DE2830634C2 - Wäßrige Pigmentdispersionen mit verbessertem Widerstand gegen Mikrobenangriff - Google Patents
Wäßrige Pigmentdispersionen mit verbessertem Widerstand gegen MikrobenangriffInfo
- Publication number
- DE2830634C2 DE2830634C2 DE2830634A DE2830634A DE2830634C2 DE 2830634 C2 DE2830634 C2 DE 2830634C2 DE 2830634 A DE2830634 A DE 2830634A DE 2830634 A DE2830634 A DE 2830634A DE 2830634 C2 DE2830634 C2 DE 2830634C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aqueous pigment
- dispersions
- pigment dispersions
- attack
- hydroxymethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
(a) .Verbindungen der Sturkturformel
CH2O(CH2O)nCH2OH
CH2-C CH2
I I I
ONO
\ / \ /
CH CH
I I
R R
in der jedes R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogenphenyl
oder -(CH2OJmCH2OH bedeutet, m eine Zahl
in dem Bereich von 0 bis 2 und η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellen,
(b) Verbindungen der Strukturformel
R'
R' —C CH2
HOCH2(OCH2)-N O
in der jedes R' Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder -CH2OH darstellt und R und η die
vorgenannte Bedeutung haben, und (c) Mischungen davon umfaßt.
2. Wäßrige Pigmentdispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 1 Gew.-%
der biociden Komponente enthält.
3. Wäßrige Pigmentdispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxymethylenoxazolidin die Strukturformel
CH2O(CH2O)nCH2OH
CH2-C CH2
I I I
ONO
\ / \ /
CH2 CH2
hat, in der η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellt.
4. Wäßrige Pigmentdispersion nach einem der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentkomponente Titandioxyd ist
5. Wäßrige Pigmentdispersion nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Pigmentkomponente ein organisches Pigment ist
6. Wäßrige Pigmentdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Pigmentkomponente ein Ton ist
7. Verwendung einer wäßrigen Pigmentdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 6 bei der
Herstellung von Druckfarben und Anstrichmitteln.
besteht, wobei die biocide Komponente ein Polyoxymethylenoxazolidin, bestehend aus
Die Erfindung betrifft wäßrige Pigmentdispersionen mit verbessertem Widerstand gegen Angriffe durch
Bakterien und Pilze. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf wäßrige Pigmentdispersiunen, die eine
biocid wirksame Menge eines Polyoxymethylenoxazolidins enthalten. Sie betrifft weiterhin die Verwendung
derartiger Pigmentdispersionen bei der Herstellung von
Wäßrige Pigmentdispersionen, die bei der Herstellung von Druckfarben, Anstrichmitteln od. dgl. angewendet werden, enthalten im allgemeinen als Dispergierungsmittel und oberflächenaktive Mittel organische
Materialien, welche sie empfindlich gegenüber Angriffen durch Bakterien, Pilze und andere Mikroorganismen
machen. Eine mikrobiologische Verschlechterung der Pigmentdispersionen kann sich in Form von Schleimbildung und/oder als Änderung der Farbe, des Geruchs
oder anderer Eigenschaften der Dispersionen zeigen.
Um als Konservierungsmittel für wäßrige Pigmentdispersionen brauchbar zu sein, soll ein Biocid gegen eine
große Vielzahl von Mikroorganismen bei niedrigen Konzentrationen während langer Zeitdauern wirksam
sein, es soll über einen weiten Bereich von pH-Werten wirksam sein, es soll stabil und in gewissem Grad in
Wasser löslich sein, es soll unter den Anwendungsbedingungen nicht toxisch und nicht reizend sein und Schutz
gegenüber mikrobieller Verschlechterung mit niedrigen
Eine Anzahl von Materialien ist als Konservierungsmittel für wäßrige Pigmentdispersionen vorgeschlagen
worden, aber kein Material hat sämtliche vorgenannten Anforderungen erfüllt. Einige liefern nicht den lang
andauernden Schutz gegen Angriff durcfi Mikroorganismen, andere beeinträchtigen die Eigenschaften von
Zusammensetzungen, denen die Dispersionen zugegeben werden, und noch andere sind gefährlich für die
Gesundheit derjenigen, die mit den Dispersionen in
Berührung kommen, oder sind verhältnismäßig teuer im
Vergleich zu den anderen Komponenten der Dispersionen.
Gemäß der US-PS 38 90 264 wird die Lehre vermittelt, als Biocid ein Polyoxymethylenoxazolidin
f,o einem System einzuverleiben, das ein wasserunlösliches,
mit dem Biocid verträgliches harzartiges Bindemittel (vgl. Spalte 1, Zeilen 40/41, und Spalte 4, Zeilen 15/16)
sowie gegebenenfalls Pigmente (Spalte 5, Zeilen 9/10) enthält, woran das Biocid gebunden wird.
^ Gegenstand der Erfindung ist demgegenüber eine wäßrige Pigmentdispersion mit verbessertem Widerstand gegen Angriff durch Bakterien und Pilze, die
dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus
(1) 20 bis 75 Gew.-% einer Pigmentkomponente
(2) 0,2 bis 15 Gew.-% einer oberflächenaktiven
Komponente
(3) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und
(4) 0,02 bis 2 Gew.-% einer biociden Komponente
besteht, wobei die biocide Komponente ein Polyoxymethylenoxazolidin, bestehend aus
(a) Verbindungen der Strukturformel
CH2-C CH2
I I I
ONO
\ / \ /
CH CH
I I
R R
in der jedes R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogenphenyl oder -(CH2O)-10CH2OH bedeutet, m eine Zahl in dem
Bereich von 0 bis 2 und π eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellten,
(b) Verbindungen der Strukturformel
R'
R' —C
HOCH2(OCH2)--N
CH2
O
CH
in der jedes R' Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder -CH2OH darstellt und R und η die
vorgenannte Bedeutung haben, und
(c) Mischungen davon umfaßt.
Vorzugsweise enthält die wäßrige Pigmentdispersion 0,1 bis 1 Gew.-% der biociden Komponente.
Besonders bevorzugt hat das Polyoxymethylenoxazolidin die Strukturformel
CH2O(CH2O)nCH2OH
CH2-C CH2
I I I
ONO
CH2 CH2
in der π eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellt.
Die Pigmentkomponente ist vorzugsweise Titandioxyd oder ein organisches Pigment oder ein Ton.
Beispiele der bicyclischen Polyoxymethylenoxazolidine, welche wirksam als Konservierungsmittel für
wäßrige Pigmentdispersionen sind, umfassen
5-[Hydroxymethyl-di(oxymethyIen)]-1 -aza-
3,7-dioxabicycio(3,3,Ö)octan,
5-[Hydroxymethyl-tri(oxymethylen)]-1-aza-
3,7-dioxabicyclo(3^,0)octan,
2-Phenyl-5-[hydroxymethyl-tetra(oxymethy-
len)]-1 -aza-3,7-dioxabicyclo(33.0)octan,
2,8-Bis(«-chloräthyl)-5-[hydroxymethyl-penta-(oxymethy len)]-1 -aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan,
2,8-Bis(p-chIorphenyI)-5-hydroxymethyltri(oxymethylen)]-t-aza-3,7-dioxa-
bicyclo(3,3,0)octan,
2-Hydroxymethyl-5-[hydroxymethyl-tetra(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabicycIo(33,0)-
oc tan,
2,8-Bis(2-äthylbutyl)-5-[hydroxymethyltri(oxymethylen)]-1 -aza-S^-dioxabicyclo(3A0)octan und
ι ο 2,8-Bis(hydroxymethyl)-5-[hydroxymethyldi(oxymethylen)]-1 -aza-SJ-dioxabicyclo(33,0)octan.
Beispiele von brauchbaren monocycHschen Polyoxymethylenoxazolidinen umfassen
S-Hydroxymethyloxymethylen^^dimethyl-
oxazolidin,
3-[Hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-4,4-diäthyl-
oxazolidin.
3-[HydroxymethyI-tri(oxymethyIen)]-4,4-diäthyloxazolidin,
3-[Hydroxymethy!-tetra(oxymethy!en)]-4-methy!-
4-isopropyloxazolidin,
2-Hexyl-3-[hydroxymethyI-tri(oxymethylen)]-
4,4-di(hydroxymethyl)oxazolidin,
2-PhenyI-3-[hydroxymethyl-di(oxymethyIen)]-
4-hexyI-4-hydroxymethyIoxazolidin,
2-p-ChIorphenyl-3-(J;fydroxymethyloxymethylen)-
4,4-di(hydroxymethyl)oxazoIidin,
2-Hydroxymethyl-3-[hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-4,4-dibutyloxazolidin und
23-Bis(hydroxymethyIoxymethylen)-4,4-di-
methyloxazolidin.
sind solche, in denen die Gesamtanzahl der Oxymethy-
sechs ist Während Verbindungen mit mehr als sechs
wirksam hinsichtlich der Bekämpfung des Wachstums
von Bakterien und Fungi sind, neigen sie dazu, etwas
unstabil in Pig"ientdispersionen zu sein und diesen den
bevorzugten bicyclischen Verbindungen umfassen Po
lyoxymethylenoxazolidine, in denen
(1) der Substituent in der 5-Stellung
-(CH2O(CH2O), -a - CH2OH
so ist und die Substituenten in der 2-Stellung und in der 8-Stellung Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder
Halogenphenyl sind,
(2) der Substituent in der 5-Stellung
r. -CH2OCH2OCH2OH
ist, derjenige in der 2-Stellung
-(CH2O)0-ICH2OH
ist und derjenige in der 8-Stellung Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl ist,
(3) der Substituent in der 5-Stellung
- CH2O(CH2O), _2CH2OH
ist und die Substituenten in der 2-Stellung und in der 8-Stellung
-CH2OH
sind.
CH2O(CH2O)nCH2OH
CH2-C CH2
CH2-C CH2
ONO
\ / \ /
CH2 CH2
\ / \ /
CH2 CH2
Beispiele der bevorzugten monocycHschen Verbindungen
umfassen Polyoxymethylenoxazolidine, in denen
(1) der Substituent in der 2-Steilung Wasserstoff, Alkyl,
Pheny1 oder Halogenphenyl ist, derjenige in der
3-Steilung
-(CHi)), _4CH2OH
ist und diejenigen in der 4-Stellung Alkyl sind, ι ο
(2) der Substituent in der 2-Stellung
-(CH2O)0-SCH2OH
ist, derjenige in der 3-Stellung
-CH2OCH2OH
ist und diejenigen in der 4-Stellung Alkyl sind und
(3) der Substituent in der 2-Stellung
-CH2OH
ist, derjenige in der 3-Stellung
-(CH2O), _2CH2OH
ist und einer oder beide der Substituenten in der 4-Stellung
-CH2OH
sind.
Es ist besonders bevorzugt, daß die Pigmentdispersionen ein Bioeid enthalten, das ein oder mehrere
Polyoxymethylenoxazolidine mit der Strukturformel
35
40
umfaßt, in der η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 ist.
Die Herstellung und Eigenschaften von Polyoxymethylenoxazolidinen
sind in der US-PS 38 90 264 im einzelnen beschrieben.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse sind erhalten worden, wenn wäßrige Lösungen, die 20 bis 80 Gew.-°/o
und vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% emes oder mehrerer der vorgenannten Polyoxymethylenoxazolidine
enthalten, verwendet werden, um Pigmentdispersio- so nen gegenüber dem Angriff durch Mikroorganismen zu
schützen. Zusätzlich zu der Tatsache, daß ihre Herstellung weniger als diejenige von gereinigten
Polyoxymethylenoxazolidinen kostet und daß es leichter ist, sie Dispersionen einzuverleiben, liefern die
wäßrigen Lösungen bessere biocide Aktivität für eine gegebene Konzentration der Verbindungen in den
Pigmentdispersionen.
Die Menge der verwendeten Polyoxymethylenoxazolidine ist diejenige, welche erforderlich ist, um die eo
gewünschte Höhe des Schutzes gegen Mikrobenangriff den Pigmentdispersionen zu erteilen. So wenig wie 0,02
Gew.-% des Bioeids führt gewöhnlich eine merkbare Verbesserung in dem Widerstand der Dispersionen
gegenüber Angriff durch Mikroorganismen herbei. Zwei Prozent oder mehr der biociden Komponenie
können verwendet λ erden, wenn ein Schutz über eine ausgedehnte Zeitdauer erforderlich ist. In den meisten
Fällen wird 0,1 bis 1 Gew.-% Polyoxymethylenoxazolidin verwendet, um die wäßrigen Pigmentdispersianen
gegen Angriff durch Mikroorganismen zu schützen.
Die Polyoxymethylenoxazolidine können verwendet werden, um mikrowellen Widerstand einer großen
Vielzahl von wäßrigen Pigmentdispersionen zu erteilen, die gewöhnlich für eine Verschlechterung infolge von
Angriffen durch Bakterien, Pilze oder andere Mikroorganismen anfällig sind.
Die Pigmentkomponente der Dispersionen kann organische Pigmente, anorganische Pigmente, Streckpigmente
oder Mischungen davon enthalten- Beispiele von organischen Pigmenten, die vorhanden sein können,
sind Phthalocyaninpigmente wie Phthalocyaninblau und
Phthalocyaningrün, Chinacridonpigmente, Küpenpigmente und Azopigmente. Beispiele von brauchbaren
anorganischen Pigmenten umfassen Titandioxyd, Zinkoxyd,
Aluminiumoxyd, Magnesiumoxyd, Eisenoxyde, Chromoxyde, Zinksulfide, Cadmiumsulfide, Cadmiumseleneide,
Ultramarinblau, Bleichroi iat und Ruße. Beispiele von Streckpigmenten, die vorhaben sein können,
sind Ton, Calciumcarbonat, Talk, Bentonit, Kaolin,
Glimmer, Siliciumdioxyd, Asbest, Bariumsulfat und Bariumcarbonat
Die oberflächenaktive Komponente umfaßt ein oder mehrere der oberflächenaktiven Mittel, Dispergierungsmittel,
Emulgierungsmittel, Netzmittel, Schutzkolloide und Lösungsmittel, die üblicherweise bei der Herstellung
von wäßrigen Pigmentdispersionen verwendet werden. Beispiele von brauchbaren Dispergierungsmitteln,
oberflächenaktiven Mitteln, Emulgierungsmitteln und Netzmitteln sind die Additionsprodukte von Äthylenoxyd
oder Propylenoxyd mit einem einwertigen Alkohol mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen wie Laurylalkohol
oder Ricinoleylalkohol mit einem mehrwertigen Alkohol wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethyloipropan,
Pentaerythrit oder Sorbit mit einem Phenol wie p-Nonylphenol oder p-Benzyl-o-phenylphenol,
Alkylpolyoxyalkylenäthanole, Alkylpolyoxyalkylenpropanole und Alkylphenoxypolyoxyalkylenäthanole, in
denen die Alkylgruppe eine Q — C,o-Kohlenstoffkette
und die Polyoxyalkylengnippen eine Zahl von 8 bis 50 haben und entweder Äthylenoxyd- oder Propylenoxyd-Anlagerungsprodukte
sind, Alkali- und Ammoniumsalze von Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und Diolefinen
wie Diisobutylen, Alkyl- und Aralkyläther von Alkylenglykolen,
Alkylarylsulfonate, Aminsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, äthoxylierte Alkylsulfonate, Alkali- und
Ammoniumpolyphosphate, Alkylamine, Alkanolamine, Lignosulfonate, Ammonium- und Alkalisalze der Fettsäuren
und Ammonium- und Alkalisalze der Alkylphosphate. Schutzkolloide, die vorhanden sein können,
schließen Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat, sulfonierte
Naphthalinderivate, Alginate, Kasein, Methylcellulose, Hydrox.'athylcellulose, Carboxymethylcellulose,
Gelatine, Leim und Stärke ein. Die oberflächenaktive Komponente kann auch ein Lösungsmittel enthalten,
das ein Alkohol sein kann, wie z. B. Methanol, Äthanol, Cyclohexanol, J-Methoxybutanol, Äthylenglykol, Hexylenglyku!
oder Diacetonalkoho!, oder ein Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol, Xylol, Testbenzine, Heptan
oder Naphtha (Schwerbenzin), ein Keton wie Aceton, Diaceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon
oder Mischungen davon. Es kann eine große Vielzahl von Verbindungen in dar oberflächenaktiven Komponente
verwendet werden, wobei die Wahl der Verbindung oder Kombination von Verbindungen und
die angewendete Menge von jeder von solchen
Faktoren, wie der Art des Pigments in der Dispersion, der Menge von vorhandenem Pigment und den
Bedingungen abhängt, welche für die Dispersion in Betracht zu ziehen sind, wie dies für den Fachmann
ersichtlich ist.
Die wäßrigen Pigmentdispersionen gemäß der Erfindung können durch irgendeine geeignete und
zweckmäßige Arbeitsweise erzeugt werden. Beispielsweise können die Pigmentkomponente, die oberflächenaktive
Komponente und Wasser gemischt und zusammen in einer .Schwingmühle. Kugelmühle, einem
Dispersionsmischer, einer Kolloidmühle oder einem Mischer mit hoher Scherung gemahlen werden. Die
biocide Komponente kann vor. wahrend oder nach der
Mischstufe zugeset/l werden.
Die Krfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, und in diesem Zusammenhang
sind alle Teile Gewichtsteile und alle Prozentsätze Gewichtsprozent sä t/e.
(A) Eine Titandioxydaiifschlämrming wurde durch
Zusammenmischen der folgenden Materialein hergestellt:
Titandioxyd
Octy I phenoxypol yäthoxyät hand
Wasser
Teile
62
ι
62
ι
Geringe Mengen einer bioeiden Komponente wurden zu Teilmengen der Aufschlämmung zugesetzt und die
sich ergebenden Aufschlämmungen wurden gründlich gemischt.
(B) Die biocidhaltigen Titandioxydaufschlämmungen wurden unter Verwendung der folgenden Arbeitsweisenbewertet:
(I) Brühenkulturen von Pseudomonas aeruginosa. Aerobacter aerogenes, Bacillus subtilis. Bacillus megaterium
und Bacillus licheniformis wurden durch Bebrütung von angeimpfter Trypticase-Sojabrühe (50 ml), die in
Nach Bebrütung während 18 bis 24 h bei 35°C wurde ein Bruchteil der Kultur aus jeder Flasche entfernt und
100 g Teilmengen des Prüfmaterials eingeimpft. Die Menge an dem Prüfmaterial zugesetztem Inoculum war
derart, daß der endgültige Spiegel von Bakterien zwischen 0.5 χ 10*und3x 106Je g Prüfmaterial lag. Nach
gründlichem Mischen wurden die angeimpften Proben bei 35=C unter 90% relativer Feuchtigkeit bebrütet. In
Zwischenräumen während der Bebrütung wurden die Proben hinsichtlich der Gegenwart von lebensfähigen
Bakterien geprüft. Die Lebensfähigkeitsprüfung wurde dadurch ausgeführt, daß man einen Bruchteil des
Prüfmaterials zu Trypticase-Sojabrühe gab. während 48 h bei 35°C bebrütete und dann in Streifen auf einer
Trypticase-Soja-Agarplatte auftrug. Nach einer Bebrütungsdauer von 24 h bei 35°C wurden die Platten
hinsichtlich des Wachstums längs des Streifens untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I als
+ (vorhandenes Wachstum) oder - (kein Wachstum) wiedergegeben.
(2) Kin gemischtes Inoculum von drei Fungi, die durch
mikrobiologische Standardarbeitsweisen von verunreinigten Titandioxydaufschlämmungen isolier: worden
waren, wurde durch Bebrütung von beimpften, mit verdünnter Milch gefüllten Flaschen, die 50 ml an
verfestigtem Kartoffel-Dextrose-Agar enthielten, hergestellt.
Nach Bebrütung bei 28" C während 24 h wurden die Kulturen von der Agaroberfläche ent'ernt. mit
einem Phosphatpuffer verdünnt und in 300 g Teilmengen der Titandioxydaufschlämmung beimpft. Nach
gründlichem Mischen wurden die Aufschlämmungen bei 28"C unter 90% relativer Feuchtigkeit bebrütet. Die
Proben wurden in Zwischenräumen während der Bebrütung auf die Gegenwart von lebensfähigen Fungi
geprüft. Die Lebensfähigkeitsprüfung wurde dadurch ausgeführt, daß man einen Bruchteil der Aufschlämmung
zu einer Kartoffel-Dextrosebrühe gab. bei 28"C während 24 h bebrütete, in Streifen auf Kartoffel-Dextrose-Agar
aufbrachte und nach einer 24siündigen Bebrütungsdauer bei 28" C die Platten hinsichtlich des
Wachstums längs des Streifens kontrollierte. Die Ergebnisse sind in der Tabelle Il als + (Wachstum
vorhanden) oder - (kein Wachstum) berichtet.
Eine Titandioxydaufschlämmung wurde durch Zusammenmischen der folgenden Materialien hergestellt:
Titandioxyd
Octylphenoxypolyäthoxyäthanol
Kaliumtributylphosphat
Kaliumtributylphosphat
Teile
65
65
->λ Λ
0.3
0.3
0.3
Kleine Mengen einer bioeiden Komponente wurden zu Teilmengen der Aufschlämmung zugesetzt. Die sich
ergebenden Aufschlämmungen wurden gründlich gemischt und dann durch die in Beispiel 1 (B)
beschriebenen Arbeitsweisen bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen I und II wiedergegeben.
Aktivität bon Bioeiden in Titandioxydaufschlämmungen
TiO2 Bioeid*)
Aufschlämmung
Konzentration
des Bioeids
des Bioeids
Bakterien-Lebensfähigkeit Bebrütungszeit (Tage)
1 2 3
14
Produkt von
Beispiel 1
Beispiel 1
kein
0,25
0,10
0.05
0,10
0.05
ίο
Fortsetzung | Hiocid*) | Konzentration des Biocicls |
Bakterien-L ehensl.ihigke it Bebrütungs/eit (Tage) |
14 | - |
TiOi Aufschlämmung |
(%. | 12 3 5 | _ | ||
B | 0.25 | _ | - | ||
Produkt von | 0.10 | ----- | V ( | ||
BeisKil I | 0.05 | + + | |||
kein | f. ι | ||||
Produkt von Bcispic1 2 |
A | 0.25 | |||
0.10 | - | ||||
0.05 | f | - | |||
It | 0,25 | ||||
0,10 | • | ||||
0.05 | |||||
·) Hiocid Λ Wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 51'.1'"- I estslolTen, durch NMR-Analyse der Silyl.tther gezeigt, dali eine
Mischung mit einem (iehalt Min etwa 20% 5-Hydroxym-..lh>l-l-a/a-3.7-i]ioxahii:ydo(3.3.0l<>ctan. 37% 5-Hydroxymethoxymelhyll-a/a-.V7-dioxabicyc1o(3.3.0)octan.
14% 5-|Ilydroxvrnethyl-(li(u\ymeihylen)|-l-aza-3.7-dmxabii:yclo(3.3.0loctan. 21 % 5-[II\-
dro.x>methyl-triio\ymethylen)|-l-a7a-3.7-dioxabicycl')i3.-\0)oc!an und S 5-[llydroxymelhyl-letra(n\ymcthylen)|-l-a/a-3.7-dioxabicyclof3,3.0loctan
vorlag.
Bioeid B \'ergleichshiocid tlexahydro-l,3.5-triäthyl-s-tna/in
liihellc Il
Aktivitiit von Bioeiden in I itandioxydaufschliimmungen
liihellc Il
Aktivitiit von Bioeiden in I itandioxydaufschliimmungen
TiOi Bioeid·)
Aufschlämmung
Produkt von kein
Beispiel 1
Beispiel 1
Konzentration
des Bioeids
des Bioeids
Pil/ -Leben sfähigkeit Bebrütungs/eit (lage)
1 2 3
14
Ο, 2 5
ΰ, iö
0.05
0,25
0,10
0,05
ΰ, iö
0.05
0,25
0,10
0,05
Produkt von
Beispiel 2
Beispiel 2
kein
*) Bioeid A = Wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 59,9% Feststoffen, durch NMR-Analyse der Silyläther gezeigt,daß eine
Mischung mit etwa 20% 5-Hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 37% S-Hydroxymethoxymethyl-l-aza-SJ-dioxabicyc!o(3,3,0)octan, 14% 5-rHydroxymethyl-di(oxymethylen)J-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 21% 5-{HydroxvmethyI-tri(oxymethylenlJ-l-azaJJ-dioxabicycloiSJ.Oloctan und 8% 5-THydroxymeth
vorlag.
Aus den Werten in den Tabellen I und Il ist ersichtlich,
daß Polyoxymethylenoxazolidine wirksame Konservierungsmittel für wäßrige Titandioxydaufschlämmungen
sind, die eine organische oberflächenaktive Komponente enthalten.
(A) Wäßrige Pigmentdispersionen wurden durch Zusammenmischen der folgenden Materialien hergestellt:
organisches Pigment
Propylenglykol
Talk'
Wasser
Monubutyläther von Polyoxypro-
pylenpolynxyäthylenäthanol
Bioeid
Teile
25
IO
10
53
0.2 - 1.0
Die biocide Komponente, die den Pigmentdispersionen einverleibt wurde, war eine 50%ige wäßrige Lösung
einer Mischung von Polyoxymethylenoxazolidinen. die etwa
10% 5-Hydroxymethyl-l-a7:a-3.7-dioxa-
bicyclo(3,3,0)octan,
37% 5-Hydroxymethoxymethyl-l aza-3,7-dioxa-
37% 5-Hydroxymethoxymethyl-l aza-3,7-dioxa-
bicyclo(3,3,0)octan,
24% 5-[Hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-l-aza-
24% 5-[Hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-l-aza-
3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan,
21 % 5-[Hydroxymethyl-tri(oxymethylen)]-1 -aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan und
21 % 5-[Hydroxymethyl-tri(oxymethylen)]-1 -aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan und
8% 5-[Hydroxymethyl-tetra(oxymethy!en)-1 -aza-
3,7-dioxabicyi 'o(3,3,0)octan
enthielten.
enthielten.
(B) Die polyoxymethylenoxazolidin-haltigen Pigmentdispersionen
wurden durch die folgende Arbeitsweisebewertet:
Es wurde ein bakterielles Inoculum, bestehend aus gleichen Teilen von grammpositiven und grammnegativen
Bakterien, die von verdorbenen Pigmentdispersionen isoliert worden waren, durch Bebrütung von
angeimpftem, verfestigtem Trypticase-Soja-Agar (50 ml) der in den Maschen enthalten war, hergestellt.
Nach Bebrütung bei 35"C während 24 h wurden die
Kulturen von der Agar-Ohcrfläche entfernt, auf ein zweckentsprechendes Volumen in Phosphatpuffer verdünnt
und 300 g Teilmengen der Pigmentdispersionen eingeimpft. Die Dispersionen wurden mit einem
bakteriellen Inoculum versehen, dessen Größe ausreichend war. um eine Konzentration von 10* bakteriellen
Zellen je ml Pigmentdispersion zu erzeugen. Nach gründlichem Mischen wurden die Dispersionen bei 35"C
unter 90%iger relativer Feuchtigkeit bebrütet. Die Dispersionen wurden zeitweise hinsichtlich der Gegenwart
von lebensfähigen Bakterien während der Bebrütungsdauer geprüft. Nach einer und zwei Wochen
Bebrütung wurden die Dispersionen wieder mit einem bakteriellen Inoculum geprüft. Die bei den Lebensfähigkeitsprüfungen
erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 111 wiedergegeben.
Aus den Werten in Tabelle III ist ersichtlich, daß die Polyoxymethylenoxazolidine einen wirksamen Schutz
gegenüber mikrobiellem Wachstum bei Konzentrationen zwischen 0,2 und 1 % lieferten.
Aktivität von Polyoxymethylenoxazolidinen als Bioeide in wäßrigen Pigmentdispersionen
Organisches Biocidkon- Bakterien-Lebensfähigkeit
Pigment zentration , PTU{ung
Pigment zentration , PTU{ung
Lebensfähigkeit (Tage)
r/o) i 2 i S
r/o) i 2 i S
2. Prüfung
Lebensfähigkeit (Tage)
Lebensfähigkeit (Tage)
3. Prüfung
Lebensfähigkeit (Tag·;
Lebensfähigkeit (Tag·;
blau
gelb
gelb
0.2
1,0
0,5
0,2
0
1,0
0,5
0,2
0
(A) Eine Tonaufschlämmung wurde durch Zusammenmischen der folgenden Materialien hergestellt:
Ton (Kaolin)
Wasser
organisches, oberflächenaktives
nat)
Teile
68,0 31,8
68,0 31,8
0,2
Die Tonaufschlämmung wurde bei 25° C während ί Woche stehengelassen, während welcher Zeit die
Bevölkerung von denjenigen Bakterien, die für das
Tonsystem nativ waren, sich auf annähernd lOVmi
erhöhte. Nach einer Woche wurden kleine Mengen einer biociden Komponente zu Teilmengen der
Aufschlämmung zugegeben und die sich ergebenden Aufschlämmungen wurden gründlich gemischt
μ (B) Die biocidhaltigen Tonaufschlätnmungen wurden
unter Verwendung der folgenden Arbeitsweise bewertet:
In Zwischenräumen während einer Bebrütung bei 35° C wurden die Aufschlämmungsproben hinsichtlich
der Gegenwart von lebensfähigen Bakterien geprüft. Dir- Lebensfähigkeitsprüfung wurde dadurch ausgeführt, daß man einen Bruchteil des Prüfmaterials zu
Trypticase-Sojabrühe zusetzte, während 48 h bei 35° C
bebrütete und dann in Streifen auf eine Trypticase-Soja-Agarpl"tte
aufbrachte. Nach einer 24stündigen Bebrtitungsdauer
bei 35°C wurden die Platten hinsichtlich des
Aktivität von Hiociden in einer Tonaufschlämmung
Wachstums längs des Streifens untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV als + (Wachstum
vorhanden) oder - (kein Wachstum) berichtet.
Tonaufschlämmung
Biociü·)
Konzentration des Biociils
Bakterien-Lebensfähigkeit
Bcbriitungs/ci! (Tage)
Bcbriitungs/ci! (Tage)
14
Produkt | VIII | kein | 0.10 |
Heispiel | 4 | 0.05 | |
Λ | 0.10 | ||
0.05 | |||
n | |||
') Bioeid Λ WäUrige- Losung mit einem (K1 halt von 5 ".'>'■ !■ es ι stollen, durch NMR-Analyse der Silvia! her ge zeigt,daß eine
Mischung mit etwa 20% >TI>droxymethy!-l-az,i-.\~-di<>\ahic>cU>O.3.0iiKian. v1 5-ll\dro\ymethoxynielhyl-l-aza-3.7-dioxahtcycloO.
.1.0 !octan. 14% 5-[l l>(lroxsmeth>
l-elii owniethy lcn I]-1 -.i/a-3."-dtox.ihK ν du! 3.3.0)OLtan. 21 % 5-| Hydroxy methyl-tri(o\\-
niethylcn)|-l-aza-3.7-dj(]\ahicycln(.'1..1.0)octan und S1. S-[|lydrox>metlnl-ti.1tra(o\ymelh>len)|-l-a/a-.1.7-dioxahicyclo(3.3.0)octan
vorlag.
Bioeid B \'ergleichsbiocid ll2xah\dro-l.V5-triatli>l-s-lnazin
Jedes der anderen Polyoxymcthylenoxa/olidinc. das hier offenbart wurde, kann in ähnlicher Weise Anwendung
finden, um wäßrige Pigmentdispersionen gegen mikrobiellen Angriff /u schützen.
Claims (1)
1. Wäßrige Pigmentdispersion mit verbessertem Widerstand gegen Angriff durch Bakterien und
Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus
(1) 20 bis 75 Gew.-% einer Pigmentkomponente
(2) 0,2 bis 15 Gew.-% einer oberflächenaktiven Komponente
(3) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und
(4) 0,02 bis 2 Gew.-% einer biociden Komponente
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/826,590 US4135945A (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Pigment dispersions containing polyoxymethyleneoxazolidine biocides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2830634A1 DE2830634A1 (de) | 1979-03-01 |
DE2830634C2 true DE2830634C2 (de) | 1981-12-10 |
Family
ID=25246990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2830634A Expired DE2830634C2 (de) | 1977-08-22 | 1978-07-12 | Wäßrige Pigmentdispersionen mit verbessertem Widerstand gegen Mikrobenangriff |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4135945A (de) |
JP (1) | JPS5434331A (de) |
AU (1) | AU529289B2 (de) |
BE (1) | BE868921A (de) |
DE (1) | DE2830634C2 (de) |
FR (1) | FR2401206B1 (de) |
GB (1) | GB2003031B (de) |
MY (1) | MY8500758A (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4540605A (en) * | 1984-05-29 | 1985-09-10 | Barone John A | Methods for coating acoustical surfaces |
US4725611A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-16 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal compositions containing a mixture of a bicyclicpolyoxymethyleneoxazolidine and a 4-isothiazolin-3-one |
US4725612A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-16 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal compositions containing a mixture of a bicyclic polyoxymethylene oxazolidine and a 1,2-benzisothiazolin-3-one |
US4725613A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-16 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal composition containing a mixture of a N-alkyldimethylbenzyl ammonium halide and a bicyclicpolyoxymethylene oxazolidine |
US4724143A (en) * | 1987-06-17 | 1988-02-09 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal composition containing a mixture of a bicyclic polyoxymethyleneoxazolidine and an acroloin/formaldehyde polycondensation product |
JPH0952884A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | メチン化合物 |
US20100078393A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-01 | Bei Yin | Biocidal compositions and methods of use |
GB202103195D0 (en) * | 2021-01-27 | 2021-04-21 | Rohm & Haas | Aqueous blend of pigment and an alkoxylated amine |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2893886A (en) * | 1957-09-24 | 1959-07-07 | California Ink Company Inc | Iron blue pigment composition and process for its manufacture |
US3890264A (en) * | 1974-03-04 | 1975-06-17 | Tenneco Chem | Surface-coating compositions containing polyoxymethyleneoxazolidines |
US3952000A (en) * | 1974-03-04 | 1976-04-20 | Tenneco Chemicals, Inc. | Biocidal bicyclic polyoxymethyleneoxazolidines |
US4012261A (en) * | 1974-10-31 | 1977-03-15 | Tenneco Chemicals, Inc. | Biocidal compositions containing monocyclic polyoxymethyleneoxazolidines |
US4022906A (en) * | 1974-10-31 | 1977-05-10 | Tenneco Chemicals, Inc. | Biocidal compositions containing bicyclic polyoxymethyleneoxazolidines |
-
1977
- 1977-08-22 US US05/826,590 patent/US4135945A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-26 GB GB7827920A patent/GB2003031B/en not_active Expired
- 1978-07-10 AU AU37906/78A patent/AU529289B2/en not_active Expired
- 1978-07-11 FR FR7820707A patent/FR2401206B1/fr not_active Expired
- 1978-07-11 BE BE189221A patent/BE868921A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-11 JP JP8365578A patent/JPS5434331A/ja active Pending
- 1978-07-12 DE DE2830634A patent/DE2830634C2/de not_active Expired
-
1985
- 1985-12-30 MY MY758/85A patent/MY8500758A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE868921A (fr) | 1978-11-03 |
FR2401206A1 (fr) | 1979-03-23 |
GB2003031A (en) | 1979-03-07 |
MY8500758A (en) | 1985-12-31 |
AU3790678A (en) | 1980-01-17 |
JPS5434331A (en) | 1979-03-13 |
DE2830634A1 (de) | 1979-03-01 |
AU529289B2 (en) | 1983-06-02 |
FR2401206B1 (fr) | 1985-06-28 |
GB2003031B (en) | 1982-02-24 |
US4135945A (en) | 1979-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69623979T2 (de) | Behälter und antimicrobiale trockenbeschichtung | |
DE2207576C2 (de) | Oxazolidinderivate | |
DE68904862T2 (de) | Carbaminsaeureester, verwendbar als mikrobicid und konservierungsmittel. | |
DE2830634C2 (de) | Wäßrige Pigmentdispersionen mit verbessertem Widerstand gegen Mikrobenangriff | |
DE10237264A1 (de) | Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung | |
DE102005045129A1 (de) | Zubereitung zur fungiziden und algiziden Ausrüstung alkalischer Beschichtungszusammensetzungen | |
EP0482328B1 (de) | Flüssige 1,2-Benzisothiazolin-3-on-Zubereitung | |
DE10144187B4 (de) | Konservierungsmittel für Beschichtungszusammensetzungen | |
DE69506445T2 (de) | Dimercapto-1,3-dithiolo-2-on oder thion-maleimide, sie enthaltende zusammensetzungen und ihre verwendung als antimicrobielle und unterwasseranwuchsverhindernde mittel | |
CH641010A5 (de) | Parasitenbekaempfungsmittel zur bekaempfung schaedlicher mikroorganismen. | |
WO2019243593A1 (de) | Konservierungsmittelfreie pigmentpaste | |
DE2721917C2 (de) | 2-Trichlormethyl-4-nitrobenzolsulfensäurederivate und diese enthaltende Mikrozide | |
DE3106877C2 (de) | ||
DE69314061T2 (de) | Dodecyl heterocyclische verbindungen als industrielle mikrobizide und konservierungsmittel | |
DE2830633C2 (de) | Klebemasse mit verbessertem Widerstand gegenüber Angriffen durch Bakterien und Pilze | |
DE9102470U1 (de) | Mittel zum Herstellen einer Putzhaftbrücke oder Putzgrundierung | |
EP0014443A1 (de) | Verdünnbare Benzimidazolcarbaminsäurealkylester-Formulierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Biozid | |
DE1951905A1 (de) | Fungizides und bakterizides Mittel zum Schutz technischer Produkte | |
DE2855695A1 (de) | 1-thiocyanato-8-substituierte naphthaline | |
EP0159644B1 (de) | N-(Dichlorfluormethylthio)-3,4-dimethylmaleinimid, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
DD291332A5 (de) | Antimikrobiell ausgeruestete waessrige kunstharzdispersionen | |
EP3810708A1 (de) | Konservierungsmittelfreie pigmentpaste | |
AT287211B (de) | Mikrobiozides materialschutzmittel | |
DE3428163A1 (de) | N,n-diethyl-n'-aryl-n'-(dichlorfluormethylthio)-sulfamide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2118468A1 (de) | Fungizide Mittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: NUODEX INC., PISCATAWAY, N.J., US |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN GLAESER, J., DIPL.-ING., 2000 HAMBURG KRESSIN, H., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |