DE2837957A1 - Feuerhemmende polyolefine - Google Patents

Feuerhemmende polyolefine

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DE2837957A1 DE19782837957 DE2837957A DE2837957A1 DE 2837957 A1 DE2837957 A1 DE 2837957A1 DE 19782837957 DE19782837957 DE 19782837957 DE 2837957 A DE2837957 A DE 2837957A DE 2837957 A1 DE2837957 A1 DE 2837957A1
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Henry Hancock
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Description

PATENTANWÄLTE
Dipl.-Ing. A.Wasmeiel Dipl.-Ing. H. Graf
Patentanwälte Postfach 382 8400 Regensburg
An das
Deutsche Patentamts
8 München 2 D-8400 REGENSBURG 1 GREFLINGER STRASSE 7 Telefon (09 41) 5 47 53 Telegramm Begpatent Rgb. Telex 6 5709 repat d
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H/p 9599 Tag 29. August 1978 W/He
Anmelder: Henry Hancock, 5 Laurel Trail, Kinneion, New Jersey,
USA
Titel:
"Feuerhemmende Polyolefine"
Priorität: USA Serial No. 829.890 vom 1.9.1977
909812/0761
Konten: Bayerische Vereinsbanlc (BLZ 750 200 73) 5 839 Postscheck München 893 69-801 Gerichtsstand Regensburg
29.8.1978 W/He —6· - Η/ρ 9599
"Feuerhemmende Polyolefine"
Die Erfindung bezieht sich auf eine feuerhemmende Zusammensetzung für Polyolefine, insbes. auf feuerhemmende Polyolefine.
Feuerhemmende Eigenschaften sind in zunehmendem Maße für viele Kunststoffgegenstände erwünscht bzw. erforderlich, die bei industriellen, kommerziellen und Haushaltsgegenständen verwendet werden. Die Poly-oc-Olefine haben auf diesen Gebieten Eingang gefunden, insbesondere auf dem Textilgebiet, wo Fäden aus diesen Polymeren mit ihren vielen erwünschten chemischen und physikalischen Eigenschaften für spezielle Endzwecke erhebliche Bedeutung haben; es ist jedoch bisher nicht möglich gewesen, einen einwandfreien, feuerhemmenden Zusatz oder Zusätze für Polyolefine zu entwickeln. Bei der Auswahl eines derartigen Zusatzes muß darauf geachteter den, daß der Zusatz die Eigenschaften des Harzes, z.B. Farbe, Flexibilität, Zugfestigkeit, elektrische Eigenschaften, Erweichungspunkt, usw. nicht verändert; bisher war es jedoch nicht gelungen, Materialien zu entwickeln, die Poly-■*-Olefinen eine feuerhemmende Eigenschaft geben, ohne daß einige der erwünschten Eigenschaften des Harzes in unerwu schter Weise beeinflußt werden.
In der Synthetik-Textiltechnik war es erwünscht, ein feuerhemmendes Polyolefingewebe zu erzielen, bei dem das Vorhandensein des feuerhemmenden Mittels auf oder in dem Gewebe in einer Hinsicht als flammenhemmend wirkt, während es in anderer Hinsicht die erwünschten Eigenschaften des Gewebes, insbes. den Griff, nicht verändert.
Bisher war man bemüht, bestimmte Phosphate in die thermoplastische Schmelze einzubauen, um ein von Natur aus flammenhemmendes Polypropylen zu schaffen. Im Falle der US-PS 3.650.300 wurden Polyolefine dadurch flammenhemmend gemacht, daß ein Antioxydant, ein Halogenphosphat, ein Initiator mit freien Radikalen und ein Dispersionsmittel in die thermoplastische Schmelze eingeführt wurden.
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Nach der US-PS 3.663.502 wurden Phosphorwasserstoffoxyde und Ammonium-Polyphosphate in die Polypropylenschmelze oder -mischung eingeführt. Im Falle der US-PS 3.893.970 wurde ein Phosphitadjuvant in das geschmolzene Polypropylen eingebracht. Die Erfinder der US-PSen 3.894.876 und 3. 894.121 haben Phospho-nitrilester als flammenfeste synthetische Materialien angesehen. Im Falle der US-PS 3.8ΟΟ.Ο1Ο wurden Phosphonopropionigesäure-Amine als flammenfeste Mitteln für Fasern oder in Kunststoffen vorgeschlagen.
Gegenstand der US-PSen 3.803.269, 3.870.771, 3.935.162 und 3.976.620 wurden verschiedene Alkyl-Aryl-Phosphonate zum Eirbau in thermoplastische Schmelzen mit Polyolefin vorgeschlagen, um flammenhemmende Eigenschaften zu erzielen.
Nach den US-PSen 3.849.368 und 3.789.091 wurden bestimmte zyklische Phosphonatester zum Einbau in Polyester zur Erzielung flammenhemmender Eigenschaften vorgeschlagen. Polyolefine und Polypropylensubstrate sind dabei nicht erwähnt.
Derartige bekannte Zusammensetzungen ergaben flammenhemmende Eigenschaften, die Zusammensetzungen wurden notwendigerweise von den Harzherstellern gemischt und konnten praktisch von den Herstellern synthetischer Textilien, und insbesondere von solchen Herstellern nicht verwendet werden, die Polyolefintextilien für das Matten und Gewebeüberzüge verwenden. Dies bedeutet, daß der kommerzielle Hersteller von Polyolefinwandbezügen weder den Grad der Flammenhemmurig noch die Qualität des Produktes steuern konte. Dies stellte ein besonderes Problem insoferne dar, als die vorerwähnten flammenhemmenden Polyolefine dann, wenn sie als Textilprodukt hergestellt worden sind, einen unerwünschten oder unzulässigen Griff hatten.
Aufgabe vorliegender Erfindung ist somit, eine Zusammensetzung und ein Verfahren anzugeben, um Polyolefin-Textilmaterialien flammenbeständig zu machen, ohne daß die gewünschten textlien Eigenschaften, z.B. guter Griff verloren gehenj ferner soll erreicht werden, daß die flammenbeständige:;Polyolefintextilien
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von den Herstellern synthetischer Textilprodukte im Gegensatz zu den Herstellern von Harzen auf einfache Weise verwendet werden können. Weiterhin soll mit vorliegender Erfindung ein flammen— hemmendes Polyolefin vorgeschlagen werden, das seine Fähigkeiten in bezug auf Flammenhemmung und textile Eigenschaften beibehält, '. wenn es Umgebungsbedingungen ausgesetzt wird. Auch soll mit vorliegender Erfindung ein Polyolefinwandüberzug vorgeschlagen werden, der den strengen Anforderungen an vor9=schriebene Prüfungen in bezug auf Flammenhemmung standhalt« -
Gemäß der Erfindung weist die flammenhemmende Zusammensetzung nach vorliegender Erfindung ein Phosphonatester der Formel O ~ ~2
Ii
(RO1. P
(R)a
(I)
auf, wobei a » O, 1 oder 2, b = O, 1 oder 2, c *.l, 2 oder 3, und a+b+c = 3 ist, R und R1 gleich oder unterschiedlich und Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Alkaryloxy, Aralkyl, Aryloxyalkoxy oder Aralkoxy sind, wobei der Alkylteil dieser Gruppen Hydroxyl, jedoch kein Halogen und der Arylteil Chlorbrom- und Hydroxylgruppen
2 3
enthalten kann, und wobei R Alkyl, Hydroxyalkyl oderAryl, R niedrigeres Alkyl (C1-C4) ist, und ein Durchdringungsmittel für den Ester in das Polypropylen.
Die Zusammensetzung nach Formel (I) in Verbindung mit dem Durchdringungsmittel ergibt bei einem überzug auf der Oberfläche des Polyolefins ausgezeichnete flammenhemmende Eigenschaften für das Polyolefin.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Zusammensetzung nach vorliegenderErfindung hat der Phosphonatester die Formel
O CH0CH,. O
11 ./<£ -3 -CH OK
/ CH3°Jx *" V. OCH2C -—^ 2 _,P CH3.) 2-x (II)
CH3 CH20'
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wobei χ β O oder 1, und weist ein Polyolefin benetzendes Mittel auf, das ein polares Radial und ein nichtpolares Radikal besitzt, wobei die Zusammensetzung in einer wässerigen Lösung ist.
Die Verwendung eines wässerigen Systems ermöglicht nunmehr, daß Textilfabriken Polyolefingewebe durch ein wässeriges Bad bei gesteuerten Parametern führen können, um die Aufnahme der vorerwähnten flammenhemmenden Zusammensetzungen zu erzielen.
Zusammensetzungen nach den Formeln (I) und (II) sind an sich in US-PS 3.849.368 und US-PS 3.789.091 enthalten und werden von der Firma Mobil Oil Corporation, New York, hergestellt.
Zweckmäßigerweise hat die Zusammensetzung der Formel (II) die folgenden Eigenschaften entsprechend vorliegender Erfindung:
Aktiver Bestandteil Löslichkeit (Gramm/lOOccm) Wasser 50% in Wasser
Aussehen Azeton Klare Flüssigkeit
Phosphor (Gewichtsprozent) Äthanol 11,0
Spezifisches Gewicht Pantan 1,20
Flammpunkt Benzol 240° C
pH-Wert Äthylenchlorid 3,0
mischbar
mischbar
mischbar
->10
^>10
Geeignete Durchdringungsmittel oder Benetzungsmittel sind im allgemeinen solche Bestandteile, die sowohl polare als auch nichtpolare Radikale in wässrigen Medien haben. Beispiele hierfür sind organische Alkohole und Sole (z.B. Butanol, Butyleellusol) oder organische Ester.
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Bestimmte organische Ester ergeben aufgelöst in Wasser die gewünschten Durchdringungseigenschaften. Entsprechende organische Ester sind beispielsweise Phosphatester, Phosphorsäureester, Karboxylsäureester und Schwefelsäureester. Am meisten bevorzugt sind die Phosphatester mit niedrigeren Alkylen C-, - C..
Geeignete Ester der Phosphosäuren haben den Aufbau:
S ^"
RP^ (III)
wobei R, R1 und R" Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, Phenyl, Halophenyl, Hydroxyphenyl, Tolyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Hydroxyethyl, Phenoxyethyl, Dibromphenoxyethyl sind, wobei entweder R· oder R" Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder Hydroxyalkyl (C1-C4) ist.
Geeignete. Ester der Phosphorsäuren haben den Aufbau:
RO.
RiO- — -P = 0 (IV)
R· 1O '"
Brauchbare Beispiele sind die, bei denen R, R1 und R" die gleichen sind wie für die vorerwähnten Phosphosäuren angegeben, wobei wenigstens eine R, R' oder R1'-Gruppe Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder Hydroxyethyl ist.
Geeignete Ester der Karbonsäuren haben den Aufbau:
H
COR
(V)
wobei χ - 1-3 und Z ein einwertiges Radikal ist, z.B. Methyl, Äthyl } Propyl, Butyl, Hexyl, Phenyl, Chlorophenyl, Bromphenyl, Dibromphenyl, Tribromphenyl, Hydroxyphenyl, Naphtal, Tolyl, Xylyl, Benzyl oder Phenethyl, oder'Z ein zweiwertiges Radikal ist, z.B. Methylen, Äthylen, Hexylen oder dergl.
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Diester von Alkylenglycolen, z.B. Äthylenglycoldiacetat sind ebenfalls einsetzbar·
Geeignete Ester der Sulfosäure haben den Aufbau:
RSOR1 (VI)
Entsprechende Beispiele hierfür sind die, bei denen R wie für die vorerwähnten Phosphosäuren definiert und R1 . Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Hydroxyalkyl (C2-C4)ist.
Vorzugsweise sind in den Formeln III-VI R, R1, R1· die niedrigeren Alkyle (z.B. C1-C4).
Die Komponenten der Formeln Ct) und (II) werden in Wasser soweit aufgelöst, daß zwischen 25 und 75 Gewichtsprozent der Komponenten in Lösung ist; das Durchdringungsmittel ist in Anteilen von etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent der Lösung und vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent vorhanden.
Vorzugsweise ist die Komponente der Formel (II) in 50 Gewichtsprozent und das Durchdringungsmittel mit 1 Gewichtsprozent Lösung vorhanden.
Es wurde festgestellt, daß im Gegensatz zu den bekannten Vorschlägen, nach denen verhältnismäßig hohe Prozentwerte bis zu 25 Gewichtsprozent des flammenhemmenden Mittels in die Polymerstruktur eingebaut werden mußten, nur etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent der Zusammensetzung nach vorliegender Erfindung in den Polyolefinaufbau eingebaut werden mußten, um die gewünschte Flammenhemmung zu erzielen. Bei 8 Gewichtsprozent (trocken) der Zusammensetzung nach vorliegender Erfindung in einem Polypropylengewebe wird das optimale Verhältnis von Flammenhemmung zu minimaler Verwendung der Zusammensetzung erzielt, wobei ein
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guter Griff erhalten bleibt·
Ohne vorliegende Erfindung auf eine bestimmte Theorie zu beschränken, wird bemerkt, daß ein Effekt nach vorliegender Erfindung darin besteht, daß das Vorhandensein des flammenhemmenden Mittels auf der Oberfläche und bis zu einem gewissen Grad unterhalb der Oberfläche des Polypropylengewebes (aufgrund des Durchdringungsmittels) eine Beibehaltung der umgebenden Feuchtigkeit von etwa 3 bis 4% ermöglicht, während sauberes Propylengewebe nur etwa 0,3 Gewichtsprozent der umgebenden Feuchtigkeit behält. Es wird angenommen, daß dieser höhere Feuchtigkeitsgehalt den Wert der Feuerhemmung für verhältnismäßig niedrige Gewichtsprozente an hemmendem Mittel im Gewebe unterstützt.
Geeignete Polymere nach vorliegender Erfindung sind die Polyolefine, z.B. Polymere der Monomere; Äthylen, Propylen, Buten, Penten, Hexen, Hepten, Octen, 2-Methylpropen-l, 3-Methylbuten-l, 4-Methylpenten-1, 4-Methylhexen-l, 5-Methylhexen-l, Bicyclo-(2.2.1)-2-Hepten, Butadien, Pentadien, Hexadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-l. 3, 2-Methylpentadien-l,3,4-Vinylcyclohexen, Vinylcyclohexen, Cyclopentadien, Styrol und Methylstyrol, und dergl.
Die Polymere nach vorliegender Erfindung können in verschiedenen physikalischen Formen vorliegen, z.B. geformte Gegenstände, wie Formstücke, Bahnen, Stäbe und dergl.j Fasern, überzüge, Filme und Gewebe und dergl. Besonders bevorzugt ist die Form, in der das Polyolefin ein Gewebe ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Polyolefin ein Polypropylengewebe, das beispielsweise mit einem thermoplastischen Material hinterlegt ist. Entsprechende thermoplastische Träger umfassen die Homopolymere und Copolymere von aliphatischen, alik:yclischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, und insbes. Polyester.
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Am besten geeignete thermoplastische Träger umfassen Polymere von Acrylatestern und Polymere von Methacrylatestern, Acrylat- und Methacrylitharzen, z.B. Äthylacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Äthylmethacrylat und Methylmethacrylat; Polyesterelastomere; Vinylharze, z.B. Polymer von Vinylacetal, Vinylacetat, Vinylchloridj Vinylbutyral, und dergl.
Die bevorzugten Träger sind Butylacrylat/Äthylacrylat-Copolymer und Acryl-Copolymere. '
Der thermoplastische Träger ist mit dem feuerhemmenden Mittel nach den Formeln (I) und (II) mit einer gewünschten oder zweckmäßigen Konzentration überzogen.
Bei der praktischen Durchführung der Erfindung wird ein wässeriges Bad bestehend aus 50 Gewichtsprozent der Bestandteile nach Formel
(I) und i Gewichtsprozent eines Durchdringungsmittel hergestellt und das Bad auf einer Temperatur von 38° C gehalten. Es wurde ein Aufbereitungsbad vorgesehen, bei dem die Bestandteile nach Formel
(II) mit 18 bis 35 Gewichtsprozent und das Durchdringungsmittel mit 1 bis 5 Gewichtsprozent vorhanden waren. Eine kontinuierliche Bahn aus sauberem Polypropylengewebe wird durch das Bad geführt, sodaß eine nasse Aufnahme von 75 bis 125 Gewichtsprozent der Lösung und vorzugsweise zwischen 100 und 125 erzielt wird. Das nasse Gewebe wird dann fortlaufend durch eine Mangel geführt, so daß die latente Lösung extrahiert wird. Dann wird das Gewebe fortlaufend durch einen mit kontinuierlicher Luft arbeitenden Zirkulier-
der
ofen geschickt,auf einer Temperatur von etwa 160 C, jedoch nicht über etwa200° C gehalten wird. Es ist wichtig, daß die Gewebetemperatur selbst nicht den Wert von etwa 125° C übersteigt. Die Ofentroclcung wird so gesteuert, daß zwischen 2 und 5% Feuchtigkeit im Gewebe am Ende der Ofentrocknung und bei Spannrahmenstrekkung des Gewebes vorhanden sind.
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Nachstehend werden zwei Ausführungsbeispiele nach der Erfindung angegeben:
• ·■ Beispiel I
Es wurden zwei Proben nach dem vorbeschriebenen Vorgang hergestellt, die Proben waren gewebtes Herculon ("Herculon" ist ein eingetragenes Warenzeichen der Firma Hercules Chemical Co., Wilmington, Del.), wobei das Polypropylen die folgenden hemmenden Zusammensetzungen hatte: '·
•f
Probe A Probe B
Verzögerungsmittel 15% Formel II . 15% Formel II Phos-
Phosphonatester phonatesterl
Griffmodifizierer 5% GloRez CLFR2 5% GloRez CLFR2 Durchdringungsmittel 0,2% Butyl-Cellu-Sol 0,2% Butyl-Cellulose
Probe B unterschied sich von der Probe A dadurch, daß Probe B auf der Rückseite mit Acryl überzogen war, und zwar mit einem Überzug von Phosphatestern der Formel (II), wie oben.
Beide Proben mit Abmessungen von 12,5 χ 7,5 cm wurden am einen Ende (in Längsrichtung) einer Flamme ausgesetzt. Beide Probten zeigten keine Nachflamme und kamen deshalb von selbst zum E^öschen. Die Probe zeigte eine 8,75 cm lange Verkohlung, während Probe B während gleicher Perioden der Flammeneinwirkung eine Verkohlung von 7,5 cm Länge zeigte.
Beispiel II
Es wurden verschiedene Polyolefin -Gewebeproben in der vorbeschriebenen Weise behandelt, die folgende Zusammensetzungen hatten:
Formel II - Phosphonatester 1 8 bis 9 Gewichtsprozent Durchdringungsmittel (Butyl-CelluSol2) 0,2 Gewichtsprozent
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COPY
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Die bei der Prüfung nach Ordinanz 1959, Kapitel 3, Dokument Nr. 34 des Fire Prevent-in Code " der Stadt Boston ermittelten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I Abbrennen von
Tropfen
(Sekunden)		 Nachglimmen
(Sekunden)
Nachflamme
(Sekunden)		 0,0 0,0
Q,0 0,0 0,0
0,0 0,0 0,0
0,0 0,0 0,0
0,0 0,0 0,0
0,0 0,0 0,0
0,0
Länge
Versuch 1 Versuch 2 Versuch 3
Breite Versuch 1 Versuch 2 Versuch 3
1. Anti-Blaze 19 (Mobil Oil Corp., New York)
2. (Glotex Chemical Co., Roebuck, S.C.) - Acrylemulsion
3. Butyliertes Sol. (Union Carbide Corp., New York)
4. Herculon
5. Siehe "Textile Flammability - A Handbook of Regulation, Standards and Test Methods" of the American Association of Textile Chemists and Colorists, Seiten 201-204«,
Zusammenfassung:
Polypropylen- und andere Polyolefine werden dadurch flammenhemmend gemacht, daß ein Phosphonatester der Formel
α)
0
11 		R
^- 		^CH3O. ^ 0
ρ OCH JC~~Z^ , PR
(R)a —- - CH3O "^"
hinzugefügt wird, wobei a « 0, 1 oder 29 b ^ 0, 1 oder 2, c ■ 1,
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2 oder 3 und a+b+c » 3 ist, R und R1 gleich oder unterschiedlieh unc Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy·, Alkaryloxy, Ar alkyl, Aryloxyalkoxy oder Aralkoxy sind, wobei der Alkylteil dieser Gruppen Hydroxyl, jedoch kein Halogen und der Arylteil Chlorbrom- und Hydroxylgruppen enthalten kann, und wobei R Alkyl, Hydroxyalkyl oder
Aryl, R niedrigeres Alkyl (C1-C4) istj sowie ein ein Benetzungsmittel darstellendes Durchdringungsmittel hinzugefügt wird.
Das Vorhandensein des Durchdringungsmittels beschleunigt die
Durchdringung der hemmenden Zusammensetzung in das Polypropylen. Diese feuerhemmende Zusammensetzung ist besonders zweckmäßig bei Polypropylenfasern und -geweben, insbes., wenn die Fasern in ein mattes Produkt (matte) gewebt werden.
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Claims (1)

  1. Patentansprüchen
    Flammenhemmendes Mittel fürPolyolefine, gekennzeichnet durch ein Phosphonatester der Formel
    mn.
    j} ■ar
    OCH
    wobei a * 0, 1 oder 2, b * 0, 1 oder 2, c * 1, 2 oder 3, und a+b+c * 3 ist, R und R* gleich oder unterschiedlich und Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Alkaryloxy, Alkaryloxy, Aralkyl, Aryloxyalkoxy oder Aralkoxy sind, wobei der Alkylteil dieser Gruppen Hydroxyl, jedoch kein Halogen und der Arylteil Chlorbrom- und
    2 Hydroxylgruppen enthalten kann, undwobei R Alkyl, Hydroxyalkyl
    oder Aryl, R niedrigeres Alkyl (C1-C4) ist, und ein Durchdringungsmittel für den Ester in das Polypropylen.
    2. Plammenhemmendes Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel ein Benetzungsmittel ist.
    3. Flammenh'emmendes Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphonatester und das Durchdringungsmittel in wässrigen Medien vorhanden sind.
    4. Flemmenhemmendes Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel aus der Gruppe organischer Alkohole, organischer Sole und organischer Ester ausgewählt i±.
    5. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel ein Phosphatester ist.
    6. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatester niedrigere Alkylgruppen enthält.
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    29.8.1978 W/He
    Η/ρ 9599
    7. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 1, dadurch Gekennzeichnet, daß der Phosphatester die Formel
    3O j
    If
    T"
    CH.
    CH2CH3
    ■f OCHpC
    CH2O H
    "P CH
    CH2O-
    3'2-x
    hat, wobei χ » 0 oder 1 ist.
    8. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosponatester und das Durchdringungsmittel in wässriger Lösung vorhanden sind.
    9. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der P.hosphonatester in etwa 25 bis 75 Gewichtsprozent Lösung und das Durchdringungsmittel in etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent vorhanden ist.
    10. Flammenhemmendes Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel ein Phosphatester ist.
    11. Verfahren zur Herstellung eines flammenhemmenden Polyolefins, dadurch gekennzeichnet, daß
    aJ ein wässriges Bad hergestellt ist, das 25 bis 75% eines Phospho-
    natesters der Formel
    (RM1
    -P — (R)
    (i)
    ist, wobei a * 0, 1 oder 2, b ■ 0, 1 oder2, c ■ 1, 2 oder 3 und a+b+c = 3 ist; R und R1 gleich oder unterschiedlich und Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Alkaryl, Alkaryloxy, Aralkyl, Aryloxyalkoxy oder Aralkoxy sind, wobei der Alkylteil dieser Gruppen Hydroxyl, jedoch kein Halogen und der Aryl teil Chlorbjmm- und
    Hydroxylgruppen enthalten kann und wobei R Alkyl 9 Hydrox^eLkyl oder Aryl, R niedrigeres Alkyl (C, -C4) und das etwa 1 bis 10
    903812/076
    29.8.1978 W/He - 3 - Η/ρ 9599
    Gewichtsprozent eines Durchdringungsmittels für die PolyolefinefxT besitzt,
    b) Polyolefing durch das Bad geführt wirqjfl I so daß die Badzusammensetzung aufgenommen wird, und ,
    c) daß im wesentlichen das gesamte Wasser aus dem entfern] wird.
    L2. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das .J^-^ e Polyproylen ist und daß es von etwa 5 bis 15 Gewichtspro-
    zent (trocken) des Phosphonatesters im Anschluß an den Schritt
    c) behält.
    13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel aus der Gruppe organischer Alkohole, organischer Sole und organischer Ester ausgewählt wird.
    14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als Durchdringungsmittel ein Phosphatester verwendet wird.
    15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad auf einer Temperatur von Oo £ 4βIiAHih */*■ *'»
    naohträgi'-h
    geändert
    16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet5 daß das Entfernen des Wassers dadurch vorgenommen wird, daß
    a) die latente Badzusammensetzung aus dem Gewebe extrahiert wird, und
    b) daß im Anschluß daran das Gewebe in einem Ofen getrocknet wird«
    durch
    17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die
    Ofentrocknung der Feuchtigkeitsgehalt des behandelten Gewebes auf etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent des Gewebes reduziert wird.
    18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphonatester die Formel hat
    909812/076*
    29.8.1978 W/He
    -ΡΟΗ,
    - 4 — O CH3- I
    '2-χ     Η/ρ 9599     CH0CH. it 2837957 ^- P 2°" Cn) . > -CH
    19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchdringungsmittel ein Benetzungsmittel für das Polypropylen, ist.
    20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das webe Potypropylen ist und daß es von etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent (trocken) des Phosphonatesters behält.
    21. Flammenhemmendes Polyo1efi, gekennzeichnet durch
    r tvt&f lrf^L
    ein Polyolefinae-, das mit einer Zusammensetzung überzogen
    ist, die ein Phosphonatester der Formel
    (RM1
    (R)
    OCH3C
    (I)
    besitzt,
    wobei a * O, 1 oder 2, b = O, 1 oder 2, c « 1, 2 oder 3 und a+b+c « 3 ist; R und R1 gleich oder unterschiedlich und Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Alkaryl, Alkaryloxy, Aralkyl, Aryloxyalkoxy oder Aralkoxy sind, wobei der Alkylteil dieser Gruppen Hydroxyl, jedoch kein Halogen und der Arylteil Chlorbrom- und Hydroxylgruppen ent-
    2 3
    halten kann und wobei R Alkyl, Hydroxyalkyl oder Aryl, R
    rigeres Alkyl (C1-C.) ist, und wobei der Ester in einem AnteUfS" von 5 bis 15 Gewichtsprozent des 6e vorhanden ist.
    f.
    22. eaft nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß cteyr Überzug ferner ein Durchdringungsmittel für das Polyolefin besitzt, wobei der Phosphonatester auch unterhalb der Oberfläche des Polyolefins vorhanden ist.
    nachträglich geändert
    23. -o nach olefin Polypropy
    nspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das PoIy
    itter-Otter fabfcrM
    γι st
    neändsrt
    909812/0768
    29.8.1978 W/He - 5 - Η/ρ 9599
    24» -6 e nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polypropylen ist und das Phosphonatester die Formel
    CH
    hat.
    I ^ ^--CH2O J ^"X
    25. e nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß der
    HutCrurs Phosphonatester in etwa 8 Gewichtsprozent des Ge« vorhanden ist.
    Ylri
    26. e- nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß ein thermoplastischer Träger für das - vorhanden ist und daß der. Träger mit dem Phosphonatester überzogen ist*
    27. nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Material ein Akrylpolymer ist.
    28. ■ ee- nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe keine Nachflamme und kein Nachklemmen zeigt.
    29. 'Gοwöbe nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe keine Nachflamme und kein Nachglimmen zeigt.
    30. C nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug ein Durchdringungsmittel für das Polyolefin aufweist, wobei der Phosphonatester auch unterhalb der Oberfläche des Polyolefins vorhanden ist.
    909812/07 6 8
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