DE281802C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
."- M 281802 KLASSE 12 o. GRUPPE
Dr. HANS LECHER in MÜNCHEN.
oder Ketonen.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 3. August 1913 ab.
In der chemischen Industrie spielt vielfach die Abspaltung von Halogenwasserstoff, besonders
Chlorwasserstoff, eine Rolle, sei es, daß diese intramolekular erfolgt, sei es, daß
sie zwischen mehreren Molekülen eine Kondensation bewirkt.
Diese Eliminierung von Halogenwasserstoff geht nur in wenigen Fällen von selbst vor
sich. Zumeist ist ein Katalysator nötig.
Von solchen Halogenwasserstoff abspaltenden Katalysatoren sind bereits mehrere benutzt
worden. Unter diesen hat sich in erster Linie das Aluminiumchlorid eingeführt.
Nun werden aber bei den meisten Aluminium-
*5 chloridsynthesen sehr große Mengen des Katalysators
benötigt, was erstens einen pekuniären Nachteil bedingt, zweitens aber auch den Reaktionsverlauf und die Aufarbeitung ungünstig
beeinflußt.
Es erscheint daher wünschenswert, einen anderen Halogenwasserstoff abspaltenden Katalysator
zu verwenden, der nicht teuerer als Aluminiumchlorid ist und schon in ganz geringen
Mengen wirkt.
Ein solcher Katalysator ist das Phosphorpentoxyd.
Das Phosphorpentoxyd wirkt bereits in sehr kleinen Quantitäten. Auf ι Mol. Halogenverbindung
genügen etwa 2 bis 3 g Phosphorsäureanhydrid, während man gewöhnlich ein
ganzes Mol. Aluminiumchlorid (134 g) braucht. Man benötigt also rund 50 mal so viel Aluminiumchlorid
als Phosphorpentoxyd.
Am Schlüsse der Reaktionen läßt sich das Phosphorpentoxyd wiedergewinnen, indem man
die organischen Bestandteile mit geeigneten Lösungsmitteln extrahiert. Es kann dann
neuerdings verwendet werden, ein Verfahren, das sich indes bei der Wohlfeilheit und den
geringen Mengen des Phosphorpentoxyds kaum lohnen dürfte.
Zur Katalyse kann das gewöhnliche, käufliche Phosphorsäureanhydrid Verwendung finden.
Die Temperatur, bei der Phosphorpentoxyd katalytisch die Halogenwasserstoffabspaltung
einleitet, liegt etwa zwischen 150 und 200 °. Sie richtet sich natürlich auch nach der gegebenen
Reaktion. Bei tiefer siedenden Reagenzien verwendet man geeignete Autoklaven
und läßt zeitweise den gebildeten Halogenwasserstoff heraus.
i. Benzophenon aus Benzoylchlorid und Benzol.
14 Gewichtsteile Benzoylchlorid werden mit 30 Gewichtsteilen Benzol und 0,2 bis 0,3 Gewichtsteilen
Phosphorpentoxyd in einem Autoklaven auf etwa 2000 erhitzt. Von Zeit zu
Zeit wird der gebildete Chlorwasserstoff bei etwa 70 ° herausgelassen. Das Erhitzen wird
bis zum Aufhören der Chlorwasserstoffentwicklung fortgesetzt. Aus dem Reaktionsprodukt
wird durch Destillation das Benzophenon gewonnen.
2. et- und ß-Naphtylphenylketon aus
Benzoylchlorid und Naphtalin.
Benzoylchlorid und Naphtalin.
14 Gewichtsteile Benzoylchlorid werden mit 25 Gewichtsteilen Naphtalin und 0,2 bis 0,3 Gewichtsteilen
Phosphorpentoxyd bis zum Aufhören der Chlorwasserstoffentwicklung (etwa 2 Stunden) auf 180 bis 200° erhitzt. Aus dem
Reaktionsprodukt wird das überschüssige Naphtalin mit Wasserdampf abgetrieben. Der Rückstand
wird in Benzol gelöst, diese Lösung über Chlorcalcium getrocknet und destilliert.
Man erhält so ein reines Gemisch von a- und ß-Naphtylphenylketon in einer Ausbeute von
90 Prozent - der Theorie. Es läßt sich nach den üblichen Methoden trennen und enthält
viel a-Keton neben weniger ß-Keton.
3. Diphenylmethan aus Benzylchlorid und Benzol.
12,6 Gewichtsteile Benzylchlorid werden mit 47 Teilen Benzol und' 0,3 Teilen Phosphorpentoxyd
durch 7 Stunden auf etwa 230 ° im Einschlußrohr erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird unter vermindertem Druck destilliert;
hierbei erhält man direkt 80 Prozent der Theorie reines Diphenylmethan.
4. a-Benzylnaphtalin aus Benzylchlorid
und Naphtalin.
12,6 Gewichtsteile Benzylchlorid werden mit 63 Teilen Naphtalin und 0,3 Teilen Phosphorpentoxyd
etwa 5 Stunden auf 200 ° erhitzt. Das überschüssige Naphtalin wird mit Wasserdampf
abgetrieben und der Rückstand in Äther gelöst. Die getrocknete ätherische Lösung
wird eingedampft und im Vakuum destilliert. Man erhält so a-Benzylnaphtalin in einer Ausbeute von 70 Prozent der Theorie.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder fettaromatischen Kohlenwasserstoffen oder Ketonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogenkohlenwasserstoffe bzw. Säurechloride mit Kohlenwasserstoffen unter Verwendung von Phosphorpentoxyd als Halogenwasserstoff abspaltendem Katalysator erhitzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE281802C true DE281802C (de) |
Family
ID=537512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT281802D Active DE281802C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE281802C (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2645663A (en) * | 1951-04-13 | 1953-07-14 | Union Carbide & Carbon Corp | Preparation of alkyl substituted aromatic ketones |
| US2818436A (en) * | 1955-07-15 | 1957-12-31 | Monsanto Chemicals | Ketone synthesis |
| US2967187A (en) * | 1958-12-31 | 1961-01-03 | Standard Oil Co | Production of anthraquinone |
-
0
- DE DENDAT281802D patent/DE281802C/de active Active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2645663A (en) * | 1951-04-13 | 1953-07-14 | Union Carbide & Carbon Corp | Preparation of alkyl substituted aromatic ketones |
| US2818436A (en) * | 1955-07-15 | 1957-12-31 | Monsanto Chemicals | Ketone synthesis |
| US2967187A (en) * | 1958-12-31 | 1961-01-03 | Standard Oil Co | Production of anthraquinone |
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