DE2906215C2 - Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung

Info

Publication number
DE2906215C2
DE2906215C2 DE2906215A DE2906215A DE2906215C2 DE 2906215 C2 DE2906215 C2 DE 2906215C2 DE 2906215 A DE2906215 A DE 2906215A DE 2906215 A DE2906215 A DE 2906215A DE 2906215 C2 DE2906215 C2 DE 2906215C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
filler
silica
copolymer
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2906215A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2906215A1 (de
Inventor
Gerd 4630 Bochum Heimannsfeld
Wolfgang Dr. 4370 Marl Lukaschek
Wolfgang 4408 Dülmen Marx
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bunawerke Huels 4370 Marl De GmbH
Original Assignee
Bunawerke Huels 4370 Marl De GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bunawerke Huels 4370 Marl De GmbH filed Critical Bunawerke Huels 4370 Marl De GmbH
Priority to DE2906215A priority Critical patent/DE2906215C2/de
Publication of DE2906215A1 publication Critical patent/DE2906215A1/de
Priority to US06/282,772 priority patent/US4366285A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2906215C2 publication Critical patent/DE2906215C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C08L9/08—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide

Description

Durch die Mitverwendung von Füllstoffen in Kautschukmischungen kann man bekanntermaßen die Verarbeitbarkeit der Rohmischungen wesentlich beeinflussen und die Eigenschaften der Vulkanisate den Verwendungszwecken anpassen.
Je nach dem Einfluß der Füllstoffzusätze auf die Rohmischung und die mechanischen Eigenschaften der Vulkanisate werden die Füllstoffe nach dem Grad ihrer Aktivität häufig in hochaktive, aktive, halbaktive und inaktive Füllstoffe eingeteilt. Hochaktive und aktive Füllstoffe werden auch Verstärkerfüllstoffe genannt.
Neben den Rußen besitzen helle Füllstoffe, vornehmlich die auf Kieselsäurebasis, als Verstärkerfüllstoffe technische Bedeutung. Während Ruß von Hause aus eine gewisse Affinität zu organischen Kautschuktypen aufweist, ist dies bei hellen Füllstoffen, insbesondere hellen Verstärkerfüllstoffen auf Kieselsäurebasis, nicht der Fall, so daß ihr Einmischen und vor allem ihre gleichmäßige Verteilung im Kautschuk beträchtliche Probleme mit sich bringen.
Dies trifft besonders für die Verfahren zu, bei denen der helle Verstärkerfüllstoff mit Hilfe eines in der kautschukverarbeitenden Industrie üblichen Mischaggregats (Walze, Kneter) in den Kautschuk eingearbeitet wird.
Um die Affinität zwischen solchen Füllstoffen und Kautschuk zu erhöhen und damit gegebenenfalls die Mischzeiten zu verkürzen, setzt man häufig gemeinsam mit den Füllstoffen polare organische Verbindungen ein, die mit ihrem hydrophilen Teil an Füllstoffe absorbiert werden können und die Füllstoffteilchen dadurch lyophiler machen. Substanzen dieser Art sind z. B. Stearinsäure oder Benzoesäure. Trotz dieser Hilfsmittel birgt ein Mischverfahren auf der Walze oder im Kneter immer noch die Gefahr in sich, daß durch den relativ lang dauernden Mischvorgang die Kautschukkomponente irreversibel geschädigt wird.
Es hat somit nicht an Versuchen gefehlt, für die Kautschukkomponente schonendere Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-Füllstoff-Mischungen, vornehmlich von hellen Verstärkerfüllstoffen und speziell Kieselsäure enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen zu entwickeln.
So sind eine Reihe von Verfahren bekannt, bei denen die Kautschuk-Kieselsäure-Mischung durch gemeinsame Fällung von Kautschukdispersionen und Alkalisilikatlösungen hergestellt wird. Man geht dabei von Emulgatoren enthaltenden Mischungen aus Kautrchukdispersionen und Alkalisilikat aus und erzielt die Fällung unter Einhaltung spezifischer Bedingungen durch Zugabe von Säuren in Gegenwart oder Abwesenheit von Elektrolyten (DE-PS 11 48 067,11 84 491,12 04 405, 12 15 918 und 12 97 858). Die Nachteile dieser Verfahren liegen einmal in der nicht ausreichend steuerbaren Struktur der bei dem gemeinsamen Fällvorgang erhaltenen Kieselsäure im Kautschuk und damit in der nicht ausreichend reproduzierbaren Konstanz der Eigenschaften der so erhaltenen Kautschuk-Kieselsäure-Mischungen und zum anderen in dem relativ großen Verlust ungebundener Kieselsäure, die mit dem Restserum des eingesetzten Kautschuklatex anfällt und nicht wieder verwendet werden kann.
Weiterhin ist bekannt, Kautschuk-Kieselsäure-Mischungen dadurch herzustellen, daß man Kautschukdispersionen mit Kieselsäuredispersionen in Gegenwart von quaternären Ammoniumsalzen mit einem Stickstoff atom vermischt und aus den Mischungen durch Zugabe von Säuren und/oder Salzen die Kautschuk-Kieselsäure-Mischungen ausfällt (DE-PS 12 24 481). Dieses Verfahren ermöglicht es zwar, eine Kieselsäure definierter Struktur in den Kautschuk einzuarbeiten, aber es ist immer noch mit dem Mangel behaftet, daß ein zu großer Teil der angebotenen Kieselsäure nicht vom Kautschuk aufgenommen wird und damit entweder eine kostspielige Rückgewinnung erforderlich macht oder aber ungenutzt die Abwässer belastet
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-Füllstoff-Mischungen mit einem Füllstoff auf Kieselsäurebasis zu entwickeln, bei dem der angebotene Füllstoff mit definierter Struktur in einfacher und wirtschaftlicher Weise weitgehend in den Kautschuk eingearbeitet werden kann.
Diese Aufgabe wurde nun durch das in den Ansprüchen beschriebene Verfahren gelöst
Unter Kautschuklatices werden im Rahmen dieser Erfindung Dispersionen aus Homo- und Mischpolymerisaten von konjugierten Dienen verstanden, wie sie durch radikalische Polymerisation unter Verwendung eines seifenartigen Ernulgators nach bekannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt werden können (siehe z. B. Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1 [1961], »Herstellung von Kautschuken«, Seite 712 ff; Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 9. Band [1957], Seiten 325 bis 339, sowie DE-PS 6 79 587, 8 73 747 und 1130 597). Als konjugierte Diene kommen dabei Butadien-(13), Isopren, Piperylen, 2-Chlorbutadien-(l,3), 2-Methylbutadien-(l,3) und 2,3-Dichlorbutadien-(l,3) und 2,3-Dimethylbutadien-(l,3) in Frage. Die Mischpolymerisate können sowohl aus Mischungen dieser konjugierten Diene als auch aus Mischungen dieser konjugierten Diene mit Vinylverbindungen, wie z. B. Styrol, «-Methylstyrol, Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure und Vinylpyridin hergestellt werden. Bevorzugt wird beim
erfindungsgemäßen Verfahren ein Sryrol-Butadien-Latex mit einem Styrolanteil von 15 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 40 Gewichtsprozent, eingesetzt Der Feststoffgehalt der Latices beträgt im allgemeinen 15 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent
Die für das Verfahren geeigneten Latices müssen ein anionenaktives Emulgatorsystem enthalten, das nur im alkalischen pH-Bereich beständig ist und seine emulgierende Wirkung beim Obergang in den sauren pH-Bereich verliert
Das Emulgatorsystem soll ganz oder teilweise aus Alkalisalzen, gelöst in Wasser, vorzugsweise Natriumsalzen von Harzsäuren wie z. B. von Abkömmlingen der Lävopimar-, Pimar- und Abietinsäure, bestehen. Gemisehe solcher geeigneter Harzseifen oder Harzsäuren sind handelsüblich und aus Wurzelhai-zen, Balsamharzen und/oder Tallharzen durch Disproportionierung herstellbar. Die Harzsäurensalze können zum Teil (üblicherweise bis zu 50%), aber auch ganz durch Salze der Fettsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen ersetzt sein (z. B. Salze der Palmitinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure oder deren Gemische). Es sind ebenso Emulgatorsystem bekannt in denen rein synthetische Verbindungen, wie Alkylsulfonat Arylalkylsulfonate und Arylalkylcarbonsäuresalze überwiegen. Mit Verbindungen der zuletzt angeführten chemischen Konstitution waren vor allem zu Beginn der Entwicklung der Emulsionspolymerisation Latices von Emulsionspolymerisaten hergestellt worden.
Zur Herstellung der wäßrigen Suspension eines Füllstoffes auf Kieselsäurebasis kommt in erster Linie weitgehend kristallisiertes, teilweise hydratisiertes Siliciumdioxid — auch oft als Kieselsäure bezeichnet — in Frage. Es kann sowohl auf pyrogenem als auch auf naßchemischem Weg gewonnen werden (s. S. Boström, Kautschuk-Handbuch, 2. Band [I960], Seite 250, und Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 15. Band [1964], Seiten 721/22). Neben Siliciumdioxid können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auch natürliche und synthetische Silikate, wie Calciumsilikat und Aluminiumsilikat (s. S. Boström, Kautschuk-Handbuch, 2. Band [1960J Seite 249) eingesetzt werden. Auch ist es möglich, andere Füllstoffe, z. B. nicht helle Füllstoffe, wie Ruße, und helle, nicht verstärkende Füllstoffe, wie Kreide, Kalk und Zinkoxid, in begrenzten Mengen einzusetzen, ohne daß die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens beeinträchtigt werden.
Die verwendeten Füllstoffe haben im allgemeinen eine spezifische Oberfläche, gemessen nach ASTM D 3037, bis zu 500 m2/g, vorzugsweise 50 bis 250 mVg, und eine Teilchengröße kleiner als 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 50 nm.
Bei der Herstellung der Füllstoffsuspension geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man den Füllstoff zusammen mit der vorgesehenen Menge des Copolymerisate aus Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat (nachfolgend auch kurz Copolymerisat genannt) in eine solche Menge Wasser gibt, daß eine Suspension mit einer Füllstoffkonzentration von 20 bis 500 g/l, Vorzugsweise 200 bis 250 g/l, entsteht. Natürlich ist es auch möglich, zunächst den Füllstoff in Wasser aufzuschlämmen und dann das verfahrenskritische Copolymerisat zuzusetzen oder den Füllstoff in eine wäßrige Lösung oder Suspension des Copolymerisats einzurühren. Bevorzugt arbeitet man bei einer Temperatur von 50 bis 8O0C.
Gemäß dem Hauptanspruch der vorliegenden Erfindung wird das Copolymerisat aus Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Füllstoff, eingesetzt Bevorzugt ist eine Menge von 0,5 bis 2,0 Gewichtsprozent
Das Copolymerisat kann nach bekannten Verfahren des Standes der Technik durch radikalische Polymerisation der Monomeren Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat mittels Azobisisobuttersäurenitril hergestellt werden, z. B. nach dem in der DE-PS 10 37 125 beschriebenen Verfahren. Der Anteil der beiden Monomeren im Copolymerisat kann dabei beliebig variiert werden. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird jedoch vorzugsweise ein Copolymerisat mit 5 bis 95 Gewichtsprozent Acrylamid und besonders bevorzugt ein solches mit 40 bis 80 Gewichtsprozent Acrylamid eingesetzt
Das Copolymerisat kann beim erfindungsgemäßen Verfahren sowohl in der festen, wasserlöslichen Form als auch in Form einer Emulsion, z. B. hergestellt nach dem Verfahren der DE-AS 2154 081, eingesetzt werden. Bevorzugt kommt es jedoch als Wasser-Öl-Emulsion, hergestellt nach dem Verfahren der DE-OS 22 26 143 ( = US-PS 38 26 771), zum Einsatz.
Die Herstellung des homogenen Gemisches aus Kautschuk-Latex und Füllstoff-Suspension unter Verwendung der verfahrenskritischen Menge des Copolymerisats aus Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat wird zweckm&ßigerweise in einem handelsüblichen Mischaggregat, wie Mehrkomponentendüse, Mischsirene, schnell laufendem Rührwerk, vorgenommen. Sofern es beabsichtigt ist, Strecköle enthaltende Kautschuk-Füllstoff-Mischungen herzustellen, werden die als Weichmacher für Kautschuk bekannten Öle vorzugsweise an dieser Stelle in einer Menge bis zu 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Kautschukfeststoff, zugemischt. Sie können natürlich auch bereits vorher dem Kautschuklatex zugegeben worden sein.
Nach der Homogenisierung des Gemisches wird die gegebenenfalls Strecköle enthaltende Kautschuk-Füllstoff-Mischung durch Zugabe einer solchen Brönsted-Säure, die den Kautschuk nicht angreift, gefällt. Geeignete Säuren sind z. B. verdünnte Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, wobei verdünnte Schwefelsäure bevorzugt ist. Bei der Fällung können zusätzlich zu der Säure auch Elektrolyte, wie z. B. Natriumchlorid, Kalium-Aluminiumsulfat oder andere Flockungsmittel, wie Polyglykole und Polyamine, zugesetzt werden (vgl. Houben —Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1 [19611 Seite 480 ff.).
Die Fällung wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes des Wassers vorgenommen, z.B. innerhalb des Bereiches von 70 bis 95°C, vorzugsweise 80 bis 900C.
Die Durchführung der Fällung bei Überdruck ist möglich, aber nicht verfahrenskritisch.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden.
