DE2812439C3 - Verfahren zur Herstellung von Äthylen- oder Propylenoxid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Äthylen- oder PropylenoxidInfo
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Classifications
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
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Description
bestehend aus einer aromatischen oder aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure, deren Siedepunkt
höher als derjenige des eingesetzten Diols liegt oder
deren Siedepunkt oberhalb desjenigen des Lösungsmittels liegt,
wenn man ein Lösungsmittel verwendet, das leichter als das Diol ist.
und einem Alkali- oder Erdalkalicarboxylat, dessen Anion identisch mit oder verschieden von demjenigen
der einsetzbaren Säure ist,
wobei das molare Verhältnis von Säure zu Carboxy tat zwischen 0,01 :1 und 100 :1 liegt und die Mischung aus Säure und Carboxylat wenigstens 0.1 Gewichtsprozent des Reaktionsmilieus ausmacht,
dehydratisiert.
wobei das molare Verhältnis von Säure zu Carboxy tat zwischen 0,01 :1 und 100 :1 liegt und die Mischung aus Säure und Carboxylat wenigstens 0.1 Gewichtsprozent des Reaktionsmilieus ausmacht,
dehydratisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines Lösungsmittels
für das gesamte oder einen Teil des Katalysatorpaars arbeitet und daß die Konzentration des Diols
in dem verwendeten Milieu zwischen 0.5 und 5 Mol/l liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Carboxylsäure
zu Carboxylat zwischen 0,05 :1 und 30 :1 liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß das Carboxylat ein
Natrium- oder Kaliumsalz ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß der Druck zwischen
atmosphärischem Dmck und 50 bar liegt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Herstellung von Äthylen- oder Propylenoxid durch Dehydratisieren von Äthylenglykol oder Propylenglykol
in Gegenwart eines Katalysators bei Temperaturen zwischen 200 und 40O=C.
Es ist bekannt, daß Epoxide wie Äthylenoxid oder Propylenoxid über den Chlorhydrinweg hergestellt
werden können. Dieses Verfahren besitzt jedoch den Nachteil, daß es umweltverschmutzende Abgänge
liefert.
Ferner sind Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Oxydation von Olefinen, insbesondere mit Hilfe
von molekularem Sauerstoff oder organischen Hydroperoxiden bekannt. Bei der Oxydation durch
Sauerstoff bilden sich jedoch Säuren, insbesondere Ameisensäure, die leicht mit den Epoxiden reagieren,
um unerwünschte Nebenprodukte zu liefern. Diese sekundären Reaktionen treten vor allem beim Abtrennen
der Epoxide aus dem Reaktionsmilieu auf. Bei der 5 Oxydation durch Hydroperoxide erhält man neben dem
gewünschten Epoxid den Alkohol entsprechend dem eingesetzten Hydroperoxid, dessen Verwertung häufig
ungewiß ist.
Es wurden ferner Verfahren zur Herstellung von Epoxiden beschrieben, die darin bestehen, entweder Hydroxyester von organischen Säuren (FR-PS 22 24 454), oder cyclische Ester erhalten aus 1,2-Alkandiolen und Verbindungen wie Phosgen oder Sulfurylchlorid (DE-OS 19 40 205) in Epoxide und Säuren (oder Anhydride von anorganischen Säuren) zu zersetzen.
Es wurden ferner Verfahren zur Herstellung von Epoxiden beschrieben, die darin bestehen, entweder Hydroxyester von organischen Säuren (FR-PS 22 24 454), oder cyclische Ester erhalten aus 1,2-Alkandiolen und Verbindungen wie Phosgen oder Sulfurylchlorid (DE-OS 19 40 205) in Epoxide und Säuren (oder Anhydride von anorganischen Säuren) zu zersetzen.
Bei dem ersten vorgeschlagenen Verfahren besteht die Schwierigkeit in dem Zugang zu dem Monoacetat.
da die benachbarten Hydroxyester die Tendenz besitzen, sich bei erhöhten Temperaturen, die zur
Durchführung des Verfahrens notwendig sind, in a-Glykol und Diacetat zu zersetzen.
Das zweite vorgeschlagene Verfahren umfaßt den Verbrauch eines zusätzlichen Reaktionsteilnehmers und
das Freisetzen von Kohlendioxid. Dieses Verfahren kann daher nicht als industriell betrachtet werden. Des
weiteren führt die Bildung von Säuren zu Korrosionsproblemen bei den beiden letztgenannten Verfahren.
Außerdem besteht eine reichliche Literatur bezüglich der Dehydratisation von Diolen. Diese zeigt allgemein.
jci daß man Epoxide oder cyclische Äther durch Dehydratisation
von Diolen enthaltend einen aliphatischen Zyklus oder einen oder mehrere aromatische Ringe in ihrem
Molekül oder von rein aliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylgruppen nicht an benachbarten Kohlenstoff-
Jj atomen angelagert sind, erhalten kann, daß man jedoch
im Gegensatz hierzu im Falle von benachbarten aliphatischen Diolen und insbesondere von 1.2-Diolen
keine Epoxide erhält, sondern die Dehydratisierung vorzugsweise zu Aldehyden und Ketonen führt.
JH Man hat lediglich die Bildung von Propylenoxid
neben Propionaldehyd als Hauptprodukt festgestellt. wenn die Dehydratisierung von Propylenglykol mit
einem Katalysator auf der Basis von Aluminiumoxid. Siliciumoxid und Kupfer oder Nickeloxid (Chem.
Ji Abstracts, Bd. 54, 10844g, 1960) bei erhöhter Temperatur
in der Dampfphase vorgenommen wird und man hat ein Epoxid durch Dehydratisieren von Cyclodecandiol
oder einem anderen schweren Diol. das übrigens nicht vollständig definiert ist, ein 2-Alkoxy-2,6-dimethyl-7.8-
5" octandiol in Anwesenheit von m-Toloylsäure erhalten
(H.R. Ansari und R. Clark, Tetrahedron Letters. Nr. 35. S. 3085-3086. 1975). Jedoch haben Versuche gezeigt,
daß diese letzte Methode auf Propylenglykol angewendet kein Propylenoxid liefert.
Bis jetzt wurde ein Verfahren gesucht, das zur bevorzugten Bildung von Epoxiden durch Dehydratisieren
von 1.2-Akandiolen der aliphatischen Reihe führt
und nicht die Nachteile der vorgeschriebenen Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aufweist.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Äthylen- oder Propylenoxid ist dadurch gekennzeichnet,
daß man in flüssiger Phase bei einem Druck zwischen atmosphärischem Druck und 80 bar gegebenenfalls
in Anwesenheit eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators.
bestehend aus einer aromatischen oder aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure. deren Siede·
punkt höher als derjenige des eingesetzten Diols liegt oder
deren Siedepunkt oberhalb desjenigen des Lösungsmittels liegt,
wenn man ein Lösungsmittel verwendet, das leichter als das Diol ist,
und einem Alkali- oder Erdalkalicarboxylat. dessen Anion identisch mit oder verschieden von demjenigen
der einsetzbaren Säure ist,
wobei das molare Verhältnis von Säure zu Carboxylat zwischen 0,01 :1 und 100 :1 liegt und die Mischjng aus
Säure und Carboxylat wenigstens 0,1 Gewichtsprozent des Reaktionsmilieus ausmacht,
dehydratisiert.
dehydratisiert.
Die Säure muß unter den Reaktionsbedingungen genügend stabil sein.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Carbonsäuren sind aromatische Mono- oder Dicarbonsäuren,
wie substituierte Benzoesäuren, o-, m- und p-Tohiylsäure, Naphthoesäure, Phthalsäuren und Naphthalendicarboxylsäuren,
oder aliphatische Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Lauryl-, Stearin-, Bernstein-.
Glutar- und Adipinsäure. Vorzugsweise verwendet man eine aromatische oder aliphatische Monocarbonsäure
mit langer Kette. Beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung verwenden Toluylsäuren oder
Stearinsäuren.
Als Alkali- oder Erdalkalicarboxylate kann man insbesondere Lithium-, Natrium-, Kalium-, Cäsium-,
Calcium- und Bariumcarboxylate nennen. Vorzugsweise verwendet man ein Natrium- oder Kaliumcarboxylat.
Das Anion des Alkali- oder Erdalkalicarboxylats kann verschieden von demjenigen der eingesetzten Säure
sein, vorzugsweise verwendet man jedoch das gleiche Carboxylat wie in der eingesetzten Säure.
