DE2908151A1 - Legierung, die metalle der platingruppe enthaelt - Google Patents

Legierung, die metalle der platingruppe enthaelt

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DE2908151A1 DE19792908151 DE2908151A DE2908151A1 DE 2908151 A1 DE2908151 A1 DE 2908151A1 DE 19792908151 DE19792908151 DE 19792908151 DE 2908151 A DE2908151 A DE 2908151A DE 2908151 A1 DE2908151 A1 DE 2908151A1
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Johnson Matthey PLC
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Description

Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf Legierungen, die Metalle der Platingruppe enthalten. Im Besonderen bezieht sich die Erfindung auf m^ (Gamina-Strich) -Legierungen, die auf Nickel und Chrom basieren und die ein Metall der Platingruppe enthalten.
In der GB-PS 1520630 werden auf Nickel und Kobalt basierende Legierungen beschrieben und beansprucht, die ein Metall der Platingruppe enthalten und hauptsächlich bestehen aus a) 40 - 78 % Ni und/oder Co, b) Spuren - 25 % Cr, c) Spuren 15 % Metall der Platingruppe und d) Spuren - 13 % Al und/oder Ti. Solche Legierungen besitzen eine bemerkenswert hohe Temperaturtauglichkeit, besonders in bezug auf ihre Festigkeit und Wärmeausdehnungsresistenz. Sie sind besonders für die Herstellung von Teilen geeignet, die in der Glas- und der Flugmotorenindustrie, insbesondere bei Düsentriebwerken und Gasturbinen, Verwendung finden.
Man nimmt an, daß die metallurgische Struktur von Legierungen gemäß der GB-PS 1520630 eine Matrix der Nickel-Chrom Gamma-Phase umfaßt, die einen kleinen Anteil des vorhandenen Metalles der Platingruppe enthält zusammen mit bis zu ungefähr 65 Gew.-% der Gamma-Strich-Phase, die prinzipiell Trinickelaluminid (Ni3Al) enthält, substituiert mit einem
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2.3.79 - 5 -
9Ö9842/0836
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Metall der Platingruppe, Chrom oder anderen legierenden Bestandteilen. Das meiste des Metalles der Platingruppe wahrscheinlich bei einem Überschuß von 90 % - kommt in der Gamma-Strich-Phase vor und soll vorwiegend für den Äluminiumsubstituenten der erwähnten Phase substituiert sein.
Obwohl Ni3Al selbst keine nützlichen physikalischen Eigenschaften bei extrem Beanspruchungen, wie sie bei den oben genannten Anwendungsfällen auftreten, besitzt, soll es im allgemeinen nichts desto weniger die Anwesenheit von Ni3Al, d.h. eine Gamma-Strich-Phase - im einzelnen enthält solch eine Phase auch ein Metall der Platingruppe - in Verbindung mit einer oder mehreren anderen Phasen sein» die zu der erwähnten hohen Temperaturtauglichkeit beitragen. Man nimmt auch an, daß Legierungen mit einer Matrix aus Gamma-Strich-Verbindungen erhöhte Temperaturtauglichkeit zeigen, verglichen mit Legierungen, die ein Matrix von Gamma, durchsetzt mit einem Niederschlag von Gamma-Strich, enthalten. Bisher haben jedoch solche Legierungen eine relativ geringe Korrosionsresistenz, besonders bei höheren Temperaturen. Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine neue Legierung aufzuzeigen, die diesen Nachteil nicht aufweist.
Gemäß einem ersten Aspekt der Erfindung besteht diese aus einer auf Hickel und Chrom basierenden Legierung, die in
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309842/06SI
Gew.-% und abgesehen von Verunreinigungen aus Aluminium (4 - 13,5 %) , Chrom {Spuren - 6 %), einem oder mehreren Metallen der Platingruppe (Spuren - 20 % insgesamt) besteht und die zum Ausgleich Nickel enthält.
Mit "Metallen der Platingruppe" sind Platin, Rhodium, Iridium, Ruthenium, Palladium und Osmium gemeint. Von diesen soll ein Metall, oder es sollen mehrere Metalle, wie Platin, Rhodium und Ruthenium, verwendet werden.
Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung wird eine Legierung vorgeschlagen, die dem ersten Aspekt entspricht, die jedoch auch Hafnium (Spuren - 5 %) und/oder Titan (Spuren - 6 %) und/oder Tantal (Spuren - 12 %) enthält.
Gemäß einem dritten Aspekt der Erfindung wird eine Legierung vorgeschlagen, die entweder dem ersten oder zweiten Aspekt entspricht und des weiteren von Spuren bis zu einem bestimmten Gewicht eines oder mehrere der folgenden Metalle enthält:
21
3.
P
79
Niob 198 6 %
Kohle 0. 15
Bor 0. 1 %
Kobalt 10 %
Molybdän 14 %
Wolfram (Tungsten) 14 %
J
2.
909 8 42/0636
908151
Zirkonium 1.75 %
Scandium, Yttrium oder deren
Oxide und/oder Seltene
Erden-Metalle oder Oxide 3 %
Silicium 0.25 %
Magnesium 1 %
Eisen 10 %
Mangan 0.25 %
Vanadium 2 %
Das ist so zu verstehen, daß bei Zugabe zu den Oxiden von Scandium, Yttrium und Seltenen Erden, die oben aufgeführt sind, andere Bestandteile von Legierungen gemäß der Erfindung, z.B. Zr, wenigstens teilweise als ihre Oxide vorhanden sein können. Die erwähnten Oxide können entweder als solche zu den anderen legierenden Bestandteilen hinzugefügt werden, oder sie können in situ (im Augenblick des Entstehens) unter den Bedingungen der Legierungsbildung gebildet werden.
Sine besondere Legierung gemäß der Erfindung hat in Gew.-% die Zusammensetzung: Al 7.3 %, Ti 0.8 %, Co 6.5 %, Nb 0.99 %, Mo 1.O %, Ta 10.5 %, Cr 2 %, W 2 %, C 0.05 %, B 0.01 %, Zr 0.07 %, Pt 7.5 % und im Gleichgewicht Nickel.
Legierungen gemäß der Erfindung umfassen eine Matrix von dendritischer Gamma-Strich-Phase, angefüllt mit Gamma und/oder Beta, Alpha, Boriden, Carbiden und so weiter undendritisch, hängt die genaue Struktur vom Äluminiumgehalt ab,
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20.3.79 909842/0836 - 8 -
Man nimmt an, daß das Metall der Platingruppe mindestens in den Gamma-Strich- und NiAl-Beta-Phasen erscheint. Die Legierungen können durch die üblichen Vakuumschmelzen und Gußtechniken hergestellt werden, oder durch z.B. mechanisches Legieren. Eine bevorzugte Methode umfaßt eine einseitige Verfestigung, die die mechanische Festigkeit erhöht.
Es wurde festgestellt, daß Legierungen gemäß der Erfindung eine Temperaturtauglichkeit von bis zu ungefähr 1100° C in Hinsicht auf Festigkeit und Oxidationsresistenz haben, die höher als die meisten konventionellen auf Nickel basierenden Superlegierungen und annähernd vergleichbar mit Legierungen nach dem bekannten Stand der Technik ist, die eine Matrix von Gamma-Strich enthalten. Legierungen gemäß der Erfindung zeigen auch eine erhöhte Resistenz gegen heiße Korrosion, verglichen mit den meisten konventionellen Superlegierungen nach dem bekannten Stand der Technik und auch mit Gamma-Strich-Matrix-Legierungen nach dem bekannten Stand der Technik.
Die folgende Tabelle 1 gibt Beispiele an von Legierungen gemäß der Erfindung zusammen mit verschiedenen Legierungen nach dem bekannten Stand der Technik. Die Zahlen für die Zusammensetzung sind auf zugefügtes Gewicht bezogen, und es ist so zu verstehen, daß die Analyse von jeder gegebenen Legierung vielleicht Ausbeutezahlen ergibt, die am Rande unterschiedlich von den errechneten bzw. erwarteten sind.
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2.3.79 - 9 -
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Tabelle 1 Legierungszusammensetzung (Gew.%?
NACHeEREtCHT j
Pt Ni Al Ti Cr Co W Mo Ta Nb andere
K / 13.28
G 1O.4 4.6
A 16.6 9.2 4.1
B 16.2 6.8 4.0
R 8.73 8.69 4.28
H 9.7 3.4 3.7
S 8.7 8.05 3.2 3.45
J 7.1 3.2 3.4 7.8 8.1 2.0
W 7.96 5.74 2.94 3.2 7.2 7.52 1.95
GP 4
GP5
15.2 6.8
4.8
3.9
3.7
2.6
2.7
6.52
7.5
8.1
7.9
4.1
4.1
L
X
8.08 7.2
5.82
3.2
2.98
3.5
3.23
7.8
7.32
3.2
2.97
6.0
5.62
N 7.1 3.1 3.4 7.7 5.6 1.7 3.2
Y 7.98 5.73 2.94 3.19 7.24 5.26 1 .56 2.96
GP1 7.5 7.3 0.8 2 6.5 2 1.0 10.5 .99 C-.O5 B-.01
ZR-.07
GP 2 A 7.3 1.0 2.5 7.5 2 1 .5 7.0 2.5 C-.08 B-.02
ZR-.05 Hf-1.
GP 2B 7.0 6.9 0.9 2.2 7.5 1.8 1.5 6«0 2.2 C-.08 B-.02
ZR-.05 Hf-1.5
GPS 4.6 10.0 1.2 2.5 7.2 2.0 1.3 5.5 2.5 C-08 B-.02
ZR-.05
GPY 7.5 7.05 0.8 2.0 7.0 2.0 1.0 10.0 1.0 C-.05 B-.01
Zr-.07 Y-.3
Xi
υ
1
O
•H
«H
U
1
\
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- 10 -
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Die folgende Tabelle 2 und die Figuren 1-5 zeigen
Resultate für verschiedene Legierungen gemäß der Erfindung, verglichen mit verschiedenen Legierungen nach dem bekannten Stand der Technik in Testen, um die Resistenz gegen die Salzkorrosion an der Luft festzustellen. In jeder Figur ist das Ergebnis von Ni3Al (Legierung K) für vergleichende Zwecke
eingeschlossen.
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2.3.79 - 11 -
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- 11 '-Tabelle 2
geändert I
Resultate des Salzmantelkorrosionstests bei 900 C (1.5 mg/cm an Na3SO4).
Legie Testdauer 5.1 rag/cm 1 1.0 in Stunden und Gewichtszunahme in 48 h 7 72 h Il mg/cm 2 Il
rungen 32.3 η / 2
mg/cm
10.5 2
mg/cm
N
4.9 Il n 104.6 Il
K 2.7 η 4.8 Il 96 h
G 4.7 Il H 3.5 II 12.3 2
mg/cm
A 24 h 15.3 η 11 22.9 Il 128.1 It
B 1.0 η Il 108 η 5.4 Il
R 13 η It 2.5 H 3.8 Il
H 2.7 Il It 23.5 •I 41 .5 Il
S 16.0 II Il 6.5 Il 111 It
J 1.0 Il Il 29.5 » 5.0 Il
W 28.9 It Il 3.5 Il 23.9 Il
L π 117.8 Il 7.8 Il
X 4.1 30.3 Il
N -
Y 123
6.6
7.3
70.1
-
3.2
11.2
24.5
3.7
23.5
4.3
28
2
75.9
3.
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—.10 —
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Die folgende Tabelle 3 und Figur 6 zeigen Ergebnisse für die Schwefelungsresistenztests durch völliges Untertauchen bei 925° C für die Legierung GP5, bezogen auf eine kommerziell anwendbare Superlegierung.
In den cyclischen Resistenztests gegen Oxidation bestand jeder Cyclus aus dem Erhitzen der Legierung auf 1100° C und dem Aufrechterhalten dieser Temperatur für eine Gesamtzeit von 40 Minuten und nachfolgendem Abkühlen der Legierung auf 20° C und dem Aufrechterhalten dieser Temperatur für eine Gesamtzeit von 20 Minuten.
In Figur 7 ist die Legierung MARTi eine kommerziell anwendbare Legierung einschließlich für Zwecke des Vergleiches und besteht aus Chrom 9 %, Kobalt 10 %, Wolfram (Tungsten) 12 %, Niob 1 %, Aluminium 5 %, Titan 2 %, Kohle 0.15 %, Bor 0.015 %, Zirkonium 0.05 % und zum Ausgleich Nickel.
Tabelle 3
Schwefelungstest durch völliges Untertauchen bei 925°C in 10 % NaCL und Na^SO,.
Testdauer in Stunden und entzündeter Gewichtsverlust
_2
pro Flächeneinheit (mg.cm )
1 Stunde
4 Stunden
15 Stunden
GP 4 GP 5
149.1 mg/cm
9.4
430.7 mg/cm 40.1
-2
völlig korrodiert 8.09 mg/cm
-2
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2.3.79 - 13 -
2901151
Zusammenfassend kann die Erfindung nochmals wie folgt definiert werden.
Die Erfindung bezieht sich auf Legierungen, die Metalle der Platingruppe enthalten» Im Besonderen bezieht sich die Erfindung auf auf Hickel-Chrom basierende Gamma-Strich-Legierungen,. die in Gewichtsprozent (abgesehen von Verunreinigungen) aus Aluminium (4 bis 13»5 %), Chrom (Spuren bis 6 %), einem oder mehreren Metallen der Platingruppe (Spuren bis 20 % insgesamt) und bis zum Ausgleich Nickel bestehen.
Legierungen gemäß der Erfindung besitzen eine gute Resistenz gegen Korrosion und erhöhte Temperaturen über 900° C.
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2.3.79
909842/0638

Claims (2)

J 21 P 198 Anmelder: 1. JOHNSON, MATTHEY & CO., LIMITED, 43 Hatton Garden, London, ECIN 8EE 2. JAMES EDWARD RESTALL, 18 Alphington Avenue, Frimley, Nr. Camberley, Surrey, England Titel: Legierung, die Metalle der Platingruppe enthält Patentansprüche
1. Legierung auf der Basis von Nickel und Chrom, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Gewichtsprozent und abgesehen von Verunreinigungen besteht aus:
Aluminium (4 bis 13.5 %), Chrom (Spuren bis 6 %), einem oder mehreren Metallen der Platingruppe (Spuren bis 20 % insgesamt) und bis zum Ausgleich Nickel.
2. Legierung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eines oder mehrere der Metalle Hafnium (Spuren bis 5 %), Titan (Spuren bis 6 %) und Tantal (Spuren bis 12 %) enthält.
3. Legierung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie von Spuren bis zum jeweiligen der genannten Gewichte eines oder mehrere der folgenden Metalle
enthält:
Niob 6 %
Kohle 0.15 %
Bor 0.1 %
2.3.79 - 2 -
909842/0636
2908151 10 % Kobalt 14 % Molybdän 14 % Wolfram (Tungsten) 1.75 % Zirkonium Scandium, Yttrium oder deren Oxide und/oder Seltene Erden-Metalle 3 % oder Oxide 0.25 % Silizium 1 % Magnesium 10 % Eisen 0.25 % Mangan 2 % Vanadium
4. Legierung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Scandium, Yttrium und die Seltenen Erden-Metalle wenigstens teilweise in der Form ihrer jeweiligen Oxide vorkommen.
5. Legierung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle Niob, Kohle, Bor, Kobalt, Molybdän, Wolfram, Zirkonium, Silizium, Magnesium, Eisen, Mangan und Vanadium wenigstens teilweise in Form ihrer jeweiligen Oxide vorkommen.
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6. Legierung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Aluminium 7.3 %, Titan 0.8 %, Kobalt 6.5 %, Niob 0.99 %, Molybdän 1.0"%", Tantal 10.5 %, Chrom 2 %, Wolfram 2 %, Kohlenstoff 0.05 %, Bor 0.01 %, Zirkonium 0.07 %, Platin 7.5 % und zum Ausgleich Nickel besteht.
7. Legierung, dadurch gekennzeichnet, daß sie hauptsächlich wie hierin vorhergehend beschrieben ist und in bezug zu den in Tabelle 1 spezifizierten Legierungen steht.
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20.3.79 - 4 -
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