Nach der Fällung fällt die Kautschuk-Füllstoff-Mischung als feinkörnige Suspension (Durchmesser der Teilchen: 0,1 bis 2 mm, gemessen durch Siebanalyse nach ASTM D1514) an und kann zunächst durch Absieben, Filtern, Dekantieren oder Zentrifugieren von der Hauptmenge Wasser abgetrennt werden. Das verbleibende Oberflächenwasser (Wasser, das an der Oberfläche der Kautschuk-Füllstoff-Teilchen haftet)
wird anschließend durch Abquetschen oder Auspressen in Filterpressen oder Schneckenpressen entfernt Durch eine nachgeschaltete thermische Trocknung (heiße Umluft oder Infrarotstrahlung) wird schließlich das restliche Wasser soweit entfernt, wie es die jeweilige Weiterbehandlung der Kautschuk-rüllstoff-Mischung fordert.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Kautschuk-Füllstoff-Mischungen eignen sich zur Herstellung von Gummiartikeln, die nicht schwarz sein sollen oder bei denen spezifische Eigenschaften der Kieselsäure-Kautscbuk-Mischung von Vorteilen sind, z. B. bei Bodenbelägen, Gummisohlen und Weißwänden oder Laufflächen von Reifen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert.
Alle Prozentangaben sind — soweit nicht anders angegeben — Gewichtsprozente.
Beispiele 1 bis 6
und Vergleichsbeispiele A bis E
a) Kautschuk-Latices
Als Kautschuk-Latex wurde in den Beispielen 1 bis 4 und den Vergleichsbeispielen A bis D ein Butadien-Styrol-Latex mit -25 Gewichtsprozent Feststoffgehalt, hergestellt durch Emulsionspolymerisation bei +50C mit Hilfe eines anionenaktiven Emulgators auf Basis Harzsäure-Fettsäure, verwendet. Die Molekülgröße der Latexteilchen beträgt nach Mooney-Einheiten (ASTM D 1646) ML1+4(ioo°c) = 30.
Bei den Beispielen 5 und 6 sowie dem Vergleichsbeispiel E wurde ein entsprechender Latex mit einem M Li +4(ioo°c) = 110 eingesetzt.
Tabelle
b) Füllstoff-Suspension
Jeweils 300 g der in der Tabelle angegebenen Füllstoffart wurden in 2 1 Wasser aufgeschlämmt und unttr Rühren auf 80 bis 85° C erwärmt Die Füllstoffsuspension wurde dann bei den Beispielen 1 bis 6 mit jeweils 900 ml einer 0,5gewichtsprozen>igen Lösung des Copolymerisats aus Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat, vorgewärmt auf 80 bis 85° C, unter Rühren ίο vermischt
c) Kautschuk-Füllstoff-Mischung
Jeweils 2 kg der unter a) beschriebenen Lances — erwärmt auf 80 bis 85° C gemäß b) — wurden mit einer Füllstoff-Suspension, und zwar bei den Beispielen 1 bis 6 unter Zusatz des erfindungsgemäßen Copolymerisats und bei den Vergleichsbeispielen A bis E ohne diesen Zusatz, in 51 Wasser von 80 bis 85° C intensiv eingerührt Danach wurde mit 20gewichtsprozentiger Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 3 bis 3,5 eingestellt Nach weiteren 10 Minuten Rühren wurde die gefällte Kautschuk-Füllstoff-Mischung dekantiert, mit 2x101 Wasser neutral gewaschen und dann abfiltriert und getrocknet
Die Ergebnisse zeigt die nachfolgende Tabelle. Aus dieser geht auch hervor, daß bei den Beispielen 4 bis 6 und den Vergleichsbeispielen D und E noch zusätzlich ein handelsübliches hocharomatisches Strecköl und gegebenenfalls feinteiliger Ruß (SAF) zugesetzt wurden. Diese Zusatzstoffe wurden folgendermaßen eingebracht: Das öl wurde in der angegebenen Menge dem Latex zugegeben und darin emulgiert Der Ruß wurde als 7gewichtsprozentige wäßrige Suspension — vorgewärmt auf 80 bis 850C — gleichzeitig mit der
J5 Füllstoff-Suspension gemäß b) mit dem Kautschuk-Latex wie unter c) angegeben vermischt
Beispiel bzw.
Vergleichs-
Beispiel Nr.		 Einsalzstoffe vor Koagulation in (%)
Latex- Heller Art des hellen
Feststoff Füllstoff Füllstoffs		 37,5 Kieselsäure1) Öl Ruß
(N-IlO)		 Erhaltene
Asche (%)
ber.		 Kautschuk-Füllstoff-Mischung
Heller Füllstoff (%)
gef. eingebaut Verlust		 12,0 88,0
A 62,5 37,5 Kieselsäure') — _ 37,5 4,5 99,2 0,8
1 02,5 37,5 Kieselsäure2) - - 37,5 37,2 17,9 82,1
B 62,5 37,5 Kieselsäure2) - - 37,5 6,7 99,2 0,8
2 62,5 37,5 Al-Silikat3) - - 37,5 37,2 28,8 71,2
C 62,5 ■ 375 Al-Silikat3) - - 37,5 10,8 98,t 1,6
3 62,5 33,7 Kieselsäure') - - 37,5 36,0 21,7 78,3
D 48,2 33,7 Kieselsäure1) 18,1 - 33,7 7,3 100,0 -
4 48,2 29,6 Kieselsäure1) 18,1 - 33,7 33,7 97,3 2,7
5 49,4 29,6 Kieselsäure2) 18,5 2,5 29,6 28,8 35,1 64,9
E 49,4 29,6 Kieselsäure2) 18,5 2,5 29,6 10,3 98,0 2,0
6 49,4 18,5 2,5 29,6 29,0
') = Spez. Oberfläche 130 m2/g (BET-Methode).
2) = Spez. Oberfläche 210 m2/g (BET-Methode).
3) = Spez. Oberfläche 60 m2/g (BET-Methode).

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer gegebenenfalls Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung durch gemeinsame Fällung eines homogenen Gemisches aus einem Latex eines synthetischen Dienkautschuks, der durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung eines anionenaktiven Emulgatorsystems hergestellt worden ist, und der wäßrigen Suspension eines Füllstoffes auf Kieselsäurebasis mit Hilfe von Säuren sowie gegebenenfalls von Elektrolyten und/oder anderen Flockungsmitteln, Abtrennung und Trocknung der Mischung, dadurch gekennzeichnet, daß die Füllstoffsuspension 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Füllstoff, eines Copolymerisats aus Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat enthält
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat 5 bis 95 Gewichtsprozent Acrylamid enthält
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat 40 bis 80 Gewichtsprozent Acrylamid enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Copolymerisat als Wasser-in-Öl-Emulsion der Kieseisäuresuspension zusetzt.
DE2906215A 1979-02-17 1979-02-17 Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung Expired DE2906215C2 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2906215A DE2906215C2 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung
US06/282,772 US4366285A (en) 1979-02-17 1981-07-13 Process for the production of an elastomer-filler mixture optionally containing extender oils

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2906215A DE2906215C2 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2906215A1 DE2906215A1 (de) 1980-08-21
DE2906215C2 true DE2906215C2 (de) 1982-04-01

