung besprüht und dadurch etwa 3 bis 15 Teile Feststoffe pro100 Gewichtsteile Holz aufbringt, wobei die Feststoffe im wesentlichen aus einem Harnstoff -Formaldehydharz und einem aus Alkalihalogeniden, Erdalkalihalogeniden oder Mischungen daraus bestehenden Salz besteht, das in einer Menge von etwa 1 bis etwa 35 Gewichtsprozent der gesamten Harnstoff-Formaldehyd- und Salzfeststoffe vorliegt, (b) die erhaltene Masse unter Druck zu der gewünschten Porm verdichtet und (c) die Masse zur Härtung des Harzes etwa 2 bis 20 Minuten auf eine Temperatur von etwa 138 bis 21900 (280 bis 4250po bringt. sprayed aqueous binder solution and thereby about 3 to 15 parts Solids per 100 parts by weight of wood, the solids being essentially from a urea -Formaldehyde resin and one of alkali halides, Alkaline earth halides or mixtures thereof consisting of a salt that is in a Amount of about 1 to about 35 percent by weight of the total urea-formaldehyde and salt solids are present, (b) the resulting mass to the desired one under pressure Porm compacts and (c) the mass to harden the resin for about 2 to 20 minutes brings a temperature of about 138 to 21900 (280 to 4250po. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz Natriumchlorid oder eine Mischung aus Natriumchlorid und Magnesiumchlorid verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that as Salt used sodium chloride or a mixture of sodium chloride and magnesium chloride. 7. Bindemittel, gekennzeichnet, durch eine wässrige Lösung eines Harnstoff-Formaldehydharzes und ein aus Alkalihalogeniden, Eralkalihalogeniden oder Mischungen daraus bestehendes Salz, das in einer Menge von.etwa 1 bis zu etwa 35 Gewichtsprozent der Harz und Salzfeststoffe vorliegt, und einen Gesamtfeststoff-gehalt des, Bindemittels von etwa 50 bis etwa 70 Gewichtsprozent.7. Binder, characterized by an aqueous solution of a urea-formaldehyde resin and one consisting of alkali halides, eralkali halides, or mixtures thereof Salt, present in an amount from about 1 to about 35 percent by weight of the resin and Salt solids is present, and a total solids content of the, binder of about 50 to about 70 weight percent. 8. Verfahren zur Herstellung von Sperrholz, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) eine wässrige Bindemittellösung zwischen wenigstens zwei Lagen aufbringt und etwa 15 bis 30 Gewichtsteile Feststoffepro 92,9 m2 (1000 square feet) Holz absoheidet, wobei die Feststoffe im wesentlichen aus einem Harnstoff-Formaldehyd und 1 bis etwa 35 % eines aus Alkalihalogeniden, Erdalkalihalogeniden oder Mischungen daraus bestehenden Salzes, bezogen auf das Gesamtgewicht aus dem Harnstoff-Bbrmaldehyd und dem Salz, besteht, und (b) die Anordnung zur Härtung des Harzes etwa 4 bis 20 Minuten auf eine Temperatur von etwa 104 bis 1490c (220 bis 3000F) erwärmt.8. A process for the production of plywood, characterized in that that (a) an aqueous binder solution is applied between at least two layers and about 15 to 30 parts by weight of solids per 1000 square feet of wood, being the solids essentially from a urea-formaldehyde and 1 to about 35% of one of alkali halides, alkaline earth halides, or mixtures the resulting salt, based on the total weight of the urea brmaldehyde and the salt, and (b) the arrangement for curing the resin is about 4 to 20 times Heated to a temperature of about 104 to 1490c (220 to 3000F) for minutes.
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