DE69416373T2

DE69416373T2 - Organische peroxysäure enthaltende wässrige zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69416373T2
Application number: DE69416373T
Authority: DE
Inventors: Pascal Crisinel; Gerard Declerck; Daniel Le Rouzic; Henry Ledon; Remy Nicolle
Original assignee: Chemoxal SA
Current assignee: Chemoxal SA
Priority date: 1993-05-05
Filing date: 1994-05-04
Publication date: 1999-09-23
Anticipated expiration: 2014-05-05
Also published as: EP0649274A1; TW436293B; US5616335A; FR2704726B1; FR2704726A1; CA2139569A1; NO945036L; NO945036D0; ES2126757T3; WO1994024863A1; EP0649274B1; KR950702379A; JPH08502518A; ATE176381T1; DE69416373D1

Description

Die Erfindung betrifft desinfizierende, dauerhaft stabile, nicht reizende wäßrige Zusammensetzungen mit einem weiten mikrobentötenden Spektrum sowie deren Verwendung, insbesondere als medizinisches Mittel.
Zahlreiche Zusammensetzungen zur Desinfektion der Haut oder der Schleimhäute wurden schon auf dem Markt gebracht. Solche Zusammensetzungen können flüssig sein und enthalten als desinfizierendes oder antiseptisches Mittel quaternäre Ammoniumverbindungen wie die Derivate von Chlorhexidin, z. B. Chlorhexindigluconat, oder Verbindungen wie Parachlormethakresol oder Trichlorcarbonilid.
Gewöhnlich umfassen diese Zusammensetzungen verschiedene grenzflächenaktive Mittel insbesondere zur Unterstützung der Reinigung der Haut. Sie werden dann gewöhnlich "antiseptische Flüssigseife" genannt. Diese Zusammensetzungen haben jedoch grundlegende Nachteile, nämlich, daß sie einerseits ein mikrobentötendes Spektrum aufweisen, das auf bestimmte Mikrobenpopulationen begrenzt ist, im allgemeinen grampositive oder gramnegative Bakterien, Mikropilze, wie Hefepilze oder Schimmelpilze, oder Viren, und daß sie andererseits nur eine mäßige Verringerung einer gegebenen Mikrobenpopulation zulassen, d. h. daß sie nur eine geringe desinfizierende oder antiseptische Wirkung haben. Um diese Nachteile zu verringern, wird gewöhnlich empfohlen, die desinfizierende Zusammensetzung für mehrere Minuten mit der zu desinfizierenden Haut oder Schleimhaut in Kontakt zu bringen; aber selbst so ist die Verringerung der Mikrobenpopulation häufig unzureichend. In der Praxis konnte zudem festgestellt werden, daß ein Verbraucher gewöhnlich nur selten eine Kontaktzeit von mehr als einer Minute nutzt; die Kontaktzeit liegt im allgemeinen in dem Bereich von 30 Sekunden.
Es besteht also ein Bedarf für desinfizierende Zusammensetzungen, die ein weites mikrobentötendes Spektrum und eine stark desinfizierende Wirkung haben, die sich schnell, jedenfalls in weniger als einer Minute und vorzugsweise in weniger als 30 Sekunden, einstellt.
Des weiteren ist es bekannt, daß organische Peroxysäuren eine desinfizierende oder mikrobentötende Wirkung haben. Organischen Peroxide werden gewöhnlich zur Desinfektion von Böden und anderen Flächen benutzt. Sie werden auch zur Desinfenktion von Gegenständen verwendet, die mit einem biologischen Milieu in Kontakt kommen. Wäßrige Peroxysäurelösungen werden in der EP-A-472 713 als desinfizierendes Mittel für Milchbehälter, in der Patentanmeldung EP-A-370 850 als desinfizierendes Mittel für Blutdialysevorrichtungen oder in den Patentanmeldungen GB 2 255 507 und EP-A-421 974 als Desinfektionsmittel für schwer flutbare, große Volumina und nicht horizontale Flächen beschrieben. Zur Desinfektion solcher Gegenstände ist die Peroxysäurekonzentration des Desinfenktionmittels immer höher als 0,1 Gew.-% und im allgemeinen höher als 1 Gew.-%. Wegen deren aggressivem und irritierendem Charakter müssen alle Peroxysäurespuren von den desinfizierten Gegenständen durch Spülen mit Wasser sorgfältig entfernt werden, bevor die Gegenstände mit einem biologischen Milieu wie Milch oder Blut in Kontakt gebracht werden. Wegen deren für die Haut und die Schleimhäute aggressivem und irritierendem Charakter ist nach Kenntnis der Anmelderin bis heute keine desinfizierende Zusammensetzung, die insbesondere zur menschlichen oder tierischen Körperhygiene bestimmt ist, auf den Markt gebracht worden.
Des weiteren konnte die Anmelderin feststellen, daß die organischen Peroxysäuren wegen ihrer stark oxidierenden Wirkung andere Additive, wie grenzflächenaktive Mittel, zersetzen können, die häufig in einer Zusammensetzung des antiseptischen Flüssigseifentyps enthalten sind. Auch können bestimmte grenzflächenaktive Stoffe organische Peroxysäuren mitunter schnell zersetzen, so daß diese ihre desinfizierenden Eigenschaften verlieren.
Die Anmelderin konnte auch feststellen, daß diese Zusammensetzungen, die bestimmte Additive, wie grenzflächenaktive Stoffe, und organische Peroxysäuren enthalten, obschon sie zunächst als homogen erscheinen, in mindestens zwei Phasen aufspalten können, und zwar nach einigen Monaten, ja sogar einigen Wochen.
Zusammensetzungen zur Anwendung am Mensch oder Tier, die vor Gebrauch mehrere Monaten, ja sogar mehr als ein Jahr gelagert werden können, müssen aber über diesen Zeitraum hinweg homogen bleiben.
Ein erster Gegenstand der Erfindung besteht also aus desinfizierenden Zusammensetzungen, die ein weites mikrobentötendes Spektrum sowie eine starke mikrobentötende Wirkung aufweisen, wobei sich diese nach einer kurzen Kontaktzeit einstellt. Die Zusammensetzungen nach der Erfindung sind des weiteren gegenüber der Haut und den Schleimhäuten von Mensch und Tier nicht aggressiv und nicht reizend sowie dauerhaft stabil, d. h. sie bleiben homogen und können selbst nach ei ner langen Lagerung eine desinfizierende Wirkung bewahren, und zwar mit oder ohne Additiven wie grenzflächenaktiven Stoffen.
Des weiteren haben diese Zusammensetzungen eine Viskosität, die sie als desinfizierende oder antiseptische Flüssigseife oder als medizinische Mittel für Zitzen verwendbar macht.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser Zusammensetzungen als medizinisches Mittel zur Desinfektion der Haut oder der Schleimhäute von Mensch oder Tier.
Die Erfindung hat eine dauerhaft stabile wäßrige Zusammensetzung zum Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:
- eine organische Peroxysäure mit einer Konzentration von weniger als 0,09 Gew.-%;
- und mindestens ein Eindickungsmittel mit einer solchen Konzentration, daß die Viskosität der Zusammensetzung größer als 100 mPa · s (Brookfiled LVT 2 bei 20ºC) ist.
Die organischen Peroxysäuren können insbesondere aus der Gruppe sein, die besteht aus:
1) einer Monoperoxysäure mit der Formel (I):
R&sub1;-CO&sub3;H (I),
in der R&sub1; ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4;, ein Arylradikal oder ein Cycloalkylradikal mit C&sub3;-C&sub1;&sub0; darstellt, und
2) einer Diperoxysäure mit der Formel (II):
H&sub3;OC-R&sub2;-CO&sub3;H (II),
in der R&sub2; ein lineares oder verzweigtes Alkylenradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4;, ein Arylenradikal oder ein Cycloalkylenradikal mit C&sub3;-C&sub2;&sub0; darstellt,
wobei R&sub1; oder R&sub2; jeweils durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein können.
Die Aryl- und Arylenradikale nach der Erfindung können 1 bis 5 Benzolringe, vorzugsweise einen Benzolring, umfassen, die ggfs. mit einem oder mehreren, im allgemeinen mit einem oder zwei Ringen verbunden sein können, die 5 oder 7 Kohlenstoffatome umfassen.
Eine Zusammensetzung nach der Erfindung wird als dauerhaft stabil angesehen, wenn ihre Peroxysäurekonzentration über einen Zeitraum von mehr als sechs Monaten, vorzugsweise von mehr als zwölf Monaten, gerechnet ab dem Ende der Reifungszeit, um weniger als 10 Gew.-% schwankt. Die Reifungszeit wird nachstehend beschrieben.
Um eine Zusammensetzung nach der Erfindung für einen solchen Zeitraum stabil zu halten, ist die Gegenwart von Monoalkoholen, wie Ethanol oder Isopropanol, möglichst zu vermeiden. Die Anmelderin konnte nämlich feststellen, daß die Gegenwart eines Monoalkohols eine beträchtliche Abnahme der Stabilität und folglich der Peroxysäurekonzentration der Zusammensetzung nach der Erfindung bewirkt.
Wenn die Radikale oder die Reste substituiert sind, sind die Substituenten im Rahmen der Erfindung und wenn nichts Gegenteiliges angegeben vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die aus folgenden Radikalen oder funktionellen Gruppen besteht:
- einer Carboxylgruppe, die frei in Form eines Esters oder Amids vorliegt oder durch ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Phosphonium-Gegenion versalzt ist,
