DE2913319A1 - Verfahren zur herstellung eines mit einem metalloxidfilm ueberzogenen glases - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines mit einem metalloxidfilm ueberzogenen glasesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung eines mit einem Film
von Metalloxiden und insbesondere mit einem Film von Metalloxiden
mit hoher Haftung überzogenen Glases.
Für die Abscheidung eines solchen Films sind zahlreiche Verfahren
angewandt worden, aber die Zerstäubung einer in einem Lösungsmittel, vorzugsweise einem organischen, gelösten Verbindung,
ist das am häufigsten angewandte Verfahren. Es ermöglicht in der Tat sehr feine und gut bemessene Teilchenabmessungen
und somit eine sehr dünne und insbesondere gleichförmige Abscheidung
von Metalloxiden.
Die derzeitige Praxis besteht darin, eine Lösung von Metallacetylacetonaten
aufzubringen, die sich beim Kontakt mit dem auf hohe Temperatur, insbesondere zwischen 500 und 7000C,
erhitzten Glas zu Oxiden zersetzen.
Diese Metallacetylacetonate sind in Benzol, Methylenchlorid usw. oder in Lösungsmitteln auf der Basis niederer Alkohole, Estersäuren,
aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffe und auch in Gemischen dieser Lösungsmittel löslich, ihr Lösungsgrad ist jedoch gering. Um eine dicke Produktschicht zu erzielen,
bietet dies den Nachteil, zum Aufbringen einer erheblichen Menge an Lösung auf dem auf hohe Temperatur erhitzten
Glas zu führen, und dies wiederum senkt die Temperatur des Glases und die Wirksamkeit der thermischen Zersetzung der aufgebrachten
Metallacetylacetonate. Die Haftung ist dann sehr schlecht, und der Film besitzt nur schlechte Alterungsbeständigkeit. So
ist es auch stets, wenn die Temperatur des Glases niedrig ist, selbst wenn man ein Glas herstellt, das mit einem verhältnismäßig
feinen oder dünnen Film von Metalloxiden überzogen ist.
Ein anderer Mangel liegt in der Tatsache, daß man Lösungen nahe
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ihrer Sättigung verwenden muß, bei denen dann die Gefahr besteht, daß die Sättigung zuweilen überschritten wird, insbesondere bei
kaltem Wetter oder kalter Umgebung. Es tritt dann eine Kristallisation ein, die den Gehalt der Flüssigkeit an Salzen verändert
und auch ein Verstopfen der für die Zerstäubung verwendeten Pistolen hervorrufen kann.
Andererseits hat man festgestellt, daß die Verwendung anderer metallorganischer Komplexe, die in jüngster Zeit auf dem Markt
verfügbar sind, mit dem Auftreten von ß-Diketonaten mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, zu einem Loslichkeitsgewinn führte, dieser
aber leider von einer Senkung der Pyrolyseausbeute begleitet wird, d.h. also, des Anteils an jeweils auf dem Glas abgeschiedenen
Metalloxiden.
Aufgabe der Erfindung ist es, diesen verschiedenen Nachteilen im Hinblick auf die Erlangung verhältnismäßig dicker Metalloxidfilme
abzuhelfen, deren Abscheidung bei hinreichend wenig erhöhten Temperaturen wirksam erfolgen können soll, um keine
Glasverformungen auszulösen.
Somit ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Glases, das mit einem solchen Film von Metalloxiden überzogen
ist und bei dem eine Lösung aufgebracht wird, die als Metallverbindungen, die sich durch thermische Zersetzung in
Metalloxide an einem auf hohe Temperatur erhitzten Glas umwandeln können, metallorganische Cg- oder C7-ß-Diketon-Koordinationskomplexe
und insbesondere metallorganische Komplexe, deren Koordinatbildner Cg-ß-Diketone, wie Propionylaceton,
C_-ß-Diketone, wie Dipropionylmethan, Isobutyrylaceton, n-Butyrylaceton,
oder die beiden Arten der Cg- und C7~ß-Diketone
sind, enthält. Zudem können erfindungsgemäß die Metallverbindungen
ein Gemisch der vorstehend genannten Metallkomplexe sein.
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Die genannten metallorganischen Komplexe mit einem Koordinatbildner,
Cg- oder C_-ß-Diketon, weniger marktgängig und
kostspieliger als die C1-- oder C1n-GeIe, bieten folgende Vorteile:
Die thermische Zersetzung ist über einen größeren Temperaturbereich ausgezeichnet; sie sind in den organischen Lösungsmitteln
auf der Grundlage aromatischer Verbindungen, Alkohole oder Estersäuren löslich, und man kann ohne Schwierigkeiten
eine konzentrierte Salzlösung verwenden.
Erfindungsgemäß ist die Verwendung eines der Komplexe des Eisens, Chroms oder Kobalts, die Teil der Gruppe der oben erwähnten
Metallkomplexe sind, unter dem Gesichtspunkt der thermischen Zersetzung und der optischen Charakteristik des Films der Metalloxide,
den man abscheidet, wünschenswert.
Da man erfindungsgemäß eine konzentrierte Lösung von Metallkomplexen mit einem Cc- oder C-,-ß-Diketon-Koordinatbildner
verwendet, kann man die gewünschte Menge der Metallkomplexsalze erhalten, indem man nur eine kleine Menge Lösung auf
das Glas aufbringt, somit also ohne merkliche Senkung seiner Temperatur. Der Film haftet fest selbst auf einem auf verhältnismäßig
tiefe Temperatur erhitzten Glas. So ist ein Glas herstellbar, das mit einem Film von Metalloxiden langer Lebensdauer
überzogen ist, der die gewünschte Dicke erreicht und ausgezeichnete optische Eigenschaften hat. Da die verwendeten
Metallkomplexe mit einem Cfi- oder C^-ß-Diketon-Koordinatbildner
in einem organischen Lösungsmittel sehr gut löslich sind, scheiden sie sich trotz Schwankungen der Umgebungstemperatur
nicht ab; die Konzentration sinkt also nicht, und es gibt keine Qualitätsabweichungen des mit dem Metalloxidfilm überzogenen
Glases.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Tabellen I, II und III geben die Löslichkeit der Chelate des
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Kobalts, Chroms und Eisens jeweils auf der Grundlage von
Propionylaceton, einem Cc-β-Diketon, und Dipropionylmethan,
b ·
einem C7-ß-Diketon, in verschiedenen organischen Lösungsmitteln
sowie zu Vergleichszwecken die Löslichkeit von Chelaten des Kobalts, Chroms und Eisens jeweils auf der Grundlage von
Acetylaceton, einem C5~ß-Diketon, und Isovaleroylaceton, einer
Co-Verbindung, an.
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Chelate des Chroms
| Lösungsmittel | |
| Chelatbildner | Löslich in: Methanol, Äthanol, Aceton, Isopropylalkohol, Methyläthylketon, Äthylacetat, Butylacetat, Heptan, Toluol, Xylol, Benzol, Methylenchlorid |
| Propionylaceton | ebenso |
| Dipropionylmethan | ebenso |
| Isovaleroylaceton | schwach löslich in Benzol und Methylen chlorid; unlöslich in den anderen, oben erwähnten Lösungsmitteln |
| Acetylaceton |
Chelate des Kobalts
| Lösungsmittel | |
| Chelatbildner | löslich in: Methanol, Äthanol, Aceton, Isopropylalkohol, Methylketon, Äthyl acetat, Butylacetat, Heptan, Toluol, Xylol, Benzol, Methylenchlorid |
| Propionylaceton | ebenso |
| Dipropionylmethan | |
| Isovaleroylaceton | schwach löslich in Benzol und Methylen chlorid; unlöslich in den anderen oben erwähnten Lösungsmitteln |
| Acetylaceton |
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Chelate des Eisens
| Chelatbildner | Lösungsmittel |
| Propionylaceton | löslich in: Methanol, Äthanol, Aceton, Isopropylalkohol, Methyl- äthylketon, Äthylacetat, Butyl- acetat, Heptan, Toluol, Xylol, Benzol, Methylenchlorid |
| Dipropionylmethan | ebenso |
| Isovaleroylaceton | ebenso |
| Acetylaceton | schwach löslich in den anderen oben erwähnten Lösungsmitteln j |
Ausgehend von Komplexen des Eisens, Chroms und Kobalts mit
einem Propionylaceton oder Dipropionylmethan als Koordinatbildner und mit Hilfe eines Gemischs aus 65 cm3 Xylol und 35 cm3
Isopropylalkohol wurden die Lösungen 1 bis 8 der Tabelle IV hergestellt. Die Stabilität dieser Lösungen bei tiefer Temperatur
wurde geprüft, indem sie 30 Tage bei 00C gehalten wurden.
Diese Ergebnisse sind in derselben Tabelle angegeben, zu Vergleichszwecken zusammen mit den Ergebnissen, die zur Tieftemperaturstabilität
der Lösungen 9 bis 12 erhalten wurden, hergestellt aus Komplexsalzen des Eisens, Chroms und Kobalts
mit Acetylaceton oder Isovaleroylaceton als Koordinatbildner außerhalb des erfindungsgemäßen Rahmens und mit Hilfe eines
Gemischs aus 65 cm3 Xylol und 35 cm3 Isopropylalkohol.
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| Lösung | Chelatbildner | Gehalt Fe Cr g/100 ml |
0,52 | an Co |
Stabilität, 30 Tage bei O0C |
| 1 | Propionylacetonat | 1,03 | 1,31 | - | R.A.S. |
| 2 | Il | 2,58 | 0,52 | - | Il |
| 3 | Salz des Dipropyl- methans |
1,03 | 1,32 | — | Il |
| 4 | Il | 2,59 | 0,35 | - | Il |
| 5 | Il | 0,27 | 0,88 | 0,93 | Il |
| 6 | Il | 0,68 | 0,35 | 2,32 | Il |
| 7 | Propionylacetonat | 0,27 | 0,88 | 0,93 | Il |
| 8 | Il | 0,68 | 0,52 | 2,32 | ■ 1 |
| 9 | Isovaleroylacetonat | 1,03 | 1,31 | - | Il |
| 10 | Il | 2,59 | 0,52 | - | Il |
| 11 | Acetylacetonat | 1,03 | 0,35 | - | Abscheidung von Kristaller |
| 12 | Il | 0,27 | 0,93 | Il |
Auf Glasplatten von 300 χ 300 χ 5 mm, 4 min in einem entweder
auf 500 oder auf 7000C gebrachten Elektroofen erhitzt, werden
die Lösungen der in Tabelle IV erwähnten Metallkomplexsalze mit Hilfe einer Pistole ausreichend lange aufgestäubt, um
Gläser mit einer Metalloxidfilmdicke von etwa 50 nm (500
Ängström) herzustellen. Die Alterungsbeständigkeit oder Dauerhaftigkeit des so aufgebrachten Films kommt durch drei
Tests zum Ausdruck, und zwar im Abnutzungs-, Säure- und Basentest. Deren Ergebnisse sind in Tabelle V angegeben:
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| Probe | Lösung | Ofentempe ratur, 0C |
Zerstäubungs zeit |
Lebensdauer | gegen über Säuren, Tage |
gegen- ■ über Basen, Tage |
| 1 | 2 | 500 | 5,5 | Abrieb, Umdrehun gen |
>10 | ^10 |
| 2 | 4 | 500 | 5,5 | 1000 | >10 | ^>10 |
| 3 | 6 | 500 | 5,0 | 1000 | \10 | ^10 |
| 4 | 8 | 500 | 5,5 | 2000 | MO | S10 |
| 5 | 2 | 700 | 4,0 | 2500 | _^10 | \10 |
| 6 | 4 | 700 | 4,0 | 1500 | S10 | |
| 7 | 6 | 700 | 4,5 | 1600 | 10 | 10 |
| 8 | 8 | 700 | 4,5 | 2500 | 10 | 10 |
| 9 | 10 | 500 | 11,0 | 2600 | 3 | 3 |
| 10 | 11 | 500 | 8,5 | 200 | 3 | 3 |
| 11 | 12 | 700 | 8,5 | 300 | 4 | 4 |
| 12 | 10 | 700 | 5,0 | 700 | y 20 | >20 |
| 13 | 11 | 700 | 6,0 | 1400 | >20 | >10 |
| 14 | 12 | 700 | 6,0 | 1400 | 10 | 10 |
| 2300 |
Was die Abriebbeständigkeit betrifft, wurde der Abrieb des Films von so erhaltenen Gläsern mit Hilfe einer Testapparatur
für die Abriebbeständigkeit untersucht (Belastung: 600 g/cm2,
Zahl der Umdrehungen: 300 UpM, Spurdurchmesser der Belastung: 70 cm, Belastungsabschnitt: 1 cm2, Abriebtuch: sechsfach gefalzte
Gaze, mit Schleifmittel für das Glas imprägniert (Handelsbezeichnung: Glaster)), und die Beständigkeit wurde
als Anzahl der Umdrehungen ausgedrückt, nach denen der Film leicht verfärbt war, wobei der erhaltene Zustand nach jeweils
50 Umdrehungen begutachtet wurde.
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Hinsichtlich der Säurebeständigkeit wurde täglich der Zustand des Films der in eine η Salzsäure bei 250C getauchten Proben begutachtet,
und diese Beständigkeit wurde als Anzahl der Tage ausgedrückt, nach denen der Film verändert (denaturiert) worden
war. Bezüglich der Basenbeständigkeit wurde ebenso täglich der Zustand des Films der in eine η Natronlauge bei 250C getauchten
Proben begutachtet, und diese Beständigkeit wurde als Anzahl der Tage ausgedrückt, nach denen sich der Film verändert
(denaturiert) hatte.
Die mit einem Metalloxidfilm überzogenen Gläser mit den Proben Nr. 1, 2, 5, 6, 9, 10, 12 und 13 hatten jeweils einen Reflexionsgrad
für sichtbare Strahlung von 37 bis 38 % und einen Transmissionsgrad für sichtbare Strahlung von 44 bis 45 %. Die mit
einem Metalloxidfilm überzogenen Gläser mit den Proben Nr. 3, 4, 7, 8, 11 und 14 hatten jeweils einen Reflexionsgrad für
sichtbare Strahlung von 33 bis 34 % und einen Transmissionsgrad für sichtbare Strahlung von 42 bis 43 %.
Diese Ergebnisse bestätigen, daß die Metallacetylacetonate in einem organischen Lösungsmittel schwer löslich sind und daß
ihre Lösung bei tiefer Temperatur nicht stabil ist; man muß die Zerstäubungszeit für die Lösung erhöhen, wenn die Glas—
temperatur verhältnismäßig niedrig ist, d.h. etwa 5000C, und
das Glas sich mit einem Film geringerer Mobilität überzieht. Demgegenüber sind die Metallisovaleroylacetonate in einem solchen
organischen Lösungsmittel sehr gut löslich, und ihre Lösung ist bei tiefer Temperatur stabil, aber die Wirksamkeit der
thermischen Zersetzung ist extrem gering; man muß also trotz
der Verwendung einer konzentrierten Lösung die Zerstäubungszeiten für den Fall erhöhen, wo die Temperatur des Glases niedrig
ist und sich das Glas mit einem weniger widerstandsfähigen Film überzieht. Dagegen sind die Metallpropionylacetonate oder die
Metallsalze des Dipropionylmethans in einem organischen Lösungsmittel
leicht löslich, und ihre Lösung ist bei tiefer Temperatur
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sehr stabil; selbst wenn man sie auf einem Glas verwendet, dessen Temperatur zwischen 500 und 700°C variiert, kann man ein
Produkt erhalten, das mit einem Film von Metalloxiden mit sehr hoher Lebensdauer überzogen ist.
Die Anwendung der Erfindung ist nicht auf die hier gegebenen Beispiele beschränkt. Sie beziehen sich auf die Fälle, wo man
die Lösungen von Metallkomplexsalzen mit einem Cg- oder C_- ß-Diketon-Koordinat auf ein zuvor geschnittenes und auf hohe
Temperatur erhitztes Glas aufgebracht hatte.
Erfindungsgemäß kann man diese Lösungen auf ein heißes Flachglasband
aufbringen, das sich kontinuierlich auf der Glasschmelze bildet, und insbesondere auf ein sehr dünnes Flachglasband
geringer thermischer Kapazität, das mit großer Geschwindigkeit gezogen wird, um ein mit einem sehr dauerhaften
Metalloxidfilm überzogenes Glas zu erhalten, das man nach den herkömmlichen Verfahren nicht verwirklichen könnte.
Man kann auch ein Gemisch von zwei unterschiedlichen Typen von Metallkomplexsalzen mit Cg- und C--ß-Diketonen als Koordinatbildnern
in Lösung verwenden, die im gleichen Lösungsmittel gelöst sind. Ebenso kann man ihnen auch Metallkomplexsalze
mit ß-Diketon-Koordinat, dessen Kohlenstoffzahl verschieden
ist, über 8 oder gleich 5, zumischen.
Die einzige Figur der Zeichnung zeigt in schematischer,
perspektivischer Darstellung sowie in vergrößertem Maßstab eine Teilansicht eines mit einem Metalloxidfilm der oben beschriebenen
Art überzogenen Glases, wobei das Glas selbst mit 1 und der Metalloxidfilm mit 2 bezeichnet ist.
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Claims (4)
1.J Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metalloxidfilm
überzogenen Glases, bei dem dieses Glas, auf hohe Temperatur erhitzt, mit einer Lösung überzogen wird, die
Metallverbindungen enthält, die sich durch thermische Zersetzung in Metalloxide umwandeln können, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Metallverbindungen metallorganische Cg- oder C^-ß-Diketon-Koordinationskomplexe verwendet
.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Metallverbindung als Metall Eisen, Chrom oder
Kobalt verwendet.
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3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Gemisch zweier verschiedener Arten von Metallkomplexen mit Cfi- und C7-ß-Diketon-Koordinationskomplexen
in Lösung im gleichen Lösungsmittel verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet/ daß man als Metallverbindungen ein Gemisch von Metallkomplexen mit einem ß-Diketon-Koordinat, dessen Zahl der
Kohlenstoffatome 5 oder über 8 ist, mit der einen der
Lösungen mit C,- oder C_-ß-Diketon-Koordinationskomplexen verwendet.
Kohlenstoffatome 5 oder über 8 ist, mit der einen der
Lösungen mit C,- oder C_-ß-Diketon-Koordinationskomplexen verwendet.
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3946878A JPS54131614A (en) | 1978-04-03 | 1978-04-03 | Production of metal oxide coated glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2913319A1 true DE2913319A1 (de) | 1979-10-11 |
| DE2913319C2 DE2913319C2 (de) | 1985-01-03 |
Family
ID=12553883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2913319A Expired DE2913319C2 (de) | 1978-04-03 | 1979-04-03 | Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metalloxidfilm überzogenen Glases |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54131614A (de) |
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| GB (1) | GB2017669B (de) |
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|---|---|---|---|---|
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- 1978-04-03 JP JP3946878A patent/JPS54131614A/ja active Pending
-
1979
- 1979-03-30 GB GB7911322A patent/GB2017669B/en not_active Expired
- 1979-04-02 FR FR7908216A patent/FR2421851B1/fr not_active Expired
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- 1979-04-02 ES ES479195A patent/ES479195A1/es not_active Expired
- 1979-04-03 DE DE2913319A patent/DE2913319C2/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2726801A1 (de) * | 1976-06-15 | 1977-12-29 | Saint Gobain | Verfahren zum ueberziehen der oberflaeche von glasgegenstaenden mit einer uebergangsmetalloxidschicht |
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| FR2421851B1 (fr) | 1986-03-07 |
| ES479195A1 (es) | 1979-07-01 |
| FR2421851A1 (fr) | 1979-11-02 |
| IT1112996B (it) | 1986-01-20 |
| JPS54131614A (en) | 1979-10-12 |
| BE875272A (fr) | 1979-10-02 |
| GB2017669B (en) | 1982-06-23 |
| DE2913319C2 (de) | 1985-01-03 |
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| GB2017669A (en) | 1979-10-10 |
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