Das relative Verhältnis von Carbonsäure und Carboxylat ist nicht kritisch und kann in großen
Grenzen variieren. Es liegt zwischen 0,01 und 100 Mol Säure pro Mol Carboxylat und vorzugsweise zwischen
0.05:1 und 30:1.
Das Alkali- oder Erdalkalicarboxylat kann in situ durch Reaktion der eingesetzten Carbonsäure mit dem
entsprechenden Metallhydroxid hergestellt werden.
Das Verfahren wird in flüssiger Phase durchgeführt, wobei die Carbonsäure und das Alkali- oder Erdalkalicarboxylat,
die als »Katalysatorsubstanz« bezeichnet werden, gänzlich oder teilweise in dem Reaktionsmilieu
gelöst sind. Die Katalysatorsubstanz kann in Lösung oder ieilweise in Suspension vorliegen. Man kann mit
einem Lösungsmittel für die gesamte oder einen Teil der Katalysatorsubstanz arbeiten. Unter den verwendbaren
Lösungsmitteln kann man beispielsweise folgende nennen:
Polyoxyalkylenglykole. insbesondere Polyoxyäthylenglykole.
ebenso wie Polyoxypropylenglykole.
Äther wie Diphenyloxid und Äther von Di- oder Triäthylenglykolen oder Di- oder Tripropylenglykolen.
Alkylbenzole. Polyphenyle und insbesondere Di-
und Terphenyle.
Vorzugsweise arbeitet man in Anwesenheit von Terphenylen oder Äthern. insbesondere in Anwesenheit
von Polyoxyäthylenglykolen.
Die Konzentration des Äthylenglykols oder 1.2-Pro-Dandiols
in dem eingesetzten Milieu kann in großen Grenzen variieren. Vorzugsweise arbeitet man mit
Konzentrationen in der Größenordnung von 0,5 bis 5 Mol Diol/1 in dem Milieu.
Die Menge an eingesetzter Kataiysatorsubstanz ist nicht kritisch und kann in großen Grenzen variieren. Sie darf jedoch nicht zu groß sein, damit das Reaktionsmiiieu genügend flüssig bleibt. Eine minimale Menge von wenigstens 0,1 Gew.-% ist notwendig, um einen genügenden Katalysatoreffekt hervorzurufen.
Die Menge an eingesetzter Kataiysatorsubstanz ist nicht kritisch und kann in großen Grenzen variieren. Sie darf jedoch nicht zu groß sein, damit das Reaktionsmiiieu genügend flüssig bleibt. Eine minimale Menge von wenigstens 0,1 Gew.-% ist notwendig, um einen genügenden Katalysatoreffekt hervorzurufen.
κι Vorzugsweise beträgt die Menge an Katalysatorsubstanz
1 Gew.-% des Reaktionsmilieus.
Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 200 und 400° C Vorzugsweise arbeitet man bei einer Temperatur
zwischen 250 und 350= C.
Man kann in einem relativ weiten Druckbereich zwischen atmosphärischem Druck und 80 bar und
vorzugsweise unterhalb oder gleich 50 bar, beispielsweise zwischen atmosphärischem Druck und 50 bar,
arbeiten. Wenn man ohne Lösungsmittel arbeitet, wird
2d der Druck verwendet, um das flüssige Milieu auf
Reaktionstemperatur zu halten.
Man kann diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich arbeiten.
In der Praxis führt man in ein Reaktionsgefäß eine Carbonsäure und ein Carboxylat, einen Teils des Äthylenglykols oder 1,2-Propandiols und gegebenenfalls das Lösungsmittel ein, in dem die Reaktion ablaufen kann. Man bringt die Mischung auf die gewünschte Temperatur, wobei der Druck variiert wird. Dann gibt
In der Praxis führt man in ein Reaktionsgefäß eine Carbonsäure und ein Carboxylat, einen Teils des Äthylenglykols oder 1,2-Propandiols und gegebenenfalls das Lösungsmittel ein, in dem die Reaktion ablaufen kann. Man bringt die Mischung auf die gewünschte Temperatur, wobei der Druck variiert wird. Dann gibt
3n man kontinuierlich das Äthylenglykol oder 1,2- Propandiol
zu.
Das Epoxid entfernt man kontinuierlich mit Beginn seines Auftretens, indem ein Teil des Diols und/oder des
eingesetzten Lösungsmittels abgetrieben wird, wobei zur Erzielung einer guten Ausbeute das Entfernen
möglichst schnell vorgenommen werden sollte, damit das Epoxid sich nicht wieder im Reaktionsmilieu
zersetzen kann. Am Austritt des Reaktionsgefäßes wird die aus der Reaktion abgeführte Gasmischung auf eine
entsprechende Temperatur in der Größenordnung von 160° C abhängig von den besonderen Bedingungen der
Bewerkstelligung der Wiedergewinnung der kondensierbaren Produkte abgekühlt.
Das gewünschte Epoxid kann aus dem Kondensat durch geeignete Mittel, beispielsweise durch Destillation
oder Extraktion isoliert und das Diol wieder in den Kreislauf zurückgeführt werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen
erläutert.
Beispiele 1 bis 8
In eine Druckdestillationseinrichtung gibt man etwa 4 Mol (304 g) 1.2-Propandiol. die Katalysatorsubstanz,
d. h. p-Toluolsäure und Soda, die vorher homogenisiert
wurden. Danach bringt man die Mischung auf die gewünschte Temperatur (Θ) während man den Druck
variiert. Wenn diese Temperatur erreicht ist. bringt' man r," kontinuierlich 4 Mol 1.2-Propandiol in 2 h. 20 min ein
und zieht gleichzeitig kontinuierlich das Destillat ab. wobei die Abziehgeschwindigkeit gleich der Zuführgeschwindigkeit
ist. Man sammelt ein Destillat, das das nicht umgesetzte 1.2-Propandiol und die gebildeten
r5 leicht flüchtigen Stoffe enthält.
Die besonderen Bedingungen und die erhaltenen Lrgebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1
aufgeführt, in denen
| 5 | 28 12 | Säure ■+■ | in bezug auf | 439 | 6 | an Ätheralkohol (Mischung von | in % | t. | RT[OP) | RT[EA) | |
| 0.750 | Dipropylenglykolen) isi | 49.9 | 48.1 | ||||||||
| TT | der Umsetzungsgrad des 1.2-Propandiols. | 0.750 | RT(OP) | Ergebnisse | S(OP) | 21.9 | 75.2 | ||||
| 5(0P) | die Selektivität an Propylenoxid | 0.750 | RT[EA) | die Ausbeute an Propyleno:;id. | 96.2 | 17.8 | 71.6 | ||||
| leichte Substanzen. | 0.682 | Sa'7 Säure/Salz | die Ausbeute | TT | 90.1 | 14.7 | 72.4 | ||||
| Beispiel | Katalysatoren | 0.055 | 0.1 | e.c | 3.5 | 72.6 | 26.1 | 70.1 | |||
| Nr. | Konzentration in Mol/1 | 0.223 | 0.1 | 16.8 | 66.4 | 27.7 | 65.1 | ||||
| Säure Salz | 1.115 | o.: | 41.2 | 87.2 | 29.1 | 56.5 | |||||
| 1 | 0.068 C.682 | 0.750 | 0.03 | 220 | 35.8 | 82.0 | 43.5 | 43.1 | |||
| 2 | 0.068 0.682 | 1.1 | 246 | 6.2 | 71.4 | ||||||
| 3 | 0.068 0.682 | 0.64 | 286 | 24.5 | 78.5 | ||||||
| 4 | 0.020 0.662 | 0.63 | 286 | 29.0 | |||||||
| 5 | 0.029 0.026 | 10.0 | 282 | 11.6 | |||||||
| 6 | 0.087 0.136 | 282 | |||||||||
| 7 | 0.433 0.682 | 277 | |||||||||
| 8 | 0.068 0.068 | 285 | |||||||||
Beispiele 9 bis 22
In eine Druckdestillationseinrichtung gibt man das Lösungsmittel, die Katalysatorsubstanz, d. h. die Säure
und das Metallhydroxid, die vorher homogenisiert wurden, und gegebenenfalls eine bestimmte Menge
1,2-Propandiol. Man bringt dann die Mischung auf die
gewünschte Temperatur (Θ), wobei man den Druck variiert. Kontinuierlich gibt man 1,64 Mol/h 1,2-Propandiol
zu und zieht gleichzeitig das Destillat ab. wobei die Abzugsgeschwindigkeit gleich der Zugabegeschwindigkeit
ist. Man sammelt ein Destillat enthaltend das nicht umgewandelte 1,2-Propandiol und die gebildeten leicht
flüchtigen Stoffe. Die Dauer der Versuche beträgt etwa 2 h 20 min. Die besonderen Bedingungen und erhaltenen
Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle Il angegeben.
Die Konzentration der Reaktionsteilnehmer ist angegeben in Mol/l und in dem stationären Zustand für
das 1.2-Propandiol.
TS bedeutet die Verweilzeit des 1.2-Propandiols.
P bedeutet den Druck in bar.
Cf 2O bedeutet Diphenyloxid.
PEG 1200 bedeutet ein Polyoxyäthylenglykol mit einem
mittleren Molekulargewicht in der Größenordnung von 1 500.
p-tol bedeutet p-Toloylsäure.
OM2 bezeichnet eine kommerziell erhältliche Mischung von o-. m- und p-Terphenylen. in
denen das m-lsomere überwiegt.
| Tabelle Il | Lösungsmittel | Reaktionsteilnehmer in mol/l | Art | Konzentration | Salz | Konzentration |
| Beispiel | 1.2-Propandiol Säure | p-Tol | 0,110 | Art*) | 0,110 | |
| Nr. | p-Tol | 0,108 | Li | 0,108 | ||
| PEG 1500 | 2.28 | p-Tol | 0,108 | Na | 0,108 | |
| 9 | PEG 1500 | 2.49 | p-Tol | 0,108 | K | 0,108 |
| 10 | PEG 1500 | 2,49 | p-Tol | 0,110 | Cs | 0,055 |
| 11 | PEG 1500 | 2,46 | p-Tol | 0,109 | Ca | 0,0545 |
| 12 | PEG 1500 | 2,34 | Adipin- | 0,054 | Ba | 0,109 |
| 13 | PEG 1500 | 2,40 | Bernstein- | 0,053 | Natriumadipat | 0,107 |
| 14 | PEG 1500 | 2,40 | p-Tol | 0,108 | Natriumsuccinat | 0,108 |
| 15 | PEG 1500 | 2,63 | p-Tol | 0,095 | Natriumstearat | 0,095 |
| 16 | PEG 1500 | 2,49 | p-Tol | 0.111 | Na | 0,111 |
| 17 | PEG 1500 | 4,2 | p-Tol | 0,095 | Na | 0,095 |
| 18 | Benzophenon | 2,20 | Stearin- | 0.095 | Na | 0,095 |
| 19 | φ2θ | 3.76 | Stearin- | 0,110 | Natriumstearat | 0,110 |
| 20 | (p2O | 3.76 | Natriumstearat | |||
| 21 | OM2 | 2.28 | ||||
| 22 | ||||||
*) p-Toluoate. ohne gegenteilige Angabe.
Tabelle II (Fortsetzung)
| Beispiel Nr. |
Lösungsmittel | Beis pi | Bedingungen | P(bar) | 31 | Ergebnisse (%) | 5(OP) | RT(OP) | 2, | RT(EA) |
| Θ, 0C | 1.8 | 35 | η) TT | 60,2 | 53,4 | 6,6 | ||||
| 9 | PLG 1500 | 282 | 2,3 | 35 | 14,0 | 87,3 | 76,9 | 11,1 | ||
| 10 | PEG 1500 | 284 | 2 | 34 | 7,6 | 92,3 | 81,5 | 11,7 | ||
| 11 | PEG 1500 | 284 | 1.8 | 32 | 6,8 | 90,8 | 74,4 | 18,0 | ||
| 12 | PEG 1500 | 283 | 2,2 | 33 | 7,5 | 51,2 | 45,8 | 5,9 | ||
| 13 | PEG 1500 | 285 | 2,2 | 33 | 2,9 | 89.2 | 80,5 | 9,0 | ||
| 14 | PEG 1500 | 285 | 1,8 | 37 | 1,4 | 93,8 | 56,1 | 38,9 | ||
| 15 | PEG 1500 | 285 | 1.9 | 35 | 1,0 | 93,6 | 61,4 | 34,4 | ||
| 16 | PEG 1500 | 284 | 1,7 | 70 | 2.0 | 90,4 | 73,1 | 18.6 | ||
| 17 | PEG 1500 | 285 | 4,7 | 40 | 10.3 | 88,9 | 65,3 | 25,3 | ||
| 18 | PEG 1500 | 282 | 2,0 | 60 | 10.3 | 79,6 | 68,9 | 5,9 | ||
| 19 | Benzophenon | 285 | 5,3 | 60 | 4,6 | 84.5 | 71,0 | 14,8 | ||
| 20 | Φ2Ο | 284 | 5,5 | 31 | 13,3 | 88,6 | 64,9 | 25.0 | ||
| 21 | (P2O | 284 | 2,7 | 18,7 | 81,5 | 63.2 | 18,5 | |||
| 22 | OM2 | 280 | 14.3 | Zuführgeschwindigkeit: | 15MoI | |||||
| el 23 | ||||||||||
Man arbeitet entsprechend dem allgemeinen Verfahren der Beispiele 9 bis 22, führt jedoch Äthylenglykol
und ein Polyoxyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht in der Größenordnung von 1500 zu.
Die Bedingungen sind folgende:
Konzentration an
p-Toluylsäure:
Konzentration an
Natrium-p-toluat:
Konzentration an Äthylenglykol
im stationären Zusiand:
Temperatur:
Druck:
Konzentration an
p-Toluylsäure:
Konzentration an
Natrium-p-toluat:
Konzentration an Äthylenglykol
im stationären Zusiand:
Temperatur:
Druck:
0.11 Mol/l
0,11 Mol/l
0,11 Mol/l
2,69 Mol/l
28O=C
2,2 bar
28O=C
2,2 bar
,.-, Versuchsdauer: 2 h 20 min
Die erhaltenen Resultate sind folgende:
Umsetzungsgrad des Diols: 8,5%
Umsetzungsgrad des Diols: 8,5%
Selektivität von Äthylenoxid in
Bezug auf leichtere Substanzen: 95%
Bezug auf leichtere Substanzen: 95%
i» Ausbeute an Äthylenoxid: 52,4%
Beispiel 24(a-b-c)
Vergieichsbeispiel bezüglich 1,2-Propandiol
Vergieichsbeispiel bezüglich 1,2-Propandiol
3i Die allgemeinen Bedingungen sind dieselben wie in
den Beispielen 1-8. Die besonderen Bedingungen ebenso wie die Resultate sind in der nachfolgenden
Tabelle aufgeführt:
Katalysator
Säure
Art
Konzentration, mol/l
p-Tol
0
0
0,682
0
0,682
| Konzentra | θ. 0C | TT | Ergebnis, ' | % | RT(OP) | RT(EA) | |
| Salz | tion, mol/i | 5(OP) | |||||
| Art | 0 | 8,7 | 87,7 | ||||
| 0,682 | 283 | 0,3 | 70.8 | 15,1 | 75,8 | ||
| Natriumtoluat | 0 | 287 | 36,8 | 73.5 | 14,5 | 50,9 | |
| 285 | 3,5 | 37,8 | |||||
Vergleichsbeispiel 24a zeigt, daß die alleinige thermische Dehydratisierung im wesentlichen zum
Erhalten von schweren Produkten trotz einer sehr geringen Umwandlung führt.
Vergleichsbeispiel 24b zeigt, daß die Dehydratisierung nur in Anwesenheit des Carboxylats im wesentlichen
zu schweren Produkten führt und zwar mit einem erhöhten Umsetzungsgrad des Glykols.
Vergleichsbeispiel 24c zeigt, daß dann, wenn die Dehydratisierung nur in Anwesenheit einer Carboxylsäure
durchgeführt wird, Propylenoxid erhalten wird, wobei dies nur mit einer sehr geringen Selektivität in
bezug auf die leicht flüchtigen Stoffe erfolgt.
Wenn man ohne zusätzliche Lösungsmittel arbeitet, bilden sich große Mengen an Atheralkohol, wenn man
mit Lösungsmittel arbeitet, ist die Bildung dieser Substanzen begrenzt und damit die Ausbeute an Epoxid
gesteigert.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Äthylen- oder
Propylenoxid durch Dehydratisierung von Äthylenglykol oder 1,2-Propandiol in Gegenwart eines
Katalysators bei Temperaturen zwischen 200 und 400°C, dadurch gekennzeichnet, daß man
in flüssiger Phase bei einem Druck zwischen atmosphärischem Druck und 80 bar gegebenenfalls
in Anwesenheit eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators,
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