- einem Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4;, das linear oder verzweigt ist und durch eine oder mehrere, im allgemeinen eine bis fünf Carboxyl- und/oder Amingruppen substituiert sein kann,
- einem Acylradikal mit der Formel
R-CO-
wobei R ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4; darstellt,
- einem Alkoxyradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4;, das durch eine oder mehrere, im allgemeinen eine bis fünf Carboxyl- und/oder Amingruppen substituiert ist,
- einem Arylradikal,
- einer Amin-, Hydroxyl-, Nitril-, Nitro-, Trifluoromethyl-, Sulfonylgruppe,
- einem Halogenatom wie Fluor, Chlor oder Brom.
Als bevorzugte Monoperoxysäuren mit der Formel (I) können die angeführt werden, in denen R&sub1; ein Alkylradikal mit C&sub1;- C&sub1;&sub2; darstellt. Von den organischen Peroxysäuren mit der Formel (I) oder (II) können insbesondere die
- Peressig-,
- Perpropion-,
- Monoperoxyazelain-,
- Percapryl-,
- Perundecylen-,
- Perlaurin-,
- Monoperoxybernstein-,
- Monoperoxyglutar-,
- Diperoxybernstein-,
- Diperoxyazelain-,
- 2-Octyl-1,4-Butandiper-,
- 2-Decyl-1,4-Butandiper-,
- 2-Dodecyl-1,4-Butandiper-,
- Diperoxy-1,12-Dodecandi-;
-Säuren angeführt werden, wobei die Peressigsäure im Rahmen der Erfindung ein besonders bevorzugtes, organisches Peroxid ist.
Vorteilhaft können auch Peroxybenzolsäuren und deren Derivate wie Metachloroperoxybenzolsäure, p-Tertiobutylperoxybenzolsäure, p-Nitroperoxybenzolsäure, Monoperphtal- oder Aminophtaloylperessigsäure verwendet werden.
Als Monoperoxysäure mit der Formel (I) kann auch die Imidoperoxysäure mit der Formel (III) angeführt werden:
in der R&sub3; ein Radikal mit einer der Bedeutungen von R&sub2; ist, wobei R&sub3; durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen ersetzt sein kann und R&sub4; und R&sub5; identisch oder verschieden sind und ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub8; darstellen, das durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann, oder R&sub4; und R&sub5; gemeinsam einen linearen, gesättigten oder einfach ungesättigten aliphatischen Rest bilden, der durch ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub2; -C&sub4; substituiert sein kann.
Von den Verbindungen mit der Formel (III) werden diejenigen bevorzugt, die eine heterozyklische Stickstoffverbindung mit der Formel (IV) umfassen:
in der R&sub3; ein wie weiter oben angegebener Rest und R&sub7; ein Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4; ist, das linear oder verzweigt ist und durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann, oder R&sub7; eine mit der heterozyklischen Stickstoffverbindung verbundene Arylgruppe ist, die durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann.
Vorteilhaft ist R&sub3; ein Alkylenradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub0;, vorzugsweise mit C&sub1;-C&sub1;&sub4;, und R&sub7; ein mit der heterozyklischen Stickstoffverbindung verbundenes Phenylenradikal.
Beispielsweise können solche Verbindungen Phtalimidoperessigsäure, Phtalimidoperproprionsäure, Phtalimidoperdodecansäure oder Phtalimidopercaprionsäure sein.
Die organischen Peroxysäuren, die in der Zusammensetzung nach der Erfindung eingesetzt werden können, können auf bekannte Weise hergestellt werden, z. B. nach den in den europäischen Patentanmeldungen Nr. 24 219 und 441 235 beschriebenen Verfahren.
Die Konzentration an organischer Peroxysäure in der Zusammensetzung kann zwischen 0,001 und 0,05 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 0,002 und 0,025 Gew.-% liegen.
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Eindickungsmittel sind Urethanpolyether.
Diese Zusammensetzungen sind in der Patentanmeldung FR-A-2 687 069 (L'OREAL), insbesondere auf S. 2, Z. 19 bis S. 3, Z. 25, sowie in der Patentanmeldung EP-A-260 430 (AKZO) beschrieben. Auf diese Patentanmeldungen wird vorliegend Bezug genommen.
Die nach der Erfindung verwendbaren Urethanpolyether entsprechen folgender Formel (IV):
in der:
- [(C&sub3;H&sub6;O) (C&sub2;H&sub4;O)] (gi,hi) - (gi, hi) bezeichnet (g, h) oder (g', h') - bedeutet, daß es sich um ein statisti sches Polymer aus Propylenoxid und Ethylenoxid handelt, das h Mol Ethylenoxid und g Mol Propylenoxid enthält, die in der Polymerkette statistisch verteilt sind:
- A einen aliphatischen, cykloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanatrest, vorzugsweise einen Diisocyanatpolymethylen-, Dissocyanattoluen- oder Diisocyanatmethandiphenylrest bezeichnet,
- R und R', die identisch oder verschieden sind, ein Alkyl- oder Alkenylradikal mit C&sub8;-C&sub3;&sub0;, vorzugsweise mit C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;, besser noch mit C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8; bezeichnen,
- gi und hi, die identisch oder verschieden sind, so gewählt sind, daß die Summe gi + hi zwischen 20 und 200 Mol und vorzugsweise zwischen 60 und 120 Mol liegt,
- das molare Verhältnis hi/gi zwischen 30/90 und 90/10 und vorzugsweise zwischen 70/30 und 85/15 liegt.
Die besonders bevorzugten Verbindungen mit der Formel (VI) sind die, in denen A den Hexamethylendiisocyanatrest bezeichnet und R und R' ein Laurylradikal oder ein Gemisch aus von Talg abgeleiteten Radikalen bezeichnen.
Die Radikale Ri-[(C&sub2;H&sub4;O)-(C&sub3;H&sub6;O)](gi,hi) haben vorzugsweise ein Molekulargewischt in dem Bereich von 4000, wobei Ri R oder R' bezeichnet und gi und hi g und h oder g' und h', wie oben definiert, bezeichnen.
Die Verbindungen mit der Formel (VI) können durch Reaktion eines Diisocyanats mit einem oder zwei Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenfettalkoholen mit der Formel R&sub1;[(OC&sub2;H&sub4;)- (OC&sub3;H&sub6;)](gi,hi) gewonnen werden, in der Ri, gi, hi die oben angegebenen Bedeutungen haben und gegenüber dem Diisocyanat im Überschuß eingesetzt werden, damit letztere vollkommen aufgebraucht wird.
Ganz besonders bevorzugte viskositätsbestimmende Mittel mit der Formel (VI) sind die, die von der Firma AKZO unter dem Namen DAPRAL, wie DAPRAL T210, DAPRAL T212 oder DAPRAL GT 282, vertrieben werden.
Das mittlere Molekulargewicht der Verbindung mit der Formel (VI) kann zwischen 1000 und 20000, vorzugsweise zwischen 3000 und 10000 liegen.
Schließlich können als weitere verwendbare viskositätsbestimmende Mittel die in C.T.F.A. International Cosmetic Ingredients Dictionary mit dem Namen Ceteareth bezeichneten Verbindungen angeführt werden, wie Ceteareth-33, das von der Firma Seppic unter dem Namen Cire de Lanol de CTO vertrieben wird.
Die Konzentration an viskositätsbestimmenden Mitteln in der Zusammensetzung ist vorzugsweise so, daß die Viskosität der Zusammensetzung zwischen 100 und 700 mPa · s, vorzugsweise zwischen 150 und 700 mPa · s, liegt. Die Viskositätswerte sind mittels eines Brookfields LVT2 bei 20ºC gemessen.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können zudem eine oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe enthalten, die aus den kationischen, amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen oder vorzugsweise den nicht ionischen und anionischen grenzflächenaktiven Stoffen ausgewählt sind.
Die grenzflächenaktiven Stoffe können der Zusammensetzung nach der Erfindung eine moussierende oder benetzende reinigende Wirkung verleihen. Sie können im allgemeinen in Zusam mensetzungen des desinfizierenden Flüssigseifentyps oder in Zusammensetzungen zur Zitzenhygiene eingesetzt werden.
Überraschenderweise führt das Vorliegen von grenzflächenaktiven Stoffen nicht zu einer Verkürzung der Stabilitätszeit der Zusammensetzung nach der Erfindung.
Die Zusammensetzung bleibt also aktiv und weist, selbst wenn sie mehrere Monate, ja sogar mehrere Jahre gelagert wird, ein homogenes Erscheinungsbild auf.
Als anionische grenzflächenaktive Stoffe können die Alkylethersulfate, die Alkylbenzolsulfate, die Alkylsulfate, die Olefinsulfate und die Alkylethercarboxylate angeführt werden, die durch ein oder mehrere Gegenionen, wie einem Alkalimetallion, wie Natrium oder Kalium, oder ein Erdalkalimetallion "versalzt" sind. Ein bevorzugter anionischer grenzflächenaktiver Stoff ist Natriumlaurylethersulfat.
Als nicht ionischer grenzflächenaktiver Stoff können polyoxyethylen-(POE) und/oder polyoxypropylenhaltige (POP) Sorbitanfettsäureester und vorzugsweise Alkylpolyglycosid mit der Formel (VII) angeführt werden:
R&sub9;O (R&sub1;&sub0;O)Z (G)x (VII)
wobei G ein Rest eines 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthaltenden, reduzierenden Zuckers, x eine Zahl zwischen 1 und 10, R&sub9; ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes, aliphatisches Radikal mit C&sub6;-C&sub2;&sub4; und R&sub1;&sub0; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und z zwischen 0 und 20 liegt.
Insbesondere kann G ein Glucoserest sein, während x zwischen 1 und 5 liegt, R&sub9; ein Alkylradikal mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und z gleich null ist.
Die Konzentration an grenzflächenaktivem Stoff in der Zusammensetzung kann zwischen 0,1 und 15 Gew. -%, vorzugsweise zwischen 1 und 7 Gew.-% liegen.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können zudem weitere Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Enthärtungsmittel und Komplexbildungsmittel enthalten.
Des weiteren können, wenn die organischen Peroxysäuren wie üblich durch Reaktion zwischen einer organischen Säure und Wasserstoffperoxid gewonnen werden, die Zusammensetzungen nach der Erfindung auch diese Verbindungen enthalten. Die Konzentration an Wasserstoffperoxid in der Zusammensetzung liegt gewöhnlich unterhalb von 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, und die Konzentration an anorganischen Säuren liegt im allgemeinen unterhalb von 1,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 Gew.-%. Ferner können Stabilisierungsmittel für die organischen Peroxysäuren wie Natriumpyrophosphatsäure in der Zusammensetzung enthalten sein.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können durch Rühren einer gebrauchsfertigen wäßrigen Lösung einer organischen Peroxysäure zum Mischen mit dem Eindickungsmittel und Wasser sowie gegebenenfalls dem oder den grenzflächenaktiven Stoffen und den weiteren Additiven, z. B. die oben genannten, hergestellt werden.
Alternativ können die Zusammensetzungen nach der Erfindung durch Mischen des Wasserstoffperoxids einer organischen Vor läufersäure einer ausgewählten organischen Peroxysäure und den weiteren Bestandteilen der Zusammensetzung mittels Rühren hergestellt werden.
Der Gehalt an Wasserstoffperoxyd und an organischer Säure ist jeweils so gewählt, daß nach einer bestimmten Reifungs- oder Standzeit die gewünschte Konzentration an organischer Peroxysäure eingestellt ist. Die Reifungszeit kann zwischen 15 Tagen und 6 Monaten liegen.
Die Reifungszeit kann beträchtlich verkürzt werden, wenn die - wie oben angegeben - gewonnenen Gemische einer Temperatur zwischen 30ºC und 45ºC, vorzugsweise zwischen 35ºC und 43 ºC ausgesetzt werden. So kann die Reifungszeit weniger als drei Tage betragen.
Die oben beschriebenen Zusammensetzungen nach der Erfindung können als medizinisches Mittel zur Desinfektion der Haut oder der Schleimhäute des Menschen oder des Tieres verwendet werden.
Sie können insbesondere als Desinfektions- und/oder Reinigungsmittel, insbesondere als medizinisches Mittel zur Desinfektion von Zitzen eingesetzt werden. Bei dieser Verwendung können die Zusammensetzungen nur geringe Mengen an Peroxysäuren, z. B. zwischen 0,001 und 0,005 Gew.-%, aufweisen.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können auch als antiseptische oder mikrobentötende Reinigungseife, insbesondere in flüssiger Form, eingesetzt werden. Bei dieser Verwendung enthalten die Zusammensetzungen meistens mindestens einen wie oben definierten grenzflächenaktiven Stoff.
Weil die Zusammensetzungen nach der Erfindung viskos sind, haben sie bei einer solchen Verwendung einen großen Vorteil, weil sie für die erforderliche Zeitspanne in intensivem Kontakt mit der zu desinfizierenden Haut oder Schleimhaut bleiben, wonach sie durch einfaches Spülen mit Wasser entfernt werden können.
Die Viskosität der Zusammensetzungen bleibt für mehrere Monate, ja sogar mehrere Jahre stabil.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung.
In diesen Beispielen sind die jeweiligen prozentualen Anteile gewichtsbezogen angegeben und die Viskositäten sind mittels eines Brookfield LVT2 mit 40 U/min bei 20ºC gemessen.

