DE2817858C2

DE2817858C2 - Lagerfähiges, antimikrobielles Konzentrat auf Persäurebasis

Info

Publication number: DE2817858C2
Application number: DE19782817858
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 2000 Hamburg Beilfuß; Lothar Dr. 2000 Norderstedt Bücklers; Heinz Dipl.-Chem. Dr. Eggensperger; Ulrich Dr. 2359 Henstedt Eigener; Dirk Dr. 2000 Hamburg Groenewegen
Original assignee: Schuelke & Mayr 2000 Norderstedt De GmbH
Current assignee: Schuelke & Mayr 2000 Norderstedt De GmbH
Priority date: 1978-04-24
Filing date: 1978-04-24
Publication date: 1986-01-30
Also published as: DE2817858A1

Description

IS enthält, in der A

a) eine verzweigte oder unverzweigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 18 C-Atomen und 0 bis 2 Doppelbindungen ist, wobei die Zahl der C-Atome zwischen benachbarten Doppelbindungen 1 bis 14 beträgt, oder

b) eine 1-bis Sringigecycloaliphatische Gruppe mit einer Gesamt-C-Zahl von 5 bis 18 und einer Ringgröße von 5 bis 12 C-Atomen und 0 bis 2 Doppelbindungen, wobei die Zahl der C-Atome zwischen benachbarten Doppelbindungen 1 bis S beträgt, oder

c) eine aromatische Gruppe mit 1 bis 3 Ringen und bis zu 18 C-Atomen, oder

d) eine 1- bis 3ringige heterocyclische Gruppe mit einer Ringgröße von S bis 7 Atomen, von denen 0 bis 2 Atome Sauerstoff, 0 bis 2 Atome Schwefel und 0 bis 5 Atome Stickstoff als Heteroatome in einer

Gesamtzahl von 1 bis S vorhanden sind,

wobei in den aliphatischen und cycloaliphatischen Gruppen die C-Kette durch Sauerstoffatome unterbrochen und die aromatischen sowie die mit heterocyclischen Ringen kondensierten aromatischen Ringe durch 1 bis 3 Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein können und in der R Wasserstoff,

ein verzweigter, unverzweigter oder 1- oder 2ringiger cyclischer Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen und 0 bis 2 Doppelbindungen ist, wobei die C-Kette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, oder ein Arylrest mit 1 oder 2 Ringen und bis zu 12 C-Atomen oder ein Furyl-, Pyridyl- oder Benzthiazolylrest ist, wobei in den Gruppen a) bis d) von A bis zu 4 Wasserstoffatome und im Alkyl- und Arylrest von R bis zu 3 Wasserstoffatome durch die folgenden gleichen oder verschiedenen Substituenten substituiert sind:

und in der X ein Wasserstoffatom, Alkali, Erdalkali, Ammonium oder ein mono-, di-, tri- bzw. tetraalkylsubstituiertes Ammonium bedeuten und π und m jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind.

2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen Stabilisator fur Persäuren enthält.

3. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Verbindungen zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Wertes auf 4 bis 12 enthält.

OH	NH₂	COOH	F
O-Alkyl	NH-Alkyl	COO-Alkyl	Cl
O-Aryl	NH-Aryl	COO-Aryl	Br
S-Alkyl	N(Alkyl)₂	CONH₂	J
S-Aryl	NH-Aralkyl	CONH-Alkyl	NO₂
SO₂-Alkyl	NH-Acyl	CON(Alkyl)₂	CN
SO₂-Aryl	N(Acyl)₂	COO-Acyl

Die Erfindung betrifft lagerfähige, beim Lösen in Wasser eine Lösung mit hoher antimikrobieller Wirkung ergebende Konzentrate der in den Patentansprüchen angegebenen Zusammensetzung, wobei vorteilhafte Ausführungen in den Unteransprüchen angegeben sind.

Es ist bekannt, daß organische Persäuren hervorragende antimikrobielle Wirkung besitzen, ihre Anwendung jedoch mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden ist. Niedere aliphatische Monocarbonsäuren, wie Peressig- und Perpropionsäure ergeben zwar bei einem hohen Persäuregehalt beständige Lösungen, jedoch sind verdünnte gebrauchsfertige Lösungen dieser Säuren, z. B. für Desinfektionszwecke, nicht über längere Zeiträume beständig und lassen sich daher nicht in den Handel bringen. Konzentrierte Persäurelösungen besitzen darüber hinaus einen äußerst stechenden Geruch, der ihre Handhabung und Anwendung schwierig oder bedenklich

macht, zumal es beim Verschütten dieser konzentrierten Lösungen zu Verätzungen, Materialbeschädigungen oder heftigen Zersetzungsreaktionen kommen kann. Andere Percarbonsäuren, wie z.B. Perbenzoesäure, sind bereits als solche unbeständig und lassen sich aus diesem Grund nicht in den Handel bringen. Beständige Percarbonsäuren, wie p-tert-Butylperbenzoesäure und die p-Methoxyperbenzoesäure, sind in Wasser verhältnismäßig schwer löslich, so daß die Einstellung eines bestimmten Persäuregehaltes aufgrund der geringen s Lösungsgeschwindigkeit beträchtliche Zeit erfordert. Hinzu kommt, daß im neutralen und alkalischen Bereich organische Persäuren generell über längere Zeiträume nicht beständig sind.

Aus der DE-PS 8 07 122 ist bekannt, bakterizide Mittel durch Verschmelzen von ungiftigen Estern der p-Oxybenzoesäure mit Natriumperborat oder Natriumpercarbonat herzustellen, die nach Auflösen in Wasser eine bessere desinfizierende Wirkung als eine einfache p-Oxybenzoesäurelösung zeigen. Das Verschmelzen dieser Komponenten bedeutet jedoch eine beträchtliche thermische Belastung des Systems und führt zu Nebenreaktionen, bei denen Produkte entstehen, die in Desinfektionsmitteln unerwünscht sind; darüber hinaus ist das Verschmelzen anorganischer Perabspalter mit organischem Material nicht ungefährlich.

Ferner sind in der AT-PS 3 09 694 antimikrobielle Mittel auf der Basis von Acyloxyderivaten und H₂O₂-Abspaltern beschrieben. Bei diesen Acyloxyderivaten handelt es sich jedoch nicht um Acyloxysäuren, d. h. Verbindüngen mit einer freien Säuregruppe, sondern neben einer Reihe von N-Acylverbindungen um einige wenige O-Acylverbindungen, nämlich Säureanhydride oder um Ester der Kohlensäure oder Pyrokohiensäure.

Untei suchungen haben ergeben, daß diese Verbindungstypen den erfindungsgsmäß verwendeten Acyloxysulfonsäuren unterlegen sind, ferner daß das als 0-Acylverbindung angegebene Benzoesäureanhydrid eine Aktivatorwirkung von nur 0,5 hat, was weit unter dem in der AT-PS geforderten Mindestwert von 3 liegt

Es ist auch in anderer Hinsicht nicht für die Herstellung von wäßrigen Desinfektionsmitteln geeignet, die stets frisch angesetzt werden sollten, was nach den dortigen Angaben ohne Schwierigkeiten möglich sein soll. Formulierungen mit Benzoesäureanhydrid ergeben jedoch auch nach langem Rühren von z.B. 24 Stunden keine klare Lösung, die für die Desinfektion medizinischer Geräte, insbesondere für Injektionsspritzen und -nadeln unumgänglich notwendig ist Die Instrumentendesinfektion erfordert ein hohes Maß an Sicherheit, das durch die Verwendung wasserunlöslicher Verbindungen, nicht gegeben ist Vielfach besitzen medizinische Instrumente, z. B. Injektionsnadeln, sehr enge Hohlräume. Gerät ein ungelöstes Teilchen in einen solchen Hohlraum, kann es geschehen, daß es nicht völlig gelöst wird, da der Stoffaustausch in einem Lumen stark unterdrückt ist. Es besteht somit nicht nur die Gefahr einer ungenügenden Desinfektion, sondern auch einer Verstopfung des Hohlraumes. Feste Präparate, die zur Desinfektion medizinischer Geräte und Instrumente in Lösungen übergeführt werden, müssen aus Sicherheitsgründen gute bis sehr gute Löslichkeit und hohe Lösungsgeschwindigkeit haben, die in den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxysulfonsäuren durch die hydrophile Sulfonsäuregruppe bzw. die Salze dieser Gruppe gegeben ist.

Das Benzoesäureanhydrid mit seinem Schmelzpunkt von 40⁰C eignet sich auch nicht für die Herstellung lagerstabiler fester Präparate gemäß der AT-PS, da bei leicht erhöhten Lagertemperaturen, wie sie im Sommer oder in wärmeren Klimazonen auftreten, die Formulierungen leicht zusammenbacken.

Das ebenfalls genannte Phthalsäureanhydrid löst sich viel zu langsam in Wasser. Das gleiche gilt für die in der AT-PS genannten N-Acylverbindungen und die Ester der Kohlensäure und Pyrokohiensäure. Letztere bilden überdies bei ihrem Zerfall cancerogene Stoffe.

Im Gegensatz zu den in der AT-PS verwendeten O- und N-Acylverbindungen lösen sich die erfindungsgemäß eingesetzten Acyloxysulfonsäuren und ihre Salze rasch zu klaren Lösungen. Die gebildeten Lösungen besitzen ausgezeichnete desinfizierende Wirksamkeit, wie die 30 Minuten nach Ansetzen der Lösung ermittelten Werte bei Anwendungskonzentrationen von 2,1 und 0,5 % dieser Lösungen zeigen. Die Abtötungszeit beträgt bei einer Anwendungskonzentration von nur 0,5% (1:200 Verdünnung der angesetzten Lösung) maximal 30 Minuten.

Von den lagerfähigen Wirkungen in der eigenen älteren DE-OS 27 01 133.2 unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Formulierungen dadurch, daß als wirksame Bestandteile keine Acyloxycarbonsäuren, sondern Acyloxysulfonsäure-Derivate verwendet werden.

Die in den erfindungsgemäSen festen Formulierungen enthaltenen Acyloxysulfonsäure-Derivate setzen sich während des Lösens der Mischung und auch noch einige Zeit, nachdem bereits eine klare Lösung entstanden ist, mit dem H₂O₂ in der Weise um, daß unter Aufspaltung der Esterbindung freie Percarbonsäure gebildet wird, so wobei in der alkalischen Lösung über längere Zeit ein Persäuregehalt aufrechterhalten wird, der sich beim Lösen von Persäure allein nicht über einen vergleichbaren Zeitraum aufrechterhalten läßt. Wesentlich hierfür scheint zu sein, daß die Esterspaltung nicht spontan verläuft. Würde man die beim Lösen der erfindungsgemäßen Mischung entstehenden Einzelkomponenten miteinander kombinieren, so würde man weder in fester noch in flüssiger Form ein lagerstabiles Produkt erhalten, insbesondere nicht in dem erfindungsgemäß für die Lösung bevorzugten pH-Bereich von 4 bis 12. Die Mischungen gemäß der Erfindung und die aus ihr erhältlichen Lösungen besitzen somit Eigenschaften, die einer Kombination der beim Lösen der Mischung entstehenden Einzelkomponenten nicht zukommt.

Die erfindungsgemäßen Mischungen lösen sich besonders rasch, wenn wasserlösliche Salze der Acyloxysulfonsäure verwendet werden.

Die in dieser Mischung enthaltenen Acyloxysulfonsäuren bzw. ihre Salze und die H₂O₂-Abspalter sind nicht so reaktionsfähig, daß sie bereits in festem Zustand miteinander reagieren, sie sind aber reaktionsfähig genug, um sich beim Lösen in Wasser oder wäßrigen Systemen sofort zu schnell wirkender, hochwirksamer Percarbonsäure mit antimikrobieller Langzeitwirkung umzusetzen.

Die Aufspaltung der Esterbindung wird durch ein alkalisches Milieu begünstigt. Besonders geeignet ist der pH-Bereich 8 bis 12, der auch für eine Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Mischung optimal ist.

Der Anteil der alkalisch reagierenden Bestandteile der Mischung kann jedoch auch so bemessen werden, daß nach der Aufspaltung des Esters die alkalischen Bestandteile durch Neutralisation der Percarbonsäure ver-

braucht werden und somit eine neutrale Lösung entsteht. Unter »neutraler Lösung« wird vorliegend eine Lösung mit einem pH-Wert von 4 bis 8 verstanden. Dieser pH-Bereich ist für die Beständigkeit der organischen Persäuren vorteilhafter als ein alkalischer pH-Bereich. In den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxysulfonsäurederivaten der allgemeinen Formel

/R-C-ON-A-(SO₃X)_1n

ίο kann df r Rest A eine der unter a bis d folgenden Gruppen sein, in denen bis zu 4 Wasserstoffatome durch die folgenden gleichen oder verschiedenen Substituenten substituiert sein können:

OH	NH₂	COOH	F
O-Alkyl	NH-Alkyl	COO-Alkyl	Cl
O-Aryl	NH-Aryl	COO-Aryl	Br
S-Alkyl	N(Alkyl)₂	CONH₂	J
S-Aryl	NH-Aralkyl	CONH-Alkyl	NO₂
SOrAlkyl	NH-Acyl	CON(Alkyl)₂	CN
SOrAryl	N(Acyl)₂	COO-Acyl

- 25 d.h. der Rest A kann

; a) eine geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 18 C-Atomen und O bis 2 Doppelbindungen sein, wobei die Zahl der Atome zwischen benachbarten Doppelbindungen 1 bis 14 beträgt, wie bei-[: spielsweise in den Verbindungen

_v 2-Benzoyloxy-octadecan-l-sulfbnsäure

'■h n-Benzoyl-octadecan-l-sulfonsäure

,, l-Benzoyloxy-methan-l.l-disulfonsäure

;i 2-Benzoyloxy-l-brom-ethan-l-sulfonsäure

■; 35 2-Acetoxy-l-brom-ethan-l-sulfonsäure

;: 2-Benzoyloxy-ethan-l,2-disulfonsäure

1/i 2-Benzoyloxy-l-brom-ethan-l,l^-trisulfonsäure

' ■ 2-Benzoyloxy-3-chlor-propan-l-sulfonsäure

2-Benzoyloxy-propan-l,3-disulfonsäure U¹ 40 2-Benzoyloxy-2-methyl-propan-l-sulfonsäure

ν l,2-Dibenzoyloxy-propan-3-sulfonsäure

;= 2-Benzoyloxy-l^-dicarboxyl-sthan-l-sulfonsäure

: 2-Acetoxy-ethan-l-sulfonsäure

3-Benzoyloxy-propan-l,2-disulfonsäure 45 3-Lauroyloxy-2-hydroxy-propan-l-sulfonsäure

2-Benzoyloxy-3-dodecylmercaptopropan-l-sulfonsäure ,''■ l,4-Dibenzoyloxy-butan-2,3-disulfonsäure

; 2,2-Bis-benzoyloxymethyl-propan-l,3-disulfonsäure

l,3,4-Tribenzoyloxy-butan-2-sulfonsäure so l-Benzoyloxy-butan-l,3-disulfonsäure

l-Benzoyloxy-l^-dicarboxy-propan-S-sulfonsäure 3-Brom-2-benzoyloxy-propan-l-sulfonsäure 2-Benzoyloxy-octadecan-4-sulfonsäure

lO-Benzoyloxy-octadeca-n.lS-dien-Q-sulfonsäure 55 S-Benzoyloxy-octadeca-ljn-dien^-sulfonsäure

3-(2'-BenzoyloxyethoKy)-propan-l-sulfonsäure

'^; oder

, 60 b) eine 1- bis 3ringige cycloaliphatische Gruppe mit einer Gesamtkohlenstoffzahl von 5 bis 18 und einer Ring- ! größe von S bis 12 Kohlenstoffatomen und O bis 2 Doppelbindungen, wobei die Zahl der C-Atome zwischen

benachbarten Doppelbindungen 1 bis S beträgt, wie beispielsweise in den Verbindungen

2-Benzoyloxy-cyclopentan-l-sulfonsäure 65 l-Benzoyloxy-cyclodecan^-sulfonsäure

S.e-Di-benzoyloxy-tricyclofS^.l.O^^-decan^-sulfonsäure ι 1 -Benzoyloxy^.o-dicyclohexyl-cyclohexan^-sulfonsäure

l-Benzoyl-cyclododeca-S^-dien-^-sulfonsäure

c) eine aromatische Gruppe mit 1 bis 3 Ringen und insgesamt bis zu 18 C-Atomen sein, wie beispielsweise in
den Verbindungen

2-Benzoyloxy-anthracen-6-sulfonsäure
l-Benzoyloxy-2,6-diphenyl-benzol-4-sulfonsäure
3-Benzoyloxy-azulen-l-sulfonsäure
2-Benzoyloxy-5-n-dodecyl-benzol-l-sulfonsäure
2-Benzoyloxy-4,5,6-trimethyl-benzol-l-sulfonsäure io

d) eine 1- bis 3ringige heterocyclische Gruppe mit einer Ringgröße von 5 bis 7 Atomen sein, von denen 0 bis

2 Atome Sauerstoff, 0 bis 2 Atome Schwefel und 0 bis S Atome Stickstoff als Heteroatome in einer Gesamt- 15

zahl von 1 bis 5 vorhanden sind, wie z. B. in den Verbindungen ^ή

4-Benzoyloxy-pyridin-3-sulfonsäure ί

e-Benzoyloxy-dibenzofuran^-sulfonsaure

2-Benzoyloxy-carbazol-3-sulfonsäure 20

6-Benzoyloxy-dibenzazepin-5-sulfonsäure

7-Benzoyloxy-2,3-dihydro-benzo-[l,4]-dioxin-5-sulfonsäure

6-Benzoyloxy-8-aza-purin-2-sulfbnsäure !

wobei in den aliphatischen und cycloaliphatischen Gruppen die C-Kette durch Sauerstoffatome unterbrochen 25 _:

und die aromatischen sowie die mit heterocyclischen Ringen kondensierten aromatischen Ringe durch 1 bis S

Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein können. |j

Der Rest R, in dem bis zu 3 Wasserstoffatome im Alkyl- oder Arylrest wie im Rest A substituiert sein können, |

ist entweder ein verzweigter, unverzweigter oder 1- oder 2ringiger cyclischer Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoff- vi

atomen und 0 bis 2 Doppelbindungen, wobei die Kohlenstoffkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, 30 4

oder ein Arylrest mit 1 bis 2 Ringen und insgesamt bis zu 12 C-Atomen, oder ein Furyl-, Pyridyl- oder Benzthia- |

zolyl-rest. $

In den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxysulfonsäuren kann R insbesondere die Methyl-, Ethyl-, |

Hydroxymethyl-, Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-, 1-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Carboxyethyl-, ji

3-Carboxypropyl-, S-Carboxy^-oxy-propyl-, Chlormethyl-, Phenyl-, 2-Methylphenyl-, 3-Methylphenyl-, 35 $

4-Methylphenyl-, 2-tert.-Butylphenyl-, 3-tert.-Butylphenyl-, 4-tert.-Butylphenyl-, 2-Methoxyphenyl-, 4-Meth- |

oxyphenyl-, 2-Ethoxypheayl-, 3-Ethoxyphenyl-, 4-Ethoxyphenyl-, 2-Chlorphenyl-, 3-Chlorphenyl-, 4-Chlor- |:

phenyl-, 2-Hydroxyphenyl-, 3-Hydroxyphenyl- und 4-Hydroxyphenylgruppe sein. ;·

Weitere geeignete Verbindungen sind z.B.: q

4-Formyloxy-benzolsulfonsäure ^:f

4-Acetoxy-benzolsulfbnsäure fr

4-{2'-Ethyl-hexanoyloxy)-benzolsulfonsäure Ϊ

4-Cyclohexy'xarbonyloxy-benzolsulfonsäure :?

4-Dodecanoyloxy-benzolsulfonsäure 45 |

4-Bicyclo-[2,2,l]-heptancarbonyloxy-benzolsulfbnsäure %

4-(l-Naphthoyloxy)-benzolsulfonsäure I

4-Cyclopentadienoyloxy-benzolsulfonsäure |

4-(Furyl-2'-carbonyloxy)-benzolsulfonsäure _; ^fv

4-(Pyridyl-2'-carbonyloxy)-benzolsulfonsäure 50 $

4-<Benzthiazolyl-2'-carbonyloxy)-benzolsulfonsäure 3

4-{4'-Phenylbenzoyloxy)-benzolsulfonsäure %

l-Benzoyloxy^^^J-tetrachlor-napbthalin^-sulfbnsäure %

l-Benzoyloxy-^hydroxy-benzol^-sulfonsäure g

4-(4'-Fluorbenzoyloxy)-benzolsulfonsäure 55

2-Beiizoyloxy-3-phenoxy-propan-l-sulfonsäure

4-{3'-Methylthiopropionyloxy)-benzolsuIfonsäure

4-(3'-Methylsulfopropionyloxy)-benzolsulfonsäure

^Benzoyloxy-S-amino-benzolsulfonsäure

^Benzoyloxy-S-dimethylamino-benzolsulfonsäure 60

^-Benzoyloxy^-acetamino-benzolsulfonsäure

4-(4'-Methoxycarbonylbenzoylpxy)-benzolsulfonsäure

4-{4'-Cyanobenzoyloxy)-benzolsulfonsäure

^,S-Tribenzoyloxy-naphthalin-lAS-trisulfonsäure

^i'^'-Di-carboxy^'-hydroxy-butyroyloxyVbenzolsulfonsäure. 65

Beispiele für erfindungsgemäß mit Vorteil einsetzbare Acyloxysulfonsäuren sind

Benzoyloxymethylsulfonsäure

2-Benzoyloxyethyl-l-sulfonsäure
2-Benzoyloxypropyl-l-sulfonsäure

3-Benzoyloxypropyl-l-sulfonsäure

l-Benzoyloxypropyl-2-suIfonsäure

2-Benzoy loxydodecyl-1 -sulfonsäure

l-Benzoyloxydodecyl-2-sulfonsäure
ίο 2-Benzoyloxy-cyclohexyl-l-sulfonsäure

l-Benzoyloxy-naphthyl-2-sulfonsäure

1 -Benzoyloxy-naphthy 1-4-sulfonsäure

4-Propionyloxy-benzolsulfonsäure

4-(p-Methoxybenzoyloxy)-benzolsulfonsäure
4-Hexadienoyloxy-benzolsulfonsäure

4-Methoxyacetyloxy-benzolsulfonsäure

4-Ethoxyacetyloxy-benzolsulfonsäure und

4-(4'-Carboxybutyroyloxy)-benzolsulfonsäure.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind

2,5-Dibenzoyloxy-benzolsulfonsäure

3,5-Dibenzoyloxy-benzolsulfonsäure

2,5-Dibenzoyloxy-benzol-l,4-disulfonsäure
2-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure

3-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure

4-Benzoyloxybenzolsulfonsäure

4-Acetoxy-benzolsulfonsäure

4-(2'-Hydroxypropionyloxy)-benzolsulfonsäure
4-(3'-Carboxypropionyloxy)-benzolsulfonsäure und

4-(3'-Carboxypropenoyloxy)-benzolsulfonsäure.

In den erfindungsgemäßen Acyloxysulfonsäuren der obigen Formel ist X ein Wasserstoffatom, Alkali, Erdalkali, Ammonium oder mono-, di-, tri- bzw. tetraalkylsubstituiertes Ammonium und η und m sind ganze Zahlen von 1 bis 3.

Neben den Säuren können also auch geeignete wasserlösliche Salze der Acyloxysulfonsäuren, wie Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Magnesiumsalze, verwendet werden, wobei im Ammoniumkation 1,2,3 oder auch alle 4 Wasserstoffatome durch Alkylreste substituiert sein können. Die Natrium*, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze werden bevorzugt.

Als H₂O₂-Abspalter für die erfindungsgemäßen Zwecke eignen sich Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Alkaliperoxide, Alkalisalze der Karo'schen Säure, Alkalisalze der Peroxydischwefelsäure und Percarbamid, wobei unter Alkali vorwiegend die Salze des Lithiums, Natriums, Kaliums und Ammoniums verstanden werden. Die wasserlöslichen Salze der in den erfindungsgemäßen Gemischen enthaltenen Acyloxysulfonsäuren besitzen hohe Löslichkeit und hohe Lösungsgeschwindigkeit in Wasser, sind einfach herzustellen

und haben einen höheren Schmelzpunkt als die ihnen zugrundeliegende Säure.

Dieser hohe Schmelzpunkt ist für die praktische Anwendung von besonderer Bedeutung. Anderenfalls könnte während der Lagerung eine Verklumpung des Gemisches, z. B. durch Sonneneinstrahlung oder Lagerung bei höherer Temperatur, eintreten.
Die beim Lösen entstehende organische Persäure besitzt hervorragende, sehr rasch eintretende antimikro-

bielle Wirksamkeit. Diese sofort einsetzende keimtötende Wirkung der Persäure ist für die praktische Anwendung der erfindungsgemäßen Mischungen als Desinfektionsmittel sehr wichtig, da unter den Bedingungen der Praxis die organischen Persäuren nicht lange beständig sind, sondern allmählich unter dem kataiytischen Einfluß von Metallionen, Enzymen oder anderen katalytisch wirkenden Stoffen in Sauerstoff und in die zugrundeliegende Carbonsäure zerfallen.

Das Mengenverhältnis von Acyloxysulfonsäure zu H₂O₂-Abspalter kann in den erfindungsgemäßen Mischungen in weiten Bereichen variiert werden. So kann ein molares Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1 verwendet werden. Vorzugsweise beträgt dieses Verhältnis 1:4 bis 4:1.

Die erfindungsgemäße Mischung kann auch organische und anorganische Salze zur Einstellung und Stabilisierung des pH-Wertes der aus der Mischung hergestellten Lösung enthalten, wie z. B. Alkaliphosphate, Alkali-

pyrophosphate, Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate, Alkaliborate, Alkaliacetate, Alkalidtrate, Alkaliacetate und Alkalitartrate. Diese anorganischen und/oder organischen Salze können in einer Menge von 1 bis 90 Gew.-% und vorzugsweise von 5 bis 80 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mischungen enthalten sein.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können noch Tenside oder waschaktive Stoffe enthalten, die die Benetzungsfähigkeit und die Reinigungswirkung der aus ihnen hergestellten Lösung erhöhen, wie anionaktive Wasch-

aktivstoffe, z. B. Alkylsulfate, wie Cocosfettalkylsulfate und Talgfettalkylsulfate; Alkylsulfonate, wie Laurylsulfonat; Alkylarylsulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate, deren Alkylreste 8 bis 14 C-Atome enthalten; Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren; Alkyläthersulfate; Alkylphenoläthersulfate und Alkylsülfosucci'· nate, wie Laurylalkoholsulfosuccinat; ferner nicht-ionogene Waschaktivstoffe, wie Alkylphenolpolyglykoläther,

wie Nonylphenolpolyglykoläther; Fettelkoholpolyglykoläther; Fettsäurepolyglykoläther, Polyoxypropylenglykole (Pluronics); Aminoxide, wie Dodecyldimethylaminoxide und Betaine, wie Carboxy-, Sulfat- oder Sulfonatbetaine.

Der Gewichtsanteil dieser Stoffe kann in der erfindungsgemäßen Mischung 0,5 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-% betragen.

Ferner können Stoffe enthalten sein, die die Stabilität der bei der Hydrolyse gebildeten organischen Persäure erhöhen, z. B. Komplexbildner, wie Ethylendiamintetraessigsäure und deren Alkalisalze, Nitrilotriessigsäure und deren Alkalisalze, Alkalisalze der Metaphosphorsäure, Alkalisalze der Polyphosphorsäure, wasserlösliche Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren, Alkylphosphonsäuren, Dialkylphosphonsäuren, wie Methylendiphosphonsäure, Polyphosphonsäuren, Harnstoff, Pyridin-2,3-dicarbonsäure oder Pyridin-2,6-dicarbonsäure.

Einige dieser Stoffe haben gleichzeitig die Aufgabe, Schwermetallionen, die mit den aromatischen Hydroxycarbonsäuren farbige Komplexe ergeben können, durch Komplexbildung zu binden, während andere durch Bindung der die Wasserhärte verursachenden Erdalkaliionen das Wasser weich machen. Die Benannten Stoffe können in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise von 2 bis 20 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Mischung enthalten sein. is

Die erfindungsgemäßen Mischungen können auch inerte Füllstoffe enthalten, wie z. B. Alkalisulfate, Alkalichloride, Alkalisilikate, Carboxymethylcellulose und wasserlösliche Salze aromatischer Sulfonsäuren, wie der Benzol-, Toluol-, Xylol- und der Cumolsulfonsäure. Diese Stoffe, die auch die Aufgabe haben können, Wasser zu binden, um ein Verklumpen der Mischung durch Luftfeuchtigkeit, freiwerdendes Kristallwasser oder andere H₂O-Quellen zu unterbinden, können in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% in der Mischung verwendet werden.

Ferner können die Mischungen Korrosionsinhibitoren enthalten, wie Benzotriazol, Alkaliphosphate, Alkalihexametaphosphate, Alkalinitrate, Alkylphosphate, Aminoxide, Ammoniumseifen, Natriumsilikat, Natriumbenzoat, Natriumfluorid und Alkylsulfamidocarbonsäure. Die Menge der Korrosionsinhibitoren kann 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% betragen.

Die aus den erfindungsgemäßen Mischungen hergestellten Lösungen eignen sich zur Desinfektion und Reinigung von Instrumenten, Geräten, Gebrauchsgegenständen, Wand- und Boden- sowie anderen Oberflächen im Krankenhausbereich, in der ärztlichen Praxis, im tierärztlichen Bereich, im Haushalt, in industriellen und öffentlichen Arbeitsbereichen sowie im Sanitärbereich.

Die Mischungen können in Form von Pulvern, Granulaten, Tabletten oder anderen geformten Festkörpern vorliegen. Die Mischungen und die aus ihnen hergestellten wäßrigen Lösungen sind praktisch geruchlos. Hinzu kommt als weiterer Vorteil, daß die Lösungen geschmacklich, physiologisch und toxikologisch unbedenklich sind.

In den folgenden Beispielen wurde die antimikrobielle Wirksamkeit einer erfindungsgemäßen Mischung an der aus dieser erhaltenen Lösung gemäß den Richtlinien zur Prüfung chemischer Desinfektionsmittel (DGHM) bestimmt.

Beispiel 1

Es wurde eine Mischung aus 3,0 g 4-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure und 3,2 g Natriumpercarbonat in 100 g H₂O dest. gelöst. Die Bestimmung der Wirksamkeit (gemäß DGHM) erfolgte 30 Minuten nach Ansetzen der Lösung. Die Abtötungszeit in Minuten war wie folgt:

Konz. (%) Staph. aureus Klebs. Pyo Prot

2,0 2 Vi 2 Vi 2Vi 2 Vi

1,0 5 2V2 5 2 Vi

0,5 5 5 30 15

Diese Werte zeigen ein überaus breites antimikrobielles Wirkungsspektrum, wobei ferner eine gegenüber Pilzen lange Wirkungsdauer und eine hervorragende Belastbarkeit durch Eiweiß (Serum) festgestellt wurde.

Beispiel 2

Es wurden 3 Mischungen a) bis c) analog Beispiel 1 hergestellt und untersucht

a) 4,6 g l,2-Dibenzoyloxy-benzol-3,5-disulfonsäure Di-Natriumsalz

3,2 g Natriumpercarbonat

ad 100 g H₂O perm.

b) 3,0 g 4-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure Natriumsalz
6,4 g Natriumpercarbonat

ad 100 g H₂O perm.

c) 4,0 g 2,5-Dibenzoyloxybenzolsulfonsäure Kaliumsalz
4,8 g Natriumpercarbonat

ad 100 g H₂O perm.

Die Bestimmung der Wirksamkeit (gemäß DGHM) 30 Minuten nach Ansetzen der Lösung ergab die folgenden Abtötungszeiten in Minuten:

	Konz.	Staph. aureus	Webs.	Pyo	2'/i	Prot.
a)	2	2'/i	Vh	2¹A	2'/i
	1	Vh	Vk	5	2¹A
	0,5	Vh	15	5	2¹A
b)	2	Vh	2¹A	15	2¹A
	1	Vh	2 ¹A	>30	2¹A
	0,5	Vh	5	5	30
c)	2	Vh	Vh	>30	2¹A
	1	5	Vh		2¹A
			Beispiel 3

Die folgenden Bestandteile:

20 g 4-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure Natriumsalz
20 g Natriumpercarbonat
10 g Natriumtripolyphosphat
3 g Natriumgluconat
2 g Trilon B

45 g Natriumsulfat wasserfrei

wurden gemischt und bei Raumtemperatur gelagert. Die Mischung war nach längerer Lagerzeit unverändert rieselfähig und zeigte eine ausgezeichnete antimikrobielle Wirkung.
30

Beispiel 4

Es wurde eine Mischung analog Beispiel 3 aus den folgenden Komponenten hergestellt:

20 g 4-Benzoyloxy-benzolsulfonsäure Natriumsalz

20 g Natriumpercarbonat
10 g Natriumiauryläthersulfat
3 g Pyridin-2,6-dicarbonsäure als Di-Natriumsalz
2 g Trilon B
45 g Natriumsulfat

Diese Mischung war bezüglich Lagerstabilität, Aussehen und Wirksamkeit mit der Mischung gemäß Beispiel 3 vergleichbar.

Beispiel 5

Es wurden Mischungen analog Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der dort genannten Acyloxysulfonsäure jetzt jeweils die gleiche Menge

so a) 4-Acetoxy-benzolsulfonsäure

b) 3-Benzoyloxy-propansulfonsäure-l

c) l-BenzQy!oxy-naphtha!in-4-su!fonsäure

d) l-(2'-Ethyl-hexanoyloxy)benzol-2,4-disulfonsäure

e) l-Benzoyloxy-cyclohexan-2-sulfonsäure
f) 4-Benzoyloxy-pyridin-3-sulfonsäure

g) l-(4'-Chlorbenzoyloxy)-benzol-3-sulfonsäure
h) 2-Methoxyacetyl-ethan-l-sulfonsäure

eingesetzt wurden. Die Ergebnisse waren hinsichtlich Wirkung und Beschaffenheit der Produkte analog gut 60

Beispiel 6

Es wurde eine Mischung hergestellt aus 2 Teilen 2-Benzoyloxy-5-n-dodecyl-benzol-l-sulfonsäure-natrium und einem Teil Natriumpercarbonat und in 100 Teilen H₂O penn, gelöst Es wurde ein Suspensionsversuch (gemäß DGHM) ohne Serumbelastung durchgeführt Die Abtötungszeit in Minuten war wie folgt:

-JtL.

Einsatz-	Staph. Aureus	Konzentrat (%)	5'	PS. aeruginosa	ProL vulgaris	C. albicans	Asp. niger
	5'
50	5'	30 Minuten nach	Ansetzen der	Lösung
25	5'	5'	5'	5'	60¹
12,5	5'	5'	5'	5'	>60"
6,25		15'	5'	5'	>6σ
3,125	5'	30*	5'	5'	>6σ
	5'	6C	15'	5'	>w
50	5'	24 Stunden nach	Ansetzen der	Lösung
25	5'	60-	5'	15'	>6σ
12,5	15'	60-	15'	15'	>60'
6,25	Verbindung ist besonders	>6(T	15'	15'	>60*
3,125	>6V	15'	15'	>60'
Diese	>60'	15'	15'	>60'
	interessant als Desinfektionsaktivator mit Netzwhr	kung.

Claims

Patentansprüche: 1. Lagerfähiges, antimikrobielles Konzentrat, enthaltend

A) Derivate von Acyloxysäuren und B) H₂O₂-Abspalter,

dadurch gekennzeichnet, daß es als Derivat einer Acyloxysäure eine Acyl oxy sulfonsäure der allgemeinen Formel 10

/R— C — O\—A—(SO₃X),,