DE2906345A1 - Versiegelungsloesung und verfahren zum schutz von oberflaechen - Google Patents
Versiegelungsloesung und verfahren zum schutz von oberflaechenInfo
- Publication number
- DE2906345A1 DE2906345A1 DE19792906345 DE2906345A DE2906345A1 DE 2906345 A1 DE2906345 A1 DE 2906345A1 DE 19792906345 DE19792906345 DE 19792906345 DE 2906345 A DE2906345 A DE 2906345A DE 2906345 A1 DE2906345 A1 DE 2906345A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- polyvinyl alcohol
- acrylic resin
- sealing solution
- solution according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/911—Penetration resistant layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
ECOLOGEL PTY. LIMITED, 4 Jonathon Place, French's Forest,
New South Wales, Australien
Versiegelungslösung und Verfahren zum Schutz von Oberflächen
Die Erfindung betrifft eine Versiegelungslösung zum Schützen von Oberflächen gegen qualitätsmindernde Veränderungen, sowie
ein Verfahren zum Schützen von Oberflächen.
Die Erfindung betrifft also verbesserte Versiegelungslösungen, insbesondere solche, die auf Oberflächen zum Schutz gegen
Entstellungen durch Bildung unerwünschter Überzüge sowie zum
Verbessern hinsichtlich der Auswirkungen von Witterungseinflüssen aufgebracht werden.
Das Aufbringen von Wandmalereien und unerwünschten Worten,
Bildern und Sprüchen auf öffentliche Gebäude, Gedenkstätten, Skulpturen und ähnliches ist ein ständig wachsendes Problem
geworden. In den USA werden Schritte unternommen, die durch
816
Büro Bremen / Bremen Office: Postfach / P. O. Box 10 71
Feldstraße 24, D-2800 Bremen Telephon: (042t) *7 4044 Tclckopicrcr/Telecopier: Rank Xerox
Telegr. / Cables: Diagramm Bremen
TI-MIQWhM
Konten / Accounts Bremen: Bremer Baniy Breincn :
(BLZ 290 800 10) 100 1449 Deutsche Bank, Bremen (BLZ 290 700 50) 111 2002
I'SchA Hamburg (RI 7 ?0(l 100 20) 1-2Μ)!Π-?02
Büro München / Munich Office:
Postfach / P. O. Box 14 0108
Schlotthauerstraße 3
D-8000 München 5
Telephon: (08QT 65 23-21
Telepr. / Cable«;: Tcicpak-nl München
Teiex: Ώ"5 QT7 jus d fendi- forbo)
BOEHMERT & BOEHMERT η ο η ^ ο /
ι y υ b J 4
Wandmalereien verursachten Kosten von über 600 Millionen Dollar jährlich zu beeinflussen oder zu umgehen. Die üblichste
Methode zum Anbringen von Wandmalereien ist die Verwendung von Aerosol-Spraydosen; es wurde aber gefunden, daß Malereien,
die durch Filzstifte hergestellt wurden, am schwierigsten zu entfernen sind.
Konventionelle Methoden zum Entfernen von Wandmalereien schließen Sandstrahlen ein, das einen beträchtlichen Anteil des
Substrats entfernt und normalerweise dessen Porosität vergrößert. Diese Porosität beschleunigt sodann Verwitterungsprozesse.
Die Alternative, nämlich handelsübliche Lösungsmittel anzuwenden, hat sich als unbefriedigend erwiesen, insbesondere
wenn die Wandmalerei die Möglichkeit zum Aushärten hatte. Die Schwere der Beschädigung entspricht der Eindringtiefe
der Markierungssubstanz, insbesondere in ungestrichene, poröse Substrate, wie z.B. Ziegel, Stein, Beton usw., Das
Entfernen von Farben von derartigen Oberflächen ist außerordentlich schwierig und kostenaufwendig, und oft ruft das
Entfernen eines beleidigenden Slogans beträchtlichen physikalischen Schaden hervor. Die Benutzung von Lösungsmitteln
kann das Problem verschlimmern. indem Farbe in die benachbarten, nicht-bemalten Flächen der Oberfläche weitergetragen
wird.
Dementsprechend hat es sich als notwendig erwiesen, auf Objekte, die als Zielscheibe für Wandmalerei-Vandalen dienen,
Schutzüberzüge aufzubringen. Derartige Überzüge sind bekannt
und können generell in Urethane, Dimethylsilikone und. Styrol-Acrylonitrilterpolymere
unterschieden werden. Viele der in Farben und Farbstiften benutzten Lösungsmittel durchdringen
solche Filme leicht - Silikone sind z.B. nur gegen wasserlösliche Farben und Emulsionen anwendbar und sind gegen
Farben, die in aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Ölen gelöst sind, unwirksam. Außerdem kann ein derartiger Schutz-
90 9 8 35 £0.6 9 7
BOEHMRRT & ROEHMRRT ~ n n r o , ,
£ y U b ο 4 b
film Hochglanz, eine Verdunkelung des Substrats oder andere unerwünschte Merkmale hervorrufen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, auf einem Substrat einen oberflächenschützenden Film mit folgenden Eigenschaften
herzustellen:
1. Gute Witterungsbeständigkeit und Haltbarkeit.
2. Widerstandsfähigkeit gegenüber Durchdringen mit fast allen
Farbstoffen, Farben, Markierungsflüssigkeiten, Tinten und anderen Substanzen, die üblicherweise von Vandalen und
den Urhebern politischer Slogans benutzt werden.
3. Fast unsichtbarer Überzug mit sehr wenig oder keinem Glanz.
4. Niedrige Kosten und einfache Herstellungsweise.
5. Leichtes und gründliches Reinigen von wiederholt entstellten
Oberflächen, ohne Schaden der so geschützten Fläche -
6. Kein Vergilben des Überzugs beim Aussetzen'an Witterungseinflüsse.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Versiegelungslösung der gattungsgemäßen Art gelöst, welche gekennzeichnet
ist durch einen Gehalt von
1. einem Polyvinylalkoholharz mit:
(a) einem Molekulargewicht von 8000 bis 115 000
und
(b) einem Hydroxylgruppengehalt von 84 bis 98 %, mit
2. einem Acrylharz mit:
(a) im wesentlichen reinem Methylmethacrylat als Basis und
(b) einem Carboxylierungsgrad von 1,5 bis 1O % und einem
Verhältnis von Polyvinylalkohol zu Acryl derart, daß die vom Polyvinylalkohol verfügbaren Hydroxylgruppen
5 bis 50 % der anwesenden Carboxylgruppen betragen, und
90983^/0897
BOEHMERT & BOEHMERT 2906 3 4b
3. einem Zinktetraminkomplex, wobei die Menge der Zinkionen
in der Lösung zwischen 20 bis 50 % der Menge der Carboxylgruppen beträgt.
Das gattungsgemäße Verfahren zeichnet sich zur Lösung der der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe dadurch aus, daß eine Ver
siegelungslösung nach einem der vorangehenden Ansprüche aufgebracht wird.
Durch die Erfindung wird eine Überzugslösung geschaffen, welche die Nachteile von vorbekannten Schutzüberzügen vermeidet
und die Kosten stark reduziert. Es handelt sich um einen farbabstoßenden synthetischen Terpolymerharzkomplex, der
sich für das Aufbringen auf die meisten Oberflächen eignet. Er bildet einen inerten, farblosen Film, der im wesentlichen
unsichtbar und widerstandfähig gegenüber Sonnenlicht ist und eine permanente Einfärbung durch fast alle üblicherweise für
das Beschmieren von Wänden gebrauchten Substanzen verhindert.
Die Erfindung benutzt ein filmbildendes Material, Polyvinylalkohol,
das außerordentlich widerstandsfähig gegenüber fast allen Kohlenwasserstofflösungsmitteln ist, bisher jedoch
wegen seiner niedrigen Adhäsion an Oberflächen von Gebäuden und seiner schlechten Witterungsbeständigkeit für diesen
Zweck für unbrauchbar gehalten wurde.
Die Kombination einer geeigneten Lösung von Polyvinylalkohol in einem mit einem Komplex gebildeten Copolymeren mit einer
witterungsbeständigen Lösung oder Emulsion von Acrylharz wurde dazu geeignet befunden, einen oberflächenschützenden
Film in situ auf der Oberfläche eines Gebäudes herzustellen, der den Aufgaben der Erfindung gerecht wird.
Insbesondere handelt es sich hier um eine Erfindung, die sich auf eine verbesserte Versiegelungslösung, insbesondere eine
90983 5 /0R97
Anti-Bemalungslösung, bezieht. Diese Lösung wird durch Kombination
eines geeigneten Polyvinylalkohols mit einer Lösung oder Emulsion von Acrylharz gebildet, die, katalysiert durch
Anwendung von Wärme und/oder Licht, ein teilweise kreuzvernetztes Poly-Vinylalkohol/Acrylharz bildet. Die Eigenschaften
dieser Lösung werden durch die Zugabe einer Zinkkomplexlösung, die Zinktetramin und/oder einen Aldehyddonor wie Formaldehyd
oder Glyoxal enthält, verbessert.
Generell werden beim erfindungsgemäßen Verfahren folgende · chemischen Reaktionen verwendet:
Reaktion A
Die Wechselwirkung der Carboxylgruppen des Acrylharzes mit
den Hydroxylgruppen des Polyvinylalkohols führt zu einem kreuzvernetzten, wie unten beschrieben, Copolymeren:
- CH - CH2 - - CH2 - CH - CH
C | _ 0 ~—.-, | CH | - | 0 | - | |
OH | I C = |
|||||
Acrylharz Gruppen |
mit | Carboxyl- | 0 | |||
ergibt | — CH „ — | CH | ||||
- CH2 - | ||||||
Polyvinylalkohol mit Hydroxy1-Gruppen
+freigesetztes H_0
teilweise kreuzvernetztes PVA/Acrylharz.
Die Reaktion wird durch Einwirkung von Licht und/oder Wärme katalysiert.
909835/0697
BOEHMERT & BOEHMERl1 290634b
Das Endprodukt ist widerstandfähig gegenüber Witterung, ultravioletter
Strahlung und den Lösungsmitteln, die in den oben erwähnten entstellenden Wandmalereien verwendet werden. Ein
derartiges Harz entspricht also den oben aufgezählten Anforderungen und definiert die Erfindung in ihrer weitesten Form.
Sobald der Film abgebunden hat, kann er leicht mit üblichen Reinigungsmitteln, wie methyIiertem Spiritus oder Toluol, gereinigt
werden.
Es wurde gefunden, daß die Reaktion A bei normalen Bedingungen relativ langsam abläuft. Um eine frühzeitige Witterungsbeständigkeit
zu erreichen und Adhäsion an den Substraten und frühere Widerstandsfähigkeit gegenüber bestimmten Lösungsmitteln
zu erzielen, werden weitere Reaktionen durch Zugabe von bestimmten Materialien zur Reaktionslösung während der Herstellung
eingeführt:
Zur Emulsion/Lösung des Acrylharzes und des Polyvinylalkohols wird eine Zinkkomplexlösung, die einen Zinktetraminkomplex
enthält, zugegeben. Dieser wird als 1 bis 10 %ige Lösung in getrennt hergestelltem, ammoniakhaltigem Wasser zugegeben.
Alternativ dazu kann der Zinkkomplex einer getrennten Lösung des Polyvinylalkohols zugesetzt werden, die dann mit der Lösung/Emulsion
des Acrylharzes versetzt wird. In diesem Stadium findet aufgrund der Pufferwirkung des Ammoniaks in der Zinktetraminkomplexlösung
keine Reaktion statt.
Genauso kann ein Aldehyddonor, wie z.B. Formaldehyd oder
Glyoxal, dem Lösungssystem bei einer anderen Variatioji des
erfindungsgemäßen Verfahrens zugesetzt werden, um die Löslichkeit des PVA während des anfänglichen Trocknungs- und
Vernetzungsprozesses herabzusetzen, indem ein Teil der Hydroxylgruppen durch Bildung von Formaldehyd-Derivaten geschützt
wird. Diese Reaktion wird wiederum während der Lagerung des Lösungsgemisches durch die Pufferwirkung des in der
909835/0697
BOEHMERT & BOEHMERT
ösung anwesenden Ammoniaks inhibiert. Es wurde gefunden, daß
die Reaktanden sich stabil bei Temperauren zwischen 5 und 40 C lagern lassen.
Beim Aufbringen dieses Lösungsgemischs auf eine Oberfläche und dem Aussetzen an Atmosphäre trocknet der Komplex. Das System
wird durch die schnelle Verdunstung des Ammoniaks sauer. Die Reaktionen B und C finden dann getrennt statt, wobei jeweils
Teile der Carboxyl- und Hydroxylgruppen teilnehmen.
Reaktion B
CH-C-OH +Zn CH2 O
CH,
+ OH-C-CH CH,
Carboxylgruppe des Acrylharzes + Zink-Ion + Carboxylgruppe des Acrylharzes reagiert zu:
CH -C-O- Zn-O-
CH,
CH
CIL
ein über Zink kreuzvernetztes Acrylharz
Reaktion C
909 8 35/06 9
BOEHMERT & BOEHMERT 2 9 0 B '' L 6I
-CH- CH0 - CH - CH2 -
+ HCHO
OH
Polyvinylalkohol-Hydroxylgruppe + Aldehyddonor
reagieren zu:
CH - CH2 - CH - CH
CH- 0 +
Polyvinyl—Formal
Die Reaktion C ermöglicht eine vorübergehende Wetterbeständigkeit - die Hydroxylgruppen, verlieren Wasser und bilden Ringe,
wodurch die Hydrolysierbarkeit herabgesetzt wird.
Weiterhin wurde gefunden, daß eine weitere Kreuzvernetzung zu einem bestimmten Prozentsatz zwischen den Acrylharz-Carboxylgruppen
und den Polyvinylalkohol-Hydroxylgruppen über die Zinkionen stattfindet. Diese kann wie folgt dargestellt werden:
Reaktion D | - CH - | \ | CH2 - | - CH | OH |
- CH2 | +Zn++ + | - CH - CH | |||
OH | |||||
Acrylharz/Carboxylgruppe t- 7, inkion + Polyvinylalkohol/
Hydroxylgruppe
reagieren zu:
909835/OE97
BOEHMERT & 3OEHMJiRT
29063Ab
CH,
- CI
C O Zn O
H - CH,
ein über Zink kreuzvernetztes Polyvinylalkohol/Acrylharz
Copolymer
Schematisch kann die endgültige Form der getrockneten Lösung,
welche die oben erwähnten Bindungen enthält, folgendermaßen dargestellt werden:
Acrylharz
Acrylharz
J.
OCH2O
OCH2O
Die Erfindung benötigt folgende Reaktanden: Als Acrylharz
wird ein reines Methylmethacrylat verwendet, dessen Carboxylierungsgrad zwischen 1,5 und 1O % liegt. Bevorzugt werden
Harze mit einer fi * ■fr-rey/.·*'«/> ·"/ *i<*r ,von mindestens 200C verwendet. Bei niedrigen Temperaturen und/oder hoher Feuchtigkeit wird ein Methylmethacrylat mit einem geringeren Anteil von Carboxylgruppen bevorzugt, da hierdurch frühere Wetter-
wird ein reines Methylmethacrylat verwendet, dessen Carboxylierungsgrad zwischen 1,5 und 1O % liegt. Bevorzugt werden
Harze mit einer fi * ■fr-rey/.·*'«/> ·"/ *i<*r ,von mindestens 200C verwendet. Bei niedrigen Temperaturen und/oder hoher Feuchtigkeit wird ein Methylmethacrylat mit einem geringeren Anteil von Carboxylgruppen bevorzugt, da hierdurch frühere Wetter-
909835/0697
■ Μ-
beständigkeit erreicht wird. Ein höherer Anteil von Carboxylgruppen
erlaubt ein vollständigeres Vernetzen des PVA-Acrylharzkomplexes,
wodurch die Lösungsmittelbeständigkeit verbessert wird; nichtsdestoweniger kann dieses nur bei warmen
und trockenen Umgebungsbedingungen angewandt werden.
Das Acrylharz soll mehr als 55 % des gesamten Feststoffgehalts der Formulierung stellen und in Form einer wässrigen Lösung
oder einer Emulsion in Wasser vorliegen. Die gesamten nichtflüchtigen Bestandteile sollen nicht mehr als 35 % der vollständigen
Formulierung betragen und als Lösung in Wasser oder Emulsion in Wasser zur effektiven Penetration und Versiegelung
des Substrats hergestellt werden. Eine Formulierung, die sich zum Aufsprühen auf Wände mittels üblicher Sprühausrüstung
eignet, muß eine Viskosität von weniger als ungefähr 5OO cps haben - dies ist der praktische Grenzfaktor für den
Gesamtgehalt an nicht-flüchtigen Bestandteilen der Formulierung. Die Konzentration der Lösung kann herabgesetzt werden,
wenn die Viskosität höher als diese Zahl ist.
Die Menge des Polyvinylalkohols sollte so eingestellt werden, daß die Zahl der darin enthaltenen Hydroxylgruppen zwischen
5 und mehr als 50 % der Zahl der Carboxylgruppen des Acrylharzes beträgt.
Die Menge der Zinkionen in dieser Zinkkomplexlösung soll im Bereich zwischen 10 bis 50 Gew.-% der anwesenden Carboxylgruppen
betragen. Das Zinkion kann nur mit den Carboxylgruppen in Gegenwart von Wasser während des anfänglichen .Trocknungsprozesses
nach Verlust des Ammoniaks reagieren; in praxi findet die Reaktion nur teilweise vollständig statt, wobei
weitere Carboxyl-Radikale zu Reaktionen mit den Hydroxylgruppen des PVA über einen längeren Zeitraum zur Verfügung
stehen.
- 10 -
909835/0697
./13·
Auch die Formaldehydreaktion mit den Hydroxylgruppen des
Polyvinylalkohol führt nur teilweise während des anfänglichen
Trocknungsprozesses und des Verlustes an Ammoniak zur Vollständigkeit. Nachdem das übriggebliebene Formaldehyd durch
Verdunstung verlorengegangen ist, wird der Rest der Hydroxylgruppen für das Kreuzvernetzen mit den Acrylharz-Carboxylgruppen
zugänglich.
Die Menge der Aldehydgruppen im System soll zwischen 20 bis 50 Gew.-% der der Polyviny!-Hydroxylgruppen liegen.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus
den Ansprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele im einzelnen erläutert sind.
Es wurde gefunden, daß bei Umgebungstemperaturen von 18 C oder mehr und relativer Feuchtigkeit von weniger als 60 %
ein zu 10 % carboxyliertes Acrylharz und ein zu 86 % hydroxylierter
Polyvinylalkohol gut zusammen abbinden. [jDiese Verbindungen werden sich nicht zufriedenstellend bei 5°C und
90 % relativer Feuchtigkeit verhalten, da der Prozentsatz der Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen dann zu hoch ist s.
a. Beispiel 2j .
16 Kilogramm CARBOSET 525 (wasserlösliches Harz, ein Produkt der Goodrich-Gruppe) mit einem Carboxylgruppengehalt
von 10 % werden in 120 Litern Wasser mit ungefähr 3 Litern
34 %iger Ammoniaklösung gelöst, um das Acrylharz leichter zu solubilisieren. Wenn dieses vollständig gelöst ist, werden
14 Kilogramm GOHENSOL-GL-05-Polyvinylalkohol (87 %
Hydroxylgruppen) in der Acrylharzlösung aufgelöst. 3 Liter
eines Zinktetraminkomplexes mit 6,2 % Zinkionen werden mit
2O Litern Wasser verdünnt und langsam zu der Lösung des
- 11 -
909835/0897
BOEHMERT & ßOEHMERT 2 9 Q 6 3 4
Acrylharzes und Polyvinylalkohole unter Verwendung einer Vor richtung zur schnellen Dispersion gegeben.
Ein Liter einer 30 %igen Formaldehydlösung wird in diese Lösung
eingerührt. Es wird so lange Wasser zugegeben, bis ein Gesamtvolumen von 200 Litern erreicht wird.
Ungefähr 100 cm einer 5 %igen Schwefelsäurelösung werden un
ter diese Lösung gerührt, um sicherzustellen, daß nach dem Verdampfen des Ammoniaks die trocknende Lösung sauer wird. ■
Diese Lösung ist dann für die Anwendung fertig und kann auf das zu überziehende Substrat aufgebracht werden, das z.B.
Ziegelstein, Beton oder ähnliches Baumaterial sein kann. Zur vollständigen Absättigung können eine Bürste oder ein luftloser
Spray verwendet werden, um Schaumbildung zu vermeiden. Die zur Sättigung benötigte Überzugsmenge bewegt sich zwischen
100 bis 400 Mi
sität des Substrats.
sität des Substrats.
sehen 100 bis 400 Milliliter pro m , abhängig von der Poro-
Vor dem Überziehen sollte das Substrat von allen Flecken,
Staubteilchen und Fremdstoffen gereinigt werden, die sonst im aufgebrachten Film festgehalten werden. Sorgfältiges Arbeiten
ist notwendig, um Streifen oder Verläufe von übergroßer Dicke zu vermeiden, die signifikant langsamer trocknen
und härten und als sichtbare Streifen auf einer sonst einheitlichen und im wesentlichen unsichtbaren Oberflächenschicht
erscheinen.
Die Oberfläche entwickelt ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber
Wandmalereien innerhalb von zwei Tagen und bindet vollständig innerhalb von 21 Tagen ab. Es wird erwartet, daß die Lebensdauer
des Films zwischen 3 und 6 Jahren unter Außenbedingungen beträgt. Auf das Aufbringen von Wandmalereien hin benötigt
man zur Entfernung derselben ein Lösungsmittel, das die
- 12 -
908835/0697
BOEHMERT & BOEHMERT 2906 3
-AS-
speziellen Farben oder entstellenden Materialien löst. In den meisten Fällen ist methylierter Spiritus oder Toluol geeignet.
Dieser wird mit einer harten Bürste aufgetragen, wodurch die Farbe gelöst und angehoben wird, welche daraufhin
sofort mit einem reichlichen Wasserstrahl weggeschwemmt wird.
In Extremfällen von Entstellungen kann der Schutzfilm geopfert werden. Er kann durch Schrubben mit den oben erwähnten Lösungsmitteln,
die mit Ammoniaklösung oder■Natriumhydroxyd versetzt wurden, abgelöst und mit Wasser abgewaschen werden.
Im Normallfall wird der Film durch ein derartiges Vorgehen zusammen mit der auf ihm angebrachten Beschmutzung entfernt.
Für einen weiteren Schutz wird natürlich eine Erneuerung des Films benötigt.
In 20 Liter auf 95 erhitzten Wassers werden 1,6 kg Denka Poval K-05 (ein Polyvinylalkohol, der durch die Denki-Kagaku-Kogyo-Kabushiki-Gruppe,
Japan, hergestellt wurde und zwischen 98,5 und 99,9 % Hydroxylgruppen aufweist) gelöst.
Wenn alles gelöst und auf weniger als 30°C herabgekühlt worden ist, werden 2,6 Liter von 34 %igem Formaldehyd,
g Glyoxal (ein Aldehyddonor), 5 kg Syloid Nr. 74 (silikathaltiges Anti-Glanz-Mattierungsmittel der W.R. Grace Chemie-Gruppe,
kolloidal), 2,6 kg einer Zinktetraminlösung mit 6,2 % Zink Ion und 20 kg Diäthylenglykolmonobutyläther (= Butyl
Carbitol, hergestellt von der Union Carbide Gruppe) untergerührt. Die letztgenannten Hilfsstoffe verschmelzen
mit der Acrylharzemulsion bei niedrigen Temperaturen.
In das obengenannte System werden 80 kg Acrylharzemulsion des Typs 63-218 untergerührt, wie es von der Australian
Chemical Holdings-Gruppe hergestellt wird, mit einem Fest-
- 13 -
909835/0697
Jb-
stoff gehalt von ungefähr 40 %, einer et η fv\ ?r te™ ρ PraitAir
von etwa 45 C und einem Carboxylierungsgrad von ungefähr
2 %; außerdem werden weitere 66 Liter Wasser untergerührt.
Die obengenannte Lösung wird ähnlich der Formulierung des Beispiels
1 angewendet. Der aufgetragene Film wird innerhalb von 24 Stunden bei so niederen Temperaturen wie 5 C und hohen relativen
Feuchtigkeitswerten von z.B. 75 % einen malereiwiderstandsfähigen
Zustand erreichen.
Das Verfahren zur Entfernung von Wandmalereien ist wie oben beschrieben. Die Oberfläche sollte mit dem Schutzfilm nach
jedem Entfernen von Wandmalereien wieder behandelt werden, indem neues schützendes Material aufgetragen wird.
Die in der vorstehenden Beschreibung sowie in den nachfolgenden Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl
einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.
- 14 -
909835/0697
Claims (7)
1. Versiegelungslösung zum Schützen von Oberflächen gegen
qualitätsmindernde Veränderungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Harz, welches durch die Kombination
1. eines Polyvinylalkoholharzes mit:
(a) einem Molekulargewicht von 8000 bis 115 000
und
(b) einem Hydroxylgruppengehalt von 84 bis 98 %, mit
2. einem Acrylharz mit:
(a) im wesentlichen reinem Methylmethacrylat als Basis und
(b) einem Carboxylierungsgrad von 1,5 bis 10 % und einem Verhältnis von Polyvinylalkohol zu Acryl derart, daß
die vom Polyvinylalkohl verfügbaren Hydroxylgruppen 5 bis 50 % der anwesenden Carboxylgruppen betragen,
und
3. einem Zinktetraminkomplex, wobei die Menge der Zinkionen
in der Lösung zwischen 20 bis 50 % der Menge der Carboxylgruppen beträgt, gebildet wird.
2. Versiegelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lösung als wässrige Lösung oder Emulsion hergestellt ist, deren Viskosität weniger als 500 cps beträgt.
3. Versiegelungslösung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Lösung ein Aldehyddonor zugesetzt ist.
4. Versiegelungslösung nach einem der vorhergehenden Ansprüche-,
dadurch gekennzeichnet, claB ,genügend Saure zugesetzt
BOtHMERT & BOEHMERT ;-, n n ., .,
^yUbJ
■I
ist, um zu gewährleisten, daß die Lösung beim Trocknen und Verdampfen von Ammoniak sauer wird.
5. Versiegelungslösung nach einem der vorhergehenden Ansprü che, dadurch gekennzeichnet, daß der Acrylharzgehalt größer
als 55 % des Gesamtfeststoffgehaltes ist.
6. Versiegelungslösung nach einem der vorhergehenden Ansprü che, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamten nicht-flüchti
gen Bestandteile weniger als 35 % der Gesamtlösungsmenge be tragen .
7. Verfahren zum Schützen von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Versiegelungslösung nach einem der vorangehenden
Ansprüche aufgebracht wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPD345078 | 1978-02-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2906345A1 true DE2906345A1 (de) | 1979-08-30 |
Family
ID=3767434
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792906345 Withdrawn DE2906345A1 (de) | 1978-02-20 | 1979-02-19 | Versiegelungsloesung und verfahren zum schutz von oberflaechen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4169088A (de) |
AU (1) | AU520270B2 (de) |
CA (1) | CA1114086A (de) |
DE (1) | DE2906345A1 (de) |
GB (1) | GB2015003B (de) |
NZ (1) | NZ189509A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2476669A1 (fr) * | 1980-02-23 | 1981-08-28 | Shinetsu Chemical Co | Composition d'appret applicable sur fonds de mortier de ciment ou de beton |
FR2607821A1 (fr) * | 1986-12-03 | 1988-06-10 | Laforge Denys | Composition et procede pour la protection des surfaces contre les graffitis |
WO1997005205A1 (en) * | 1995-07-31 | 1997-02-13 | International Cellulose Corporation | Cellulosic materials and methods for their application |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4710539A (en) * | 1981-11-02 | 1987-12-01 | W. R. Grace & Co. | Heat activatable adhesive or sealant compositions |
GB8508461D0 (en) * | 1985-04-01 | 1985-05-09 | Nicholson J W | Coating processes |
US4740541A (en) * | 1985-05-31 | 1988-04-26 | Borden, Inc. | Copier resistant coating for polyvinyl chloride |
US5143780A (en) * | 1985-06-12 | 1992-09-01 | Balassa Leslie L | Hydrated fibrous mats for use in curing cement and concrete |
US5096748A (en) * | 1985-06-12 | 1992-03-17 | Balassa Leslie L | Hydrated fibrous mats |
US4680237A (en) * | 1986-02-07 | 1987-07-14 | Kenney Michael T | Colored floor finish |
US4748049A (en) * | 1986-03-27 | 1988-05-31 | Chemfil Corporation | Clear paint booth coating composition and method |
US4716056A (en) * | 1986-12-24 | 1987-12-29 | Frank Fox | System for treating a surface |
US4822691A (en) * | 1987-05-29 | 1989-04-18 | Borden Inc. | Copier resistant coating for polyvinyl chloride |
US5147908A (en) * | 1990-09-24 | 1992-09-15 | Sequa Chemicals Inc. | Cationic polyvinyl alcohol binder additive |
US5750190B1 (en) * | 1990-11-16 | 2000-01-25 | Cal West Equipment Co Inc | Protective coating and method of using such coating |
US5186978B1 (en) * | 1990-11-16 | 1999-11-02 | Cal West Equip Co | Protective coating and method of using such coating |
US5302413A (en) * | 1990-11-16 | 1994-04-12 | Cal-West Equipment Company, Inc. | Protective coating and method of using such coating |
US5362786A (en) | 1990-11-16 | 1994-11-08 | Cal-West Equipment Co., Inc. | Protective coating and method of using such coating |
US5411760A (en) * | 1990-11-16 | 1995-05-02 | Cal-West Equipment Company, Inc. | Protective coating and method of using such coating |
US5354145A (en) * | 1991-12-10 | 1994-10-11 | Sterner Carl L | Cold-applied fast-setting road repair material, applicator, and method |
US5910369A (en) * | 1992-05-01 | 1999-06-08 | American Polymer, Inc. | Methods for protecting substrates with urethane protective coatings |
US5594061A (en) * | 1992-09-14 | 1997-01-14 | Gencorp Inc. | Aqueous coating for vinyl chloride polymer substrate |
JP3340780B2 (ja) * | 1993-01-27 | 2002-11-05 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
US5618578A (en) * | 1994-06-21 | 1997-04-08 | Alco Industries, Inc. | Protective solvent free liquid masking compounds and related method |
US5494702A (en) * | 1994-06-21 | 1996-02-27 | Alco Industries, Inc. | Protective solvent free liquid masking compounds and related method |
US5631042A (en) * | 1995-10-06 | 1997-05-20 | Foster S. Becker | Graffiti-resistant barriers, related compositions and methods24m |
US5948474A (en) * | 1995-10-20 | 1999-09-07 | Tiller; Norman Andrew | Bio-active rock and method for making the same |
US5731057A (en) * | 1996-05-08 | 1998-03-24 | Montoya; Louis | Protective barrier composition and surface protection method |
US5814374A (en) * | 1996-06-19 | 1998-09-29 | Rohm And Haas Company | Low VOC aqueous coating composition |
US6383429B1 (en) * | 1999-10-27 | 2002-05-07 | Mario Noto | Method of making a sculpture |
ES2167197B1 (es) * | 2000-01-07 | 2003-10-01 | Codina Serradell Juan | Barniz para proteccion de superficies y procedimiento para su utilizacion. |
US6448313B1 (en) | 2000-02-03 | 2002-09-10 | Henkel Corporation | Temporary protective coating compositions |
US20050020722A1 (en) * | 2003-05-30 | 2005-01-27 | Cal-West Specialty Coatings, Inc. | Protective masking solutions comprising thixotropic film formers |
US20070207269A1 (en) | 2004-06-14 | 2007-09-06 | Cal-West Specialty Coatings, Inc. | Masking solutions comprising siloxane-based surfactants for using in painting operations |
US20060008585A1 (en) * | 2004-06-14 | 2006-01-12 | Cal-West Specialty Coatings, Inc. | Masking solutions comprising siloxane-based surfactants for using in painting operations |
CN104204049B (zh) * | 2012-03-26 | 2016-09-07 | 三菱树脂株式会社 | 涂布膜 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL201818A (de) * | 1954-11-15 | |||
BE570750A (de) * | 1957-08-28 | 1900-01-01 | ||
US3574153A (en) * | 1967-07-06 | 1971-04-06 | Nat Starch Chem Corp | Water remoistenable hot melt adhesive compositions comprising mixtures of water soluble polymers with acid hydrolyzed polyvinyl acetate |
US4017662A (en) * | 1967-11-29 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polishing method |
US3582257A (en) * | 1968-05-10 | 1971-06-01 | Monsanto Co | Soil and stain resistance and soil and stain release properties in textile articles |
US3821146A (en) * | 1971-01-22 | 1974-06-28 | Johnson & Johnson | Stable colloidal synthetic resin binder compositions |
US3947397A (en) * | 1972-02-03 | 1976-03-30 | Pennwalt Corporation | Aqueous coating compositions for asbestos-cement and the like |
US4005033A (en) * | 1973-05-17 | 1977-01-25 | Champion International Corporation | Resilient organic microspheres in mastic adhesives, sealants, caulks, coating compounds and related products, and methods of manufacture |
US3930073A (en) * | 1974-03-08 | 1975-12-30 | Johnson & Johnson | Migration control resin compositions and methods of using the same on porous materials |
-
1978
- 1978-02-20 AU AU34587/78A patent/AU520270B2/en not_active Expired
- 1978-04-19 CA CA301,492A patent/CA1114086A/en not_active Expired
- 1978-05-30 US US05/911,013 patent/US4169088A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-01-30 NZ NZ189509A patent/NZ189509A/xx unknown
- 1979-02-19 DE DE19792906345 patent/DE2906345A1/de not_active Withdrawn
- 1979-02-20 GB GB7905881A patent/GB2015003B/en not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2476669A1 (fr) * | 1980-02-23 | 1981-08-28 | Shinetsu Chemical Co | Composition d'appret applicable sur fonds de mortier de ciment ou de beton |
FR2607821A1 (fr) * | 1986-12-03 | 1988-06-10 | Laforge Denys | Composition et procede pour la protection des surfaces contre les graffitis |
WO1997005205A1 (en) * | 1995-07-31 | 1997-02-13 | International Cellulose Corporation | Cellulosic materials and methods for their application |
US5684068A (en) * | 1995-07-31 | 1997-11-04 | International Cellulose Corp. | Spray-on insulation |
US5853802A (en) * | 1995-07-31 | 1998-12-29 | International Cellulose Corporation | Methods for spray-on insulation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ189509A (en) | 1982-03-23 |
AU3458778A (en) | 1979-10-04 |
GB2015003B (en) | 1982-08-18 |
CA1114086A (en) | 1981-12-08 |
GB2015003A (en) | 1979-09-05 |
US4169088A (en) | 1979-09-25 |
AU520270B2 (en) | 1982-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2906345A1 (de) | Versiegelungsloesung und verfahren zum schutz von oberflaechen | |
DE602004001090T2 (de) | Tintenstrahltinten-Systeme auf Pigment-Basis mit Polyurethan-Bindemittel und Fixiermittel | |
DE19944169B4 (de) | Mittel zur Herstellung von selbstreinigenden dünnen Oberflächenbeschichtungen und dafür geeignete Verfahren | |
DE3121208A1 (de) | Mittel zum schutz gegen verschmutzungen | |
DE3301845A1 (de) | Eingedickte holzbeize auf wasserbasis | |
DE3302767A1 (de) | Grundierungsmittel und seine verwendung | |
DE728445C (de) | UEbergussschicht an photographischen Elementen und Verfahren zur Herstellung | |
DE2553354A1 (de) | Verfahren zur herstellung transparenter schutzueberzuege fuer kunststoffolien | |
DE3207122C2 (de) | Zeichenfolie | |
DE102008032084B4 (de) | Additiv zur Verbesserung der Frühschlagregenfestigkeit von Beschichtungsmassen und deren Verwendung | |
DE1061936B (de) | Anstrichfarben auf der Grundlage von trocknenden OElen oder oelhaltigen Bindemitteln | |
DE102008032083B4 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Frühschlagregenfestigkeit von Beschichtungsmassen | |
DE19736452C2 (de) | Polymerer Schutzfilm, Verfahren zu seiner Herstellung, dessen Verwendung sowie Verfahren zum Schützen von Oberflächen | |
DE2711639A1 (de) | Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen | |
DD241081A5 (de) | Rostinhibierende grundierungszusammensetzung | |
WO2020007500A1 (de) | Wasserbasierte tintenstrahldrucktinte | |
DE2656925C2 (de) | Zeichenschicht für Kunststoffolien | |
AT396769B (de) | Holzimprägniermittel mit lasur für aussenanstriche | |
DE3422117A1 (de) | Dichtungs-haertungs-mittel zum schutz von beton gegenueber anfaenglichem trocknen, schrumpfen und rissbildung | |
DE560703C (de) | Verfahren zur Erhoehung der Elastizitaet organischer Werkstoffe | |
DE10107613A1 (de) | Flüssigfolien als Transportschutz für lackierte Kraftfahrzeuge | |
WO2023247775A1 (de) | Wässrige decklackzusammensetzung für dekorfinishfolien | |
DE730736C (de) | Durch ein Loesungsmittel leicht entfernbarer Schutzlack | |
DE4004628A1 (de) | Mittel zum lackabweisenden beschichten von substraten | |
DE10032555A1 (de) | Verfahren zum Bedrucken von Holz |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8140 | Disposal/non-payment of the annual fee for main application |