Beispiel 1: Desinfizierende Flüssigseife

In einem Zweiliterreaktor mit mechanischer Rührung werden 500 g destilliertes Wasser und dann
- 0,2 g Natriumpyrophosphatsäure,
- 40 g Dapral T210 (1),
- 20 g Natriumlaurylethersulfat,
- 39 g 70%-iges Wasserstoffperoxid,
- 4,2 g Essigsäure,
- 20 g Decylglucosid,
- 3,2 g einer Lösung mit 10 Gew.-% Peressigsäure,
- bis zu einem Gesamtgewicht von 1000 g destilliertes Wasser,
eingeleitet.
(1): von der Firma Akzo vertriebenes, viskositätsbestimmendes Mittel.
Nach einer Zeit von 1 Monat zum Einstellen des Gleichgewichts bei Umgebungstemperatur erreicht der Peressigsäuregehalt der Zusammensetzung 0,01%, liegt der Wasserstoffperoxidgehalt bei 2,8% und beträgt die Viskosität der Lösung 430 mPas.

Beispiel 2: Desinfizierende Flüssigseife

In einen Zweiliterreaktor der gleichen Art werden 500 g destilliertes Wasser und dann
- 0,2 g Natriumpyrophosphatsäure,
- 40 g Dapral T 210 (1),
- 20 g Natriumlaurylethersulfat,
- 39 g 70%-iges Wasserstoffperoxid,
- 4,2 g Essigsäure,
- 10 g Capryl-Caprylylglucosid (molares Verhältnis Capryl/Caprylyl = 50/50),
- 3,2 g einer Lösung mit 10 Gew.-% Peressigsäure,
- bis zu einem Gesamtgewicht von 1000 g destilliertes Wasser
eingeleitet.
(1): von der Firma Akzo vertriebenes, viskositätsbestimmendes Mittel.
Nach einer Zeit von 1 Monat zum Einstellen des Gleichgewichts bei Umgebungstemperatur erreicht der Peressigsäurege halt 0,01%, liegt der Wasserstoffperoxidgehalt bei 2,8% und beträgt die Viskosität der Lösung 280 mPa · s.
Die desinfizierenden Flüssigseifen nach den Beispielen 1 und 2 wurden an drei Kaninchen getestet. Sie haben sich als nicht hautreizend und als sehr schwach augenreizend erwiesen.
Die Auswertung der Augentoleranz erfolgte nach dem offiziellen, in dem Erlaß vom 3. Mai 1990 definierten, in Journal Officiel de la République Française vom 14. November 1990 veröffentlichten Verfahren.
Die Auswertung der Hauttoleranz erfolgte nach dem offiziellen, in dem Erlaß vom 1. Februar 1982 definierten, in Journal Officiel de la République Française vom 21. Februar 1982 veröffentlichten Verfahren.

Beispiel 3: Desinfizierende Flüssigseife:

In einen Zweiliterreaktor derselben Art werden zunächst 500 g einer Lösung, die
- 0,04% Peressigsäure,
- 1% Essigsäure,
- 5,6% Wasserstoffperoxyd,
- 0,04% Natriumpyrophosphat,
- die Differenz zu 500 g destilliertes Wasser,
enthält, und dann
- 40 g Dapral T 210 (1),
- 40 g Natriumlaurylethersulfat
- bis zu einem Gesamtgewicht von 1000 g destilliertes Wasser
eingeleitet.
(1) durch die Firma Akzo vertriebenes, viskositätsbestimmendes Mittel.
Nach einer Zeit von fünf Monaten zum Einstellen des Gleichgewichts bei Umgebungstemperatur erreicht der Peressigsäuregehalt 0,01% und liegt der Wasserstoffperoxidgehalt bei 2,8 %. Diese Zusammensetzung ist für mehr als 18 Monate stabil.

Beispiel 4: Desinfizierende Flüssigseife:

Man verfährt wie nach Beispiel 3, ersetzt aber die 40 g Natriumlaurylethersulfat durch 20 g des gleichen grenzflächenaktiven Stoffs und 10 g Capryl-Caprylylglucosid (molares Verhältnis Capryl/Caprylyl = 50/50).
Im Gleichgewicht liegt der Gehalt an Peressigsäure bei 0,01 % und der an Wasserstoffperoxid bei 2,8%. Diese Zusammensetzung ist für mehr als 18 Monate stabil.
Die bakterizide Wirkung der Flüssigseifen nach den Beispielen 3 und 4 wurde gemäß der Vorschrift NFT 72-151 unter folgenden Bedingungen getestet:
- Versuchstemperatur 32ºC
- getestete Bakterien: Staphylokokus aureus CNCM 53514
- Kontaktzeit: 1 min.
- Verdünnung: pur und im Verhältnis 1/2 verdünnt
- Verfahren durch Filtrierung an 0,45 um Membran
Mit den zwei Flüssigseifen konnte die anfängliche Population der getesteten Bakterien um den Faktor 10&sup7; verringert werden.
Beispiel 5: Desinfizierende Zusammensetzung zur Zitzenhygiene
In einen Zweiliterreaktor derselben Art werden 500 g destilliertes Wasser und dann
- 0,2 g Natriumpyrophosphatsäure,
- 0,5 g Allantoin,
- 100 g 98%-iges Glycerol,
- 35 g Dapral T 210 (1),
- 5,6 g Natriumlaurylethersulfat
- 10 g Decylglycosid,
- 13,7 g 70%-iges Wasserstoffperoxyd,
- 3,1 g Essigsäure,
- 2,7 g einer Lösung mit 10% Peressigsäure,
- bis zu einem Gesamtgewicht von 1000 g destilliertes Wasser
eingeleitet.
(1): von der Firma Akzo vertriebenes, viskositätsbestimmendes Mittel.
Im Gleichgewicht erreicht der Peressigsäuregehalt 0,0030% und liegt der Gehalt an Wasserstoffperoxid bei 1,0%.
Die Viskosität der Lösung beträgt 160 mPa · s.
Die zwei Bestandteile sind in dieser Zusammensetzung für mehr als ein Jahr stabil.
Die bakterizide Wirkung dieser Zusammensetzung wurde nach der Vorschrift NFT 72-150 unter folgenden Bedingungen getestet:
- Versuchstemperatur: Umgebung
- getestete Bakterien: (1) Staphylokokus aureus CNCM 53154 und (2) Escherichia coli CNCM 54127
- Kontaktzeit: 5 Minuten
- Verdünnung: 1/2 und 1/4
- Lösungsmittel: hartes Wasser
- Versuchsmethode: Verdünnung - Neutralisation
Mit dieser Zusammensetzung konnte die anfängliche Population der getesteten Bakterien um den Faktor 105 verringert werden, uzw. unabhängig davon, ob es sich um die Bakterien Staphylokokus aureus oder Escherichia coli handelt.
Die fungizide Wirkung dieser Zusammensetzung wurde unter folgenden Bedingungen getestet:
- getesteter Hefepilz: Candida albicans DNCM 11.80
- Versuchstemperatur: Umgebung
- Kontaktzeit: 15 Minuten
- Lösungsmittel: hartes Wasser
- Verdünnung: pur und im Verhältnis 1/2 verdünnt
- Verfahren: Filtrierung an 0,45 um Membran.
Mit dieser Zusammensetzung konnte die getestete Hefepilzpopulation um den Faktor 10&sup4; verringert werden.

Claims

1. Dauerhaft stabile wäßrige Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:

- eine organische Peroxysäure mit einer Konzentration von weniger als 0,09 Gew.-%;

- und mindestens ein Eindickungsmittel, ausgewählt aus den Verbindungen mit der Formel (VI)

in der:

- [(C&sub3;H&sub6;O) (C&sub2;H&sub4;O)] (gi, hi) - (gi, hi) bezeichnet (g, h) oder (g', h') - bedeutet, daß es sich um ein statistisches Polymer aus Propylenoxid und Ethylenoxid handelt, das h Mol Ethylenoxid und g Mol Propylenoxid enthält, die in der Polymerkette statistisch verteilt sind,

- A einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanatrest bezeichnet,

- R und R', die identisch oder verschieden sind, ein Alkyl- oder Alkinylradikal mit C&sub8;-C&sub3;&sub0;, vorzugsweise mit C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;, bezeichnen,

- gi und hi, die identisch oder verschieden sind, so gewählt sind, daß gi+hi eine Zahl zwischen 20 und 200, vorzugsweise zwischen 60 und 120 ist,

das molare Verhältnis hi/gi zwischen 30/70 und 90/10, vorzugsweise zwischen 50/50 und 90/10 liegt,

und zwar mit einer Konzentration, so daß die Viskosität der Zusammensetzung größer als 100 mPas ist (Brookfield LVT 2 bei 20ºC).

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Peroxysäure aus der Gruppe ist, die besteht aus:

1) einer Monoperoxysäure mit der Formel(I):

R&sub1;-CO&sub3;H (I),

in der R&sub1; ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes, aliphatisches Radikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4; ein Arylradikal oder ein Cycloalkylradikal mit C&sub3;-C&sub1;&sub0; darstellt,

2) einer Diperoxysäure mit der Formel (II)

H&sub3;OC-R&sub2;-CO&sub3;H (II),

in der R2 einen linearen oder verzweigte, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest C&sub1;-C&sub2;&sub4;, ein Arylenradikal oder ein Cycloalkylenradikal mit C&sub3;-C&sub1;&sub0; darstellt,

wobei R&sub1; oder R&sub2; jeweils durch eine oder mehrere Funktions- oder Radikalgruppen substituiert sein können.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Peroxysäure eine Verbindung mit der Formel (I) ist, in der R&sub1; ein Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub1;&sub2; ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Peroxysäure Peressigsäure ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Peroxysäure eine Imidoperoxysäure mit der Formel (III) ist:

in der R&sub3; einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest C&sub1;-C&sub2;&sub4;, ein Arylenradikal oder ein Cycloalkylenradikal mit C&sub3;-C&sub1;&sub0; darstellt, wobei R&sub3; durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen ersetzt sein kann und R&sub4; und R&sub5; identisch oder verschieden sind und ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub8; darstellen, das durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann, oder R&sub4; und R&sub5; gemeinsam einen linearen, gesättigten oder einfach ungesättigten aliphatischen Rest mit C&sub2;-C&sub4; bilden, der durch ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4; substituiert sein kann.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Peroxysäure eine Imidoperoxysäure ist, die eine heterocyclische Stickstoffverbindung mit der Formel (IV) umfaßt:

in der R&sub7; ein Alkylradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub4; ist, das linear oder verzweigt ist und durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann, oder R&sub7; eine mit der heterocyclischen Stickstoffverbindung verbundene Arylgruppe ist, die durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen oder Radikalgruppen substituiert sein kann.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) R&sub3; ein Alkylenradikal mit C&sub1;-C&sub2;&sub0; ist und R&sub7; ein Phenylenradikal ist, das mit der heterocyclischen Stickstoffverbindung verbunden ist.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an organischer Peroxysäure zwischen 0,001 und 0,05 Gew.- %, vorzugsweise zwischen 0,002 und 0,025 Gew.-% liegt.

9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß A einen Polymethylendiisocyanat-, Toluylendiisocyanat- oder Methandiphenylendiisocyanatrest bezeichnet.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß A den Hexamethylendiisocyanatrest bezeichnet und daß R und R' ein Laurylradikal oder ein Gemisch aus von Talg abgeleiteten Radikalen bezeichnen.

11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht der Verbindung mit der Formel (VI) zwischen 1.000 und 20.000, vorzugsweise zwischen 3.000 und 10.000 liegt.

12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an viskositätsbestimmendem Mittel so gewählt ist, daß die Viskosität der Zusammensetzung zwischen 100 und 700 mPas, vorzugsweise zwischen 150 und 700 mPas liegt (Brookfield LVT 2 bei 20ºC).

13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie zudem mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff wie die Alkylethersulfate, die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylsulfate, die Olefinsulfate und die Alkylethercarboxylate, die durch ein oder mehrere Kationen "versalzt" wurden, umfaßt.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische grenzflächenaktive Stoff Natriumlaurylethersulfat ist.

15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie zudem mindestens einen nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff wie Sorbitanfettsäureester, polyoxyethylen- und/oder polyoxypropylenhaltige Sorbitanfettsäureester und Alkylpolyglykoside mit der Formel (VII) enthält:

R&sub9;O (R&sub1;&sub0;O)z(G)x (VII)

wobei G ein Rest eines 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthaltenden, reduzierenden Zuckers, x eine Zahl zwischen 1 und 10 und R&sub9; ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes aliphatisches Radikal mit C&sub6;-C&sub2;&sub4;, R&sub1;&sub0; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und z zwischen 0 und 20 liegt.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (VII)

G ein Glukose- oder Fruktoserest ist,

x zwischen 1 und 5 liegt,

R&sub9; ein Alkylradikal ist, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und z gleich 0 ist.

17. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 als Desinfektions- und/oder Reinigungsmittel.

18. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 als medizinisches Mittel zur Desinfektion der Haut oder der Schleimhäute des Menschen oder des Tiers.

19. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 als medizinisches Mittel zur Desinfektion von Zitzen.

20. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 als antiseptische Reinigungsseife.