Family

ID=6063236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2906215A Expired DE2906215C2 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4366285A (de)
DE (1) DE2906215C2 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8521646D0 (en) * 1985-08-30 1985-10-02 English Clays Lovering Pochin Inorganic fillers
NO178294C (no) * 1989-07-24 1996-02-28 Wiggins Teape Group Ltd Fremgangsmåte for fremstilling av et luftpermeabelt ark av glassfiberarmert, termoplastisk materiale
DE19507875A1 (de) * 1995-03-07 1996-09-12 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung hochgefüllter Kunststoffe
CN100406506C (zh) * 2003-01-31 2008-07-30 株式会社德山 二烯系橡胶组合物及其制造方法
KR101072413B1 (ko) * 2003-01-31 2011-10-11 제온 코포레이션 디엔계 고무 조성물 및 그 제조방법
CN101704970B (zh) * 2009-10-28 2012-07-11 无锡润鹏复合新材料有限公司 一种高耐磨热塑性弹性体组合物及其制备方法
ITTO20100959A1 (it) * 2010-12-01 2012-06-02 Bridgestone Corp Metodo per la preparazione di una mescola di gomma con cariche rinforzanti ad elevata area superficiale
US9424893B2 (en) 2014-06-18 2016-08-23 Elwha Llc Systems and methods for acoustic wave enabled data storage
US9396810B2 (en) 2014-06-18 2016-07-19 Elwha Llc Systems and methods for acoustic wave enabled data storage
US9396814B2 (en) 2014-06-04 2016-07-19 Elwha Llc Systems and methods for acoustic wave enabled data storage
JP2017160278A (ja) * 2014-07-25 2017-09-14 日本エイアンドエル株式会社 ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物、及び配合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849363A (en) * 1960-08-17 1974-11-19 Huels Chemische Werke Ag Process for the production of homogeneous rubber-silica mixtures
US3462400A (en) * 1966-02-16 1969-08-19 Dow Chemical Co Copolymers of acrylamide and n-aralkyl-2-aminoalkyl acrylate
US3700619A (en) * 1970-07-16 1972-10-24 Burke Oliver W Jun Elastomer-silica pigment masterbatches and production processes relating thereto
US3734873A (en) * 1970-12-15 1973-05-22 Nalco Chemical Co Rapid dissolving water-soluble polymers
US3878153A (en) * 1971-11-26 1975-04-15 Cities Service Co Process of mixing two elastomers
US3843585A (en) * 1972-04-28 1974-10-22 Dow Chemical Co Coacervation of anion-containing aqueous disperse systems with amphoteric polyelectrolytes
DE2322883A1 (de) * 1973-05-07 1974-11-28 Roehm Gmbh Wasserloesliche polymerisate
DE2419764B2 (de) * 1974-04-24 1979-12-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Polymerisate und deren Verwendung
US4128520A (en) * 1977-02-18 1978-12-05 Gaf Corporation Thickening butadiene-styrene latices with terpolymer emulsions
US4297256A (en) * 1979-12-26 1981-10-27 The Dow Chemical Company Preparation of water-immiscible, acid-soluble N-(aminomethyl)-α,.beta.

Also Published As

Publication number Publication date
DE2906215A1 (de) 1980-08-21
US4366285A (en) 1982-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2714265C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Ruß- Kautschuk-Vormischungen
DE2832724C2 (de) Gemisch aus einem Serum und nichtklebrigen, staubfreien, bröckeligen Teilchen eines vordispergierten, Kautschuk oder Polymerisate compoundierenden Mittels
DE2906215C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer ggf. Strecköle enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischung
DE3723214C2 (de)
DE3328715A1 (de) Kieselsaeure-polymer-mischungen
EP1369436B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Emulsionspolymeren mit hoher Reinheit
DE2150090B2 (de) Verfahren zum Koagulieren eines Dienkautschuklatex
WO2010105805A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymerfeststoffen
DE2815098C2 (de) Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Kautschuken
DE2611759A1 (de) Latexkoagulationsverfahren
DE2402958A1 (de) Verfahren zum koagulieren von synthetischen latices
EP1127911B1 (de) Verfahren zur Herstellung von russgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
DE3413884C2 (de)
EP3356423A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylatkautschuk bei reduzierter emulgatorkonzentration
DE917148C (de) Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus Kautschukmilchschaum
DE1620839A1 (de) Verfahren zur Agglomerierung waessriger Latices
DE2728979C2 (de) Nichtklebrige Formteile und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4013005A1 (de) Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, schwefel enthaltender kautschukpulver
DE2357387A1 (de) Verfahren zum abtrennen von emulsionspolymeren
DE2030172B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk und gefällter Kieselsäure
DE3606743A1 (de) Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, gefuellten kautschukpulvers
DE1054434B (de) Verfahren zur Herstellung eines kieselsaeurehaltigen Fuellstoffs
DE1148067B (de) Verfahren zur Herstellung homogener Kautschuk-Kieselsaeuremischungen
DD133808B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen koagulation von synthesekautschuklatices
DE1646556C (de) Verfahren zur Herstellung von als Emulgator fur bituminöse Materialien gut geeigneten tonmineralhaltigen Gesteins mehlen

Legal Events

Date Code Title Description
OAM Search report available
OAP Request for examination filed
OC Search report available
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee