DE2823425C3 - Rotationsverformungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern - Google Patents

Rotationsverformungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern

Info

Publication number
DE2823425C3
DE2823425C3 DE2823425A DE2823425A DE2823425C3 DE 2823425 C3 DE2823425 C3 DE 2823425C3 DE 2823425 A DE2823425 A DE 2823425A DE 2823425 A DE2823425 A DE 2823425A DE 2823425 C3 DE2823425 C3 DE 2823425C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
carbon black
production
surface area
hollow bodies
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2823425A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2823425A1 (de
DE2823425B2 (de
Inventor
James Kenneth Bartlesville Okla. Hughes (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phillips Petroleum Co
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of DE2823425A1 publication Critical patent/DE2823425A1/de
Publication of DE2823425B2 publication Critical patent/DE2823425B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2823425C3 publication Critical patent/DE2823425C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/04—Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

CH3
CH3
CH3-C-C=C-C- CH3
15
O O
O O
R R
oder der Octine der Formel
CH3 CH3
I I
CH3 CH, C C-C CCH, CH3
CH3 C
O der I
O		 CH3
O O C CH3
R C R O
ad iine Formel O
CT R
C- C C-: C-
O
O
R
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daB der hergestellte Hohlkörper eine Wandstärke von mindestens 12,7 mm hat.
wobei in diesen Formeln R ein tertiärer Alkyl-, Alkylcarbonat· oder Bcnzoalrcsi ist, und ein festes Pigment, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment von einer derartigen Natur ist und in einer solchen Menge vorliegt, daß es eine Oberfläche nicht größer als 3Om2/IOOg des Polymeren ergibt, bestimmt mit Stickstoff nach ASTM D 3037 — 76, und daß das Polymere einen Gehalt von weniger als 3 ppm eines Rückstands eines Übergangsmetallkatalysators enthält.
2. Masse nach Anspruch 1. dadurch gckennzeich- v> net, daß das feste Pigment eine Oberfläche von weniger als 25 mVlOOgdes Polymeren ergibt.
j. Verfahren nach Anspruch I oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß der Rückstand des Übergangsmetallkalalysators 2 ppm oder weniger beträgi. ίί
4. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment Ruß oder Eisenoxid ist.
5. Masse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment ein Ruß aus den Gruppen 2 bis ho 7 nach ASTM D 2516-75 ist.
6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekcnrizciclv net, daß der Ruß aus den Gruppen 5 bis 9 ist.
7. Verführen zur Herstellung von Hohlkörpern durch Rötniiönsverformting bei einer Temperatur im Bereich von 170 bis 3710C1 dadurch gekennzeichnet, daß eine der Massen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 verwendet wird.
Die Rotationsverformung von Kunststoffen ist bekannt und findet besonders zur Herstellung von großen Hohlkörpern Anwendung. A'.s Kunststoffe werden Homo- und Copolymere von Äthylen in großem Ausmaß für die Rotationsverformung benutzt Häufig werden die Äthylenpolymeren für die Rotationsverformung mit verschiedenen Vernetzungsmitteln und Zusatzstoffen abgemischt, um sie zu stabilisieren, zum Beispiel gegen die Einwirkung von Wärme ui.ä Licht Es wurde jedoch festgestellt, daß die Gegenwart solcher Zusätze zwar ein Problem 'ösen kann, aber gleichzeitig ein anderes Problem schaffen kann. Ein derartiges, durch die Zusätze geschaffenes Problem besteht in der Bildung von Blasen, wenn feste Pigmente im Polymeren zusammen mit einem Vernetzungsmittel zugegeben werden. Diese Blasen sind unerwünscht, da sie relativ groß sein können, zum Beispiel mit einem Durchmesser bis zu 3,2 mm oder mehr. Sie können sich infolgedessen zu jeder Oberfläche der Wände erstrecken und können als Nadelloch oder als größere Öffnung enden. Aus diesem Grund sind Gegenstände, die aus einer derartigen Polymermasse hergestellt werden, für viele Anwendungsgebiete ungeeignet. Außerdem kann das Aussehen und die Schlagzähigkeit von Formkörpern aus solchen Polymermassen nachträglich beeinflußt werden.
Aufgabe dieser Erfindung ist deshalb eine Formmasse für die Herstellung von Formkörpern durch Rotationsverformung, die eine minimale Bildung von Blasen zeigen und ein Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus solchen Formassen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine Rotationsverformungsmasse gelöst, enthaltend ein festes Äthylenhomopolymeres oder ein Copolymeres aus Äthylen und mindestens einem acyclischen Mono-1-olefin mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder eine Mischung solcher Polymeren, eine vernetzende Menge einer Acetylendiperoxyverbindung aus der Gruppe der 1 lexine der Formel
CH1 CH,
(H, C C ( C CH,
er der OcIine <Κτ Ι <·.ιηη Ι
O O R
Cii.i CII3
CiI3-CH1- C - C=C-C -CII2 CII3
O σ
O 0
R R
ader der Octadnne der Forme]
CH3 CH3
CH3-C-C=C-C=C-C-CH3,
O
O
O
O
wobei in diesen Formeln R ein tertiärer Alkyl-, Alkylcarbonat- oder Benzoatrest ist, und ein festes Pigment, wobei diese Masse dadurch gekennzeichnet ist, daß das Pigment von einer derartigen Natur ist und in einer solchen Menge vorliegt, daß es eine Oberfläche nicht größer als 30m2/100g des Polymeren ergibt bestimmt mit Stickstoff nach ASTM 3037-76, und daß das Polymere einen Gehalt von weniger als 3 ppm eines Rückstands eines Übergangsmetallkatalysators enthält.
Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern durch Rotationsverformung bei einer Temperatur von 170 bis 371°C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die erfindungsgemäße Formasse für die Rotationsverformung verwendet wird.
Die aus den Massen nach der Erfindung und mit Hilfe des Verfahrens nach der Erfindung hergestellten Hohlkörper zeichnen sich durch einen minimalen Gehalt an Blasen aus.
Die bei der Erfindung außer den Homopolymeren des Äthylens in Betracht kommenden Cjpolymeren des Äthylens enthalten bevorzugt grradkettige Olefine mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, ',τι allgemeinen enthalten solche Copolymeren mindestens 75 Gew.-% Äthylen, wobei Copolymere mit mindestens 90 Gew.-% Äthylen häufiger hergestellt und verwendet werden. Die bei der Erfindung benutzten Homopolymeren und Copolymeren haben in der Regel einen .Schmelzindex von mindestens 10 nach ASTM D 1238, Kondition Fund eine Dichte von etwa 0,920 bis etwa 0,970 g/cm'.
Spezifische Beispiele von in Betracht kommenden Polymeren sind Polyäthylen und Copolymere von Äthylen mit Propylen, Isobuten, I-Penten. 3-Melhyl-lbuten. 1-llexen, 4-Melhyl-l-penten, 1-Hepten. 1-Octen oder4-ÄthyI-l-hexen.
Die als Vernetzungsmittel in Betracht kommenden Acetylendiperoxyvcrbindungen sind in der US-PS 32 14 422 beschrieben. Im allgemeinen liegt das Molekulargewicht dieser Polyperoxide im Bereich von 230 bis 530. Ausgezeichnete Ergebnisse werden mit den bereits genannten Hexinen erzielt. Spezifische Beispiele von geeigneten Acetylendiperoxyverbindungen sind:
di(t-butylperoxy)i)ctadiin-3,5
di(peroxyäthylcarbonat)-
2.7-Dimclhyl-2.7
2.7-I)imcthyl-2.7
octadiin-3,5
3.6-Dimethyl-3.6-di(peroxyäthylcarbonat)-
octin-4
J.rj-UimelhyUJ.b
2,5'Dimelhyl-2,5
hexin-3
hexin-3
2,5-D'ntielhyl-2(5
hex in-3
2,5-Dime(hyl-2,5
di(peröxybeiizöäi) he
^!(peroxy^propylcarbonat)^
di(peroxyisobutylcarbonat)-diipeföxyäthylcarbönat)-
2,5-DimethyI-2,5-di(peroxy-beta-chloräthyl-
carbonat)hexin-3 und
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexin-3
Die Menge des als Vernetzungsmittel verwendeten organischen Peroxids kann in einem weiten Bereich schwanken. Im allgemeinen liegt sie aber bei 0,1 bis 10 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht des Polyme. en. Ein bevorzugter Bereich der Acetylendiperoxyverbindung liegt bei 0,2 bis 5 Gew.-% und ein besonders bevorzugter Bereich bei 0,5 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren.
Als feste Pigmente komm-jn für die Massen nach der Erfindung bekannte Rußarten in Betracht, zum Beispiel
!5 Ofenruß, Gasruß oder thermischer Ruß. Auch Eisenoxidschwarz kann mit gutem Ergebnis verwendet werden. Bevorzugt sind Rußarten der Gruppen 2 bis 9 nach ASTM 2516-75. Die Menge der festen Pigmente soll in den erfindungsgemäßen Massen stets nur so hoch sein, daß eine Oberfläche von bis zu 30 m2/100 g des Polymeren nicht überschritten wird. Bevorzugt soll eine solche Pigmentmenge benutzt werden, daß die Oberfläche nicht größer als 25 m2/100 g des Polymeren beträgt. Die spezifischen Oberflächen der festen Pigmente werden mit Stickstoff nach ASTM D-3037-76 bestimmt. Rußarten der Gruppen 5 bis 9 nach ASTM 2616-75 sind zur Zeit bevorzugt, da höhere Konzentration dieser Rußarten für eine gegebene Oberfläche eines Pigments pro Gramm des Polymeren verwendet werden können.
jo als bei Rußarten der Gruppen 2 und 3. Da die Rußarten der verschiedenen Gruppen verschiedene Oberflächen pro Gramm haben, schwanken die Konzentrationen der in den Massen nach der Erfindung verwendbaren Rußarten in Abhängigkeit von dem verwendeten
Ji speziellen Ruß. So hat beispielsweise ein Ruß der Gruppe 3, wie Ruß N-330. eine Oberfläche von etwa 80 m2/g und eine Rotationsverformungsmas.se nach der Erfindung kann nicht mehr als 0.366 g dieses Rußes auf 100 g des Polymeren enthalten. Wenn jeuoch ein Ruß
w der Gruppe 5 benutzt wird, wie Ruß M-550. det eine Oberfläche von 42 m2/g hat, kann das Polymere mit etwa 0,714 g dieses Rußes auf 100 g des Polymeren abgemischt werden, ohne eine Rußoberfläche von mehr als 30m2/100g des Polymeren zu ergeben. Die
■r> Oberfläche des an zweiter Stelle genannten Rußes ist infolgedessen beinahe doppelt so hoch, wie diejenige des zuerst erwähnten.
Bei der Erfindung <st es erforderlich, daß die Äthylenpolyrneren einen niedrigeren Gehalt des Rück
ίο stands eines Übergangsmetallkatalysators haben, damit keine Blasenbildung während der Rotationsverformung auftritt. Es ist gut bekannt, daß die Äthylenpolymeren von höherer und mittlerer Dichte unter Verwendung eines Katalysatorsystems hergestellt werden, das einen
>') Übergangsmetallkatalysatur enthält. Äthylenpolymere die unter Verwendung solcher Katalysatoren er/cugt worden sind, enthalten Rückstände solcher Katalysaio ren. Unter den in solchen Katalysatorsystemen vcrwcn deten Übergansmetallen sind Chrom. Titan und Vanadin
bo die bevorzugt benutzten, doch umfaßt die Lrfindung auch Äthylenpolyrtiere die Rückstände von anderen Übefgangsmetailen enthalten. Der Gehalt der crfilidungsgemäßen Formmasse des Rückstandes eines Übergangsmetallkatalysators liegt bei weniger als 3 ppm, bevorzugt bei weniger als 2 ppm. Allgemein läßt sich feststellen, daß ein möglichst niedriger Gehalt dieses Rückstandes erwünscht ist. Wenn Polymere mit einem Rückstand des Übergahgsmetallkalalysators von
weniger als I ppm zur Verfugung stehen, wird man diesen den Vorzug geben. Wenn die Polymeren durcli Polymerisation in Lösung unter Verwendung eines Katalysatorsystems mit einem Übergangsmetall hergestellt werden, ist es vorteilhaft, die Lösung zu filtrieren, um sicherzustellen, daß der Rückstand des Obergangsmetalls innerhalb der angegebenen Grenzen liegt.
Auch die Temperatur, die bei der Rotationsverformung angewendet wird, hat einen gewissen Einfluß auf die Blasenbildung. Dieser Faktor ist aber sekundär im Vergleich zu der Oberfläche des Pigments pro Gewichtseinheit des Polymeren und des Gehalts des Obergangsmetalls, insbesondere des Chroms. Im allgemeinen werden relativ hohe Temperaturen bei der Rotationsverformung der Formmassen nach der Erfindung verwendet. Die niedrigste in Betracht kommende Temperatur von 170° C wird durch den Schmelzpunkt des Polymeren bestimmt, wogegen die maximale Temperatur von 3710C im allgemeinen durch die Zersetzungstemperaturen des Polymeren festgelegt wird. Durch Verwendung höherer Temperaturen wird die Cycluszeil verkürzt und es werden infolgedessen höhere Produktionsgeschwindigkeiten erreicht. Häufig liegen die bevorzugten Temperaturen bei 232 bis 329C C und besond' rs bevorzugt sind Temperaturen von 274 bis 329° C. Wenn Temperaturen im Bereich von 177 bis 232° C verwendet werden, wird eine besonders minimale Blasenbildung beobachtet und es können Ruße der Gruppen 2 und 3 in relativ hohen Mengen, bezogen auf das Polymere, verwendet werden. Dabei sind aber die Cycluszeiten lang und die Produktionsgeschwindigkeiten niedrig.
Auch die Wandstärke des hergestellten Hohlkörpers kann die Blasenbildung beeinflussen, was möglicherweise darauf beruht, daß längere Erwärmungszeiten für die Bildung der dicken Wände erforderlich sind. Wenn die Wandstärken 12,7 mm oder mehr betragen, ist es wahrscheinlich, daß mit einer Blasenbildung gerechnet werden muß. Eine übermäßige Blasenbildung kann aber bei hohen Temperaturen und bei einer großen Wandstärke während der Rotationsverformung dadurch im wesentlichen vermieden oder ausgeschlossen werden, indem eine Polymermasse verwendet wird, in welcher die Art und die Menge des festen Pigments derartig sind, daß eine Oberfläche von weniger als 25 m2/100g des Polymeren vorhanden ist und daß der Rückstand des Übergangsmetallkatalysators 2 ppm oder weniger beträgt.
Beispiel
Es werden Formmassen hergestellt mit einem Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 27 (ASTM D 1238, Kondition E), einer Dichte von 0567 g/ccm, einem ungefähren maximalen Aschegehalt von 0,02 Gew.-°/o und einem Rückstand eines Chromkatalysators von maximal 2 ppm in Mischung mit 0,5 Gew.-% Ruß und 0,75 Gew.-% 2,5-DimethyI-2,5-di(t-bulyIperoxy)-hexin-3. Jede Probe wird durch Rotationsverformung zu einem Rohr mit einem äußeren Durchmesser vun 15,2 cm und einer Länge von 50,8 cm verarbeitet. Nach der Verfornung wird jedes Rohr in der Länge
ίο aufgeschnitten und auf Blasenbildung untersucht. Die Art des verwendeten Rußes und die verwendeten Verformungstemperaturen sowie die Ergebnisse sind aus der Tabelle zu ersehen.
is Tabelle
Rotationsverförmung von rußhpltigem vernetzbarem Polyäthylen
Versuch Ver- Beobachtete P1 :sen
fhrmungs- Oberfläche des ku··
temp· 100 g Polymer
C 41J) 2Ib)
Wandstärke
260
260
274
288
316
316
260
316
14
14
1
1
0 3 2 2 1 0
12.7
12.7
12.7
12.7
12.7
12.7
6.35 3.18
a) ASTM 2516-75. Ruß-Gruppe 3.82 mVg Oberfläche.
b) ASTM 2516-75, Ruß-Gruppe 5. 42 m2/g Oberfläche
c) ASTM 2516-75. Ruß-Gruppe 9. S mJ/g Oberfläche
4» Die bei 216 C hergestellten Rohre mit einer Wandstärke von 12,7 mm und die bei 316 C mit einer Wandstärke von 3,18 cm hergestellten Rohres hatten eine ausgezeichnete Qualität und zeigten eine minimale Blasenbildung. Wenn jedoch die Verformungslempera-
3 tür auf316°C bei einer Wandstärke von 12,7 mm erhöht wurde, war eine beachtliche Erhöhung der Blasenbildung zu beobachten, insbesondere dann, wenn die Mischung einen Ruß mit einer Oberfläche von 82 m2/g enthielt. Die Mischung mit einem Ruß mit einer
ίο Oberfläche von 42 m2/g zeigte auch eine Erhöhung der Blasenbildung, doch war die Anzahl der Blasen für zahlreiche Anwendungen noch akzeptabel.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Rotationsverformungsmasse enthaltend ein festes Äthylenhomopolymeres oder ein Copolymeres aus Äthylen und mindestens einem acyclischen Mono-1--olefin mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder eine Mischung solcher Polymeren, eine vernetzende Menge einer Acetylendiperoxyverbindung aus der Gruppe der Hexine der Formel
DE2823425A 1977-05-31 1978-05-29 Rotationsverformungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern Expired DE2823425C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/802,081 US4115508A (en) 1977-05-31 1977-05-31 Polymers and rotationally molding same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2823425A1 DE2823425A1 (de) 1978-12-07
DE2823425B2 DE2823425B2 (de) 1979-05-10
DE2823425C3 true DE2823425C3 (de) 1980-01-24

Family

ID=25182793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2823425A Expired DE2823425C3 (de) 1977-05-31 1978-05-29 Rotationsverformungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4115508A (de)
JP (1) JPS53149239A (de)
AU (1) AU502615B1 (de)
BE (1) BE867663A (de)
CA (1) CA1113628A (de)
DE (1) DE2823425C3 (de)
DK (1) DK147106C (de)
FR (1) FR2393017A1 (de)
GB (1) GB1593575A (de)
IT (1) IT1096404B (de)
NL (1) NL182650C (de)
NO (1) NO153484C (de)
SE (1) SE418969B (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4390677A (en) * 1978-03-31 1983-06-28 Karol Frederick J Article molded from ethylene hydrocarbon copolymer
US4668461A (en) * 1980-10-09 1987-05-26 Phillips Petroleum Company Polymers and rotationally molding same
US4474685A (en) * 1982-03-29 1984-10-02 Occidental Chemical Corporation High performance molding compounds for shielding electromagnetic interference
US4525516A (en) * 1983-02-01 1985-06-25 Phillips Petroleum Company Halogenated organic peroxides in flame retardant ethylene polymer compositions
US4440893A (en) * 1983-02-16 1984-04-03 Phillips Petroleum Company Molding of polymers
US4857257A (en) * 1983-06-13 1989-08-15 Allied-Signal Inc. Rotationally molding crosslinkable polyethylene composition
US4900792A (en) * 1983-06-13 1990-02-13 Allied-Signal Inc. Crosslinkable polyethylene composition
US4788019A (en) * 1984-10-02 1988-11-29 Phillips Petroleum Company Method of molding a polymer composition containing a tetraalkenyl orthosilicate
US4661552A (en) * 1984-10-02 1987-04-28 Phillips Petroleum Company Polymer composition and process
GB8611470D0 (en) * 1986-05-10 1986-06-18 Victaulic Plc Moulding of plastics products
US5585431A (en) * 1991-04-11 1996-12-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer powder composition for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof
US5405915A (en) * 1994-06-27 1995-04-11 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer compositions
KR19990087479A (ko) * 1996-03-04 1999-12-27 데니스 피. 산티니 성형 제품
US5705110A (en) * 1996-09-09 1998-01-06 Centro Incorporated Process for reducing cross link vapors from rotomolded products made of cross link polyethlylene
US6053338A (en) 1997-11-25 2000-04-25 Rxtra, Inc. Adjustable health improvement device for modifying a daily behavior by reminding a person to take medication
US6894109B1 (en) * 1998-12-11 2005-05-17 Borealis Technology Oy Method of producing pelletized polyolefin
GB9827432D0 (en) 1998-12-11 1999-02-03 Borealis As Method
US6900383B2 (en) 2001-03-19 2005-05-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Board-level EMI shield that adheres to and conforms with printed circuit board component and board surfaces
US20050095410A1 (en) * 2001-03-19 2005-05-05 Mazurkiewicz Paul H. Board-level conformal EMI shield having an electrically-conductive polymer coating over a thermally-conductive dielectric coating
US6743975B2 (en) 2001-03-19 2004-06-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Low profile non-electrically-conductive component cover for encasing circuit board components to prevent direct contact of a conformal EMI shield
JP4932415B2 (ja) 2006-09-29 2012-05-16 株式会社半導体エネルギー研究所 半導体装置
CN104334630B (zh) 2012-06-04 2018-03-20 神华集团有限责任公司 一种加工性能改善的交联聚乙烯组合物
US9617356B2 (en) 2012-06-13 2017-04-11 National Institute Of Clean-And-Low-Carbon Energy Crosslinked polyethylene composition
GB2508929B (en) * 2012-12-17 2020-10-28 Matrix Polymers Ltd Composition and process for producing conducting articles by rotomoulding

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL255155A (de) * 1959-08-28
US3415799A (en) * 1963-08-15 1968-12-10 Rexall Drug Chemical Polypropylene purification
US3836595A (en) * 1969-11-20 1974-09-17 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene with supported pi-allyl chromium complexes
US3959178A (en) * 1974-03-28 1976-05-25 Phillips Petroleum Company Mixed hydrocarbyloxide treated catalyst activated at different temperatures

Also Published As

Publication number Publication date
DK147106C (da) 1984-09-17
SE7806202L (sv) 1978-12-01
FR2393017B1 (de) 1981-09-11
AU502615B1 (en) 1979-08-02
JPS5622902B2 (de) 1981-05-28
CA1113628A (en) 1981-12-01
DE2823425A1 (de) 1978-12-07
NL182650C (nl) 1988-04-18
NO153484B (no) 1985-12-23
NO781815L (no) 1978-12-01
DK147106B (da) 1984-04-09
BE867663A (fr) 1978-11-30
GB1593575A (en) 1981-07-22
FR2393017A1 (fr) 1978-12-29
DE2823425B2 (de) 1979-05-10
JPS53149239A (en) 1978-12-26
NO153484C (no) 1986-04-02
IT7824001A0 (it) 1978-05-30
US4115508A (en) 1978-09-19
IT1096404B (it) 1985-08-26
NL7805875A (nl) 1978-12-04
DK237578A (da) 1978-12-01
SE418969B (sv) 1981-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2823425C3 (de) Rotationsverformungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern
DE2728862C3 (de) Stabilisierte Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten
DE69403718T2 (de) Verfahren zum Vernetzen
DE3850365T2 (de) Thermoplastische elastomere Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung.
DE69020865T2 (de) Geformte Gegenstände aus syndiotaktischem Polypropylen und Verfahren zu deren Herstellung.
EP0071828A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Rohren aus durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen vernetzten Polyolefin-Formmassen
DE2706783A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetrafluoraethylen/hexafluorpropylen-copolymeren
EP0574804B1 (de) Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen
DE69023571T2 (de) Polyoxymethylenmulticopolymer und abgeleitete Harzmischung.
DE69212543T2 (de) Thermoplastische Elastomer und Verfahren zu seiner Herstellung
DE69208511T2 (de) Chlorierte PVC-Mischungen
DE1595181C3 (de) Verfahren zur Herstellung von homogen chlorsulfonierten Polyolefinen
DE2235052B2 (de) Thermoplastische formmassen zur herstellung schlagfester formkoerper
DE3001901A1 (de) Feuerhemmende harzmasse und ihre verwendung
DE2545789B2 (de) Vernetzung von Polyolefinen
EP0518125B1 (de) Hochfliessfähige Mischungen aus verschiedenen Propylenpolymerisaten
DE2443700C3 (de) Homogene selbstverlöschende Formmasse aus Styrolpolymerisat
DE1569448A1 (de) Polymerisatmassen
DE1795558A1 (de) Neue Copolymere aus Trioxan und oxacyclischen Comonomeren
EP0015237A1 (de) Homo- und Copolymerisate von Vinyläthern von Polyalkylpiperidinolen und deren Verwendung als Stabilisatoren für Kunststoffe
DE2650548B2 (de) Verfahren zur herstellung von schaumstoffen aus chlorierten vinylchloridpolymeren
DE68912795T2 (de) Flammwidrige Polyamidharzzusammensetzungen.
DE69912871T2 (de) Ethylenpolymerzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE60030285T2 (de) Schmelzverarbeitbare thermoplastische polymerzusammensetzung
DE69830777T2 (de) Zusammensetzung aus chloriertem Vinylchloridharz

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee