DE2806865A1 - Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluoroaethan - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluoroaethanInfo
- Publication number
- DE2806865A1 DE2806865A1 DE19782806865 DE2806865A DE2806865A1 DE 2806865 A1 DE2806865 A1 DE 2806865A1 DE 19782806865 DE19782806865 DE 19782806865 DE 2806865 A DE2806865 A DE 2806865A DE 2806865 A1 DE2806865 A1 DE 2806865A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tetrafluoroethane
- impure
- range
- temperature
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical group [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940105847 calamine Drugs 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 229910052864 hemimorphite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims 1
- CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N zinc;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3].[Zn+2] CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HTHNTJCVPNKCPZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-difluoroethene Chemical group FC(F)=CCl HTHNTJCVPNKCPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 2
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ChroEhydroxiä Chemical class 0.000 description 1
- 235000006481 Colocasia esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000004270 Colocasia esculenta var. antiquorum Species 0.000 description 1
- 101100383807 Mus musculus Chpf gene Proteins 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1 6. Feb. 1S78
DR. RiCHAHD KiCISSL
Wid'.: rri ο r-lr. 43
Wid'.: rri ο r-lr. 43
D-8C33 f.:Eichen 22
Tel. 083/235125
Kappe 24 397
ICI CaE a "Jr. HD 29360/2979=*
IHPRRIAL CEEI-IICAL HiDUSiRIES LIMITED
■ London / Großbritannien
Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan
8G9840/085S
Beschreib u .ng
Die rrfincLung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
vor. ', 1,1,2-Tetrafluoroäthan und insbesondere auf ein solches
Verfahren, bei dem dieses Tetrafluoroäthan in hoher Reinheit
erhalten wird.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung
von 1,1,1,2-Te traf luorcti than, welches dadurch ausgeführt wird,
daß r.cn in der Gasphase bei einer erhöhten Temperatur ein Kalo^y.'ithaii
der Formel CZ-CH0Y, worin X für Brom, Chlor oder
Fluor steht und Y für ISrom oder Chlor steht, mit Fluorwasserstoff
in Gegenwart eines Katalysators, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus ba.sischem Chromfluorid besteht, umsetzt.
Im Ilalogenäthanausgangsmaterial kann X nur aus Chlor, nur aus
Flucr, nur aus 3rora oder aus einer Kombination aus zwei oder
drei der erwähnten Halogene bestehen. X ist Vorzugspreise Chlor und/oder Fluor und Y ist vorzugsweise Chlor. Es wird weiterhin
"bevorzugt, daß mindestens einer der Substituenten X aus Fluor
besteht. Ein sehr geeignetes Halogenäthan ist ein solches mit drei Fluoratoinsn, insbesondere 1,191-Trifluoro-2-chloroäthan.
Der Chromoxidkatalysator kann aus Chromoxid alleine bestehen.
Das Chromoxid kann durch Erhitzen in einer inerten Atmosphäre aktiviert werden. Der Katalysator kann auch ein basisches
Chrcr.fluorid enthalten, wobei das Chrom mit Sauerstoff- und
Flucratcmen verknüpft ist. Es wurde gefunden, daß brauchbare
Ausbeuten des gewünschten 1,1,1,2-Tstrafluoroäthans erhalten
werden können, wenn ein Chromoxidkatalysator verwendet wird,
der durch Erhitzen eines leicht zersetzlichen Chromsalzes, wie z.B. ChroEhydroxiä, in Luft oder Sauerstoff gemäß der Vorschrift
in der GB-PS 976 333 hergestellt worden ist.
Es wird beim erfindungsgemäßen Verfahren besonders bevorzugt, einen Chromoxidkatalysator zu verwenden, der durch Behandlung
8098A0/06B8
BA
AD
s 280G865
einer Chromhydroxidpaste mit Dampf erhalten wird, wie es näher in der GB-PS 1 302 224 beschrieben wird. Der Katalysator kann
in Pellets gepreßt und in einem festen Bett verwendet werden. Alternativ kann ein Katalysator geeigneter Teilchengröße in
einem Wirbelbett verwendet werden. Der pelletisierte oder nicht-pelletisierte Katalysator kann einer Perfluorierungsbehandlung
unterworfen werden, indem Fluorwasserstoff bei 250 bis 4500C während mindestens 30 nin über den Katalysator geleitet
\,'ird. In jedem Fall kann der Katalysator verschiedene Mengen Fluor aufnehmen, wccin er beim erfindungsgemäßen Verfahren
vervsr.det wird.
Die I'.snge des beim Verfahren verwendeten Fluorwasserstoffs
hän.^t in proßen Ausmaß von Halogene, thar-ausgangsmaterial ab.
Zurr..i".aest eine stöchiometriscne ilc-nge Fluorwasser stoff wird
übl:'.clierweise .j3 Hol Ealogenäthanausgangsmaterial verwendet.
Es "ird bevorzugt, einen Überschuß über die stöchionetrische Menp2, aber keinen größeren Überschuß als die sechsfache stöchicrvatrische
Menge an Fluorwasserstoff beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwenden. Es wird bevorzugt, mindestens 2 Mol,
aber nicht mehr als 6 Hol Fluorwasserstoff je Hol des organisclv:r,
Ausganssmatorials, wie z.B. 1,1 , i-Trifluoro^-chloro-
:"., zu verwenden.
Bevorzugte Temperaturen beim erfindungsgemäßen Verfahren liegen
im r.oreich von 300 bis 4000C, beispielsweise 325 bis 3750C
Bevorzugte Kontaktzeiten liegen im Bereich von 2 bis 60 see. Es liönnen atmosphärische oder überatmosphärische Drücke verwendet
werden.
Nicht-umgesetztes organisches Ausgangsmaterial, Fluorwasserstoff
und Nebenprodukte, wie z.B. Halogenäthane, die Chlorator.3
in der CX^-Gruppe enthalten, können für weitere Umsetzung zur Herstellung der gewünschten Verbindung zum Verfahren
zurückgeführt werden.
809840/0658
Beim vorliegenden Verfahren werden, wenn unter den bevorzugten Verfahrensbedingungen gearbeitet wird, sehr hohe Selektivitäten
in Richtung auf das gewünschte 1,1,1,2-Tetrafluoroäthanprodukt
erhalten.
Wenn der Substituent Y im Halogenäthanausgangsmaterial aus Chlor
besteht, kann zusätzlich zum gewünschten Produkt asym-Tetrafluoroäthan (ClVCH2F) eine kleine Menge an 1,i-Difluoro-2-chloroäthylen
(CF2=Ci:Cl) als Nebenprodukt gebildet werden. Dies tritt ein, wenn
das organische Ausgangsmaterial bei der Hydrofluorierungsreaktion
aus 1,1,i-Triiluoro-2-chloroäthan besteht.
Es ist erwünscht, sogar kleine Mengen des genannten Difluorochloroäthylens
zu verringern, jedoch j_st es extrem schwierig, dies
durch herkömmliche Verfahren, wie z.B. durch fraktionierte Destillation, zu erreichen.
Es wurdo gefunden, daß der Gehalt an Difluorochloroäthylen, das
im asym-Tetrafluoroäthan enthalten ist, dadurch verringert werden kann, daß man das unreine asym-Tetrafluoroäthan entweder mit Fluorwasserstoff
in Gegenwart von Katalysatoren, wie sie beim vorliegenden Verfahren zur Herstellung von asym-Tetrafluoroäthan dienen,
aber bei viel niedrigeren Temperaturen behandelt, cder daß man dicsc-s unreine asym-Tetrafluoroäthan bei viel niedrigeren Temperaturen
in der flüssigen Phase mit einem Metallpermanganat imig in Kontakt bringt.
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung
von 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan, wie es oben beschrieben wurde, vorgeschlagen,
worin der Substituent Y im Halogenäthanausgangsmaterial aus Chlor besteht, bei welchem das 1,1,1,2-Tetrafluoroäthanprodukt,
das 1,i-Difluoro-2-chloroäthylen als Verunreinigung
enthält, gemeinsam mit Fluorwasserstoff mit einem Katalysator, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus basischem
Chromfluorid besteht, bei einer Temperatur im Bereich von 100
809840/0658
Ms 275°C in Kontakt gebracht wird, wodurch der Halogenäthylengehalt
verringert wird.
Das unreine asym-Tetrafluoroäthan, das zur Entfernung der Halogenäthylenverunreinigung
behandelt v/erden soll, kann das rohe Produkt sein, das mit anderen Fluor enthaltenden Halogenäthanen gemischt
ist, und zwar mit einer oder mehreren der Verbindungen 1,1,1,2,2-Pentafluoroäthan (CF3CHF2), 1,1,1,2-Tetrafluoro-2-chloroäthar.
(CF-,CHClF) , 1,1,1 -Trif luoroäthan (CF3CH3 ) und 1,1,1 -Trifluoro-2-chloroäthan
(CF3CH2Cl).
Ein solches rohes Reaktionsprodukt kann dadurch erhalten werden,
daß mar 1,1 ,i-Trixluoro-2-chloroäthaii mit Fluorwasserstoff bei
Tempersturen im Bereich von 300 bis 40O0C in Gegenwart eines Katalysators
in Kontakt bringt, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise- aus basischem Chromfluorid besteht, wie dies weiter
oben beschrieben worden ist.
Die Art und Weise der Durchführung des Verfahrens gemäß dieser weiteren Ausführungsform kann beträchtlich variiert v/erden. Bei
einer i.'ethode wird das unreine Reaktionsprodukt, das durch Hydro-·
fluoriorung von 1,1,i-Trifluoro-2-chloroäthan erhalten wird und
asym-ΐΰtrafluoroäthan, die erwähnten v/eiteren Fluor enthaltenden
Halogci-ütliane und nicht-umgesetzten Fluorwasserstoff enthält
und ei:".:-r. Reaktor verläßt, in einen zweiten Reaktor eingeführt,
der eir.cn Katalysator enthält, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus basischem Chromfluorid besteht und auf einer Temperatur
von 100 bis 2750C gehalten wird, wobei die erwähnen Verunreinigungen nahezu vollständig beseitigt werden.
Ein solches rohes Reaktionsprodukt enthält auch Chlorwasserstoff, der bei der Reaktion von Fluorwasserstoff mit organischem Ausgangsnr
terial erhalten wird, jedoch braucht ein solcher Chlorv/assers
toff vor der Einführung in den zweiten Reaktor nicht entfernt zu werden. Bei einer anderen Variante wird das Verfahren
in einen einzigen Reaktor ausgeführt, der eine erste Reaktionszone aufweist, die einen Katalysator enthält, welcher aus Chrom-
809840/0658
oxid oder zumindest teilweise aus "basischem Chromfluorid "besteht
und auf eine Temperatur (höher als in der zweiten Zone) von 300 bis 40CT'C gehalten wird, wodurch die Hydrofluorierung von 1,1,1-Trifluoro-2-chloroäthan
bewirkt wird. Das rohe unreine organische Produkt wird zusammen mit nicht-umgesetztem Fluorwasserstoff (und
Chlorwasserstoff) aus der ersten Reaktionszone in eine zweite Reaktionszcr.e
eingeführt, welche den aus Chromoxid oder "basischem Chromfluorid "bestehenden Katalysator enthält, der auf eine Temperatur
von 100 bis 275°C gehalten wird, wodurch die Menge der 1 ,i-Dii'luoro-Z-chloroäthylenverunreinigung im Rohprodukt beträchtlich
verringert wird. asym-Tetrafluoroäthan kann aus dem Reaktionsg;r.isch,
welches den Reaktor verläßt, durch herkömmliche Maßnahmen gewonnen werden, beispielsweise durch fraktionierte Destillation.
Bevorzugte Temperaturen im Reinigungsverfahren liegen im Bereich von 125 bis 25O0C. Die Kontaktzeiten liegen üblicherweise im Bereich
von 2 bis 20 see und vorzugsweise im Bereich von 3 bis 15 see. Es können atmosphärische oder überatmosphärische Drücke verwendet
werden.
Eine weitere andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan gemäß obiger
Beschreibung besteht darin, daß der Substituent Y im Halogenäthanausganpsmaterial
aus Chlor besteht, wobei das 1,1,1,2-Tetrafluoroäthanprodukt,
das 1,1 -Difluoro-2-chloroath3>\Len als Verunreinigung
enthält, mit einem Metallpermanganat innig in Kontakt gebracht wird.
Die Permanganatbehandlung wird üblicherweise in einem flüssigen
Medium ausgeführt. Vorzugsweise werden wäßrige oder nicht-wäßrige Lösungsmittel für das Permanganat verwendet, und zwar insbesondere
organische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische, die durch das Permanganat nicht merklich angegriffen werden. Es
ist besonders günstig, das Permanganat in Form einer wäßrigen Lösung zu verwenden.
809840/0658
Das Perrianganat kann insbesondere ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallpermanganat
sein, und die Permanganatlösung kann sauer, neutral oder alkalisch sein. Von den letzteren wird eine neutrale
oder alkalische Lösung bevorzugt. Wenn die Lösung alkalisch sein soll, kann dies in äußerst zweckmäßiger Weise dadurch erreicht
werden, daß man ein Alkalimetallhydroxid zusetzt, obwohl andere Basen gegebenenfalls auch verwendet werden können, wie z.B. ErdalkalimetaLlhydroxide
oder Ammoniak.
Braucheare Resultate können erhalten werden, wenn man 0,1 bis 10
Gew.-?- Ilatriumhydroxid oder Kaliumhydroxid in der wäßrigen Phase
verwendet. Wesentlich niedrigere Anteile als 10 Gew.-% NaOH oder
KOH werden bevorzugt, und es wird besonders bevorzugt, Konzentrationen von 0,5 bis 2 Gew.-% NaOH oder KOH in der wäßrigen Hiase
zu verwenden.
Katriun- und Kaliumpermanganate sind als Metallpermanganate besonders
brauchbar. Brauchbare Resultate können mit verschiedenen Konzentrationen an Permanganat in der wäßrigen Phase erreicht werden.
Beispielsweise werden gute Resultate erhalten, wenn 20 g/l bis 60 g/l Ivaliumpermanganat. in der wäßrigen Phase verwendet werden.
Die bei der Behandlung mit wäßrigem. Permanganat verwendete Temperatur
liegt üblicherweise im Bereich von 100C bis zum Siedepunkt
des Geir-ischs, beispielsweise im Bereich von 15 bis 400C.
Das verunreinigte asyin-Tetrafluoroäthan kann ein Rohprodukt sein,
das mit dem organischen Ausgangsniaterial und anderen Fluor enthaltenden
Halogenäthannebenprodukten gemischt ist, wie dies bereits beschrieben worden ist. Jedoch kann das Rohprodukt fraktioniert
destilliert werden, um ein Produkt herzustellen, das im wesentlichen aus 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan und 1,1-Difluoro-2-chloroäthylenverunreinigung
besteht.
Die Behandlungszeiten mit wäßrigem Permanganat können entsprechend
den Verfahrensbedingungen variieren. Beispielsweise können
809840/0658
Behandlungszeiten im Bereich von 5 min bis 90 min verwendet werden.
Die Verhältnisse der wäßrigen Lösung des Permanganats zum rohen
asym-Tetrafluoroäthan können beträchtlich verändert v/erden. Die
optimalen Verhältnisse hängen von solchen Faktoren, wie Sorgfältigkei-c
des Mischens, Menge der Verunreinigung, Temperatur der Behandlung und Zusammensetzung des Produkts, ab. So liegt das Volumenverliältnis
von wäßrigem Permanganat zu rohem organischen Material üblicherweise im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 10, beispielsweise
im Bereich von 1 : 0,2 bis 1:6.
Nach Rühren des organischen Materials mit wäßrigem Permanganat wird das Gemisch in zwei bestimmte Schichten trennen gelassen,
worauf das gereinigte untere asym-Tetrafluoroäthan fraktioniert
destilliert werden kann.
1,1,1,2~Tetrafluoroäthan, welches einen niedrigen Siedepunkt (-26,50C)
aufweist, ist brauchbar als Kühlmittel, beispielsweise in der Technik
der iJahrungsmittelgefrierung. Es ist außerdem brauchbar als Aerosoltreibmittel und als Schäumungstreibmittel.
Die Erfindung v/ird durch die folgenden Beispiele näher erläutert,
worin alle Prozentangaben im Verhältnis Volumen/Volumen ausgedrückt sind, wenn nichts anderes angegeben ist.
In einen rohrförmigen Ilickelreaktor von 90 cm Länge und 2,5 cm
Innendurchmesser wurden 150 g eines Chromoxidkatalysators eingebracht. Der letztere war durch Dampfbehandlung einer Chromhydroxidpaste
während 13 h bei 950C und anschließende Calcinierung während 11 h bei 3400C gemäß der Vorschrift der GB-PS 1 307 224
hergestellt worden. Der Katalysator wurde dann· mit Fluorwasserstoff
4 h bei 35O0C vorbehandelt.
809840/0658
Der rohrförmige Reaktor wurde durch einen elektrischen Ofen erhitzt,
und die Temperatur innerhalb des Reaktors wurde auf 35O0C
gehaltCi.
1327 F. '·, 1 ,1-Trifluoro-2-chloroäthan wurden gemeinsam mit Fluorwasserstoff
während einer Gesamtzeit von 55 h über den Katalysator geleitet. Das KoIverhältnis von IIP : CF5CH2Cl war 4:1. Die
Kontaktzeit war 7 see.
Die Produkte wurden gesammelt, mit Wasser und dann mit einer
(G/G) wäßrigen KOH-Lösung gewaschen und getrocknet.
(G/G) wäßrigen KOH-Lösung gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene organische Produkt enthielt I3,2?o 1,1,1,2-Tetrafluoroi."than,
1,65?$ eines Gemischs aus Pentafluoroäthan und 1,1,1-Triflv.oroäthan,
0,12J$ 1,1-Difluoro-2-chloroäthylen und 80$ 1,1,1-Triflucro-2-chloroäthan,
welches für die Rückführung in das Verfahren zur Verfugung stand. Am Ende des Versuchs gab es keinerlei
An-sichen einer Verschlechterung der Aktivität des Katalysators.
Tie Kohlenstoffbalance war 94%.
Beispic-1 2.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer, daß die
Kontal:~zoit 14 see betrug. Nach 2 h wurde der ausströmende Gasstrom analysiert. Er enthielt:
Kontal:~zoit 14 see betrug. Nach 2 h wurde der ausströmende Gasstrom analysiert. Er enthielt:
22, 2Si 1,1,1,2-Tetraf luoroäthan
1,94?ά eines Gemischs aus Pentaf luor ο äthan und 1,1,1-Trifluorο
äthan
0,13/ό 1,1 -Dif luoro-2-chloroäthylen
75,79a 1,1,1 -Trif luoro-2-chloroäthan.
75,79a 1,1,1 -Trif luoro-2-chloroäthan.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer, daß die
809840/0658
Kontaktzeit 28 sec betrug. Nach 2 h wurden die abströmenden Gase
analysiert. Sie enthielten:
25,2% 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan
2,4% eines Gemisches von Pentafluoroäthan und 1,1,1-Trifluoroäthan
0, 08% 1,1 -Difluoro-2-chloroäthylen
72,3% 1,1,1-Trifluoro-2-chloroäthan.
Beis-pirl 4
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer, daß das Molverhältnis von 1,1,1-Trifluoro-2-chloroäthan zu Fluorwasserstoff
3,6 : 1 betrug. Nach 2 h wurde das abströmende Gas analysiert. Ss enthielt:
27,4% 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan
1,4% eines Gemisches von Pentaf luoroäthan und 1,1,1-Trifluoroäthan
0,05% 1,1-Difluoro-2-chloroäthylen
71,2% 1,1,1-Trifluoro-2-chloroäthan.
In einer, rohrförmigen Nickelreaktor von 90 cm Länge und 2,5 cm
Innendurchmesser wurden 130 g eines Chromoxidkatalysators eingebracht.
Der letztere war durch Dampfbehandlung einer Chromhydroxidpaste während 13 h bei 95°C und anschließende Calcinierung
bei 3400C gemäß der Vorschrift der GB-PS 1 307 224 hergestellt
worden. Der Katalysator wurde dann mit Fluorwasserstoff während 4 h bei 35O0C vorbehandelt. Der rohrförmige Reaktor
wurde durch einen elektrischen Ofen erhitzt, und die Temperatur innerhalb des Reaktors 'wurde im Bereich von 335 bis 355°C gehalten.
809840/0658
Dieser Reaktor war mit einem zweiten ähnlichen Reaktor verbunden, der die gleiche Menge des gleichen Katalysators enthielt, aber
dieser wurde auf 160 C gehalten.
39 S 1,1,i-Trifluoro-2-chloroäthan wurden gemeinsam mit Fluorwasserstoff
insgesamt 3 h lang über den Festbettkatalysator geleitet. Das Kolverhältnis von EF : CF3CH2Cl v/ar 3:1. Die Kontaktzeit
betrug 7 see. Die den Reaktor verlassenden Gase wurden durch Gas/FlUssigkeits-Chromatographie analysiert. Sie enthielten:
CF3CH2F 12,63%
CF2=CHCl 0,53%
CF3CIIClF 0,04%
andere 0,375%
CF3CH3 0,17%
CF^CHF5 . 0,02%
Das abströmende Gas, welches Fluorv/asserstoff enthielt, wurde
in den zv/eiten ähnlichen Reaktor eingeführt, worin die Kontaktzeit
7 see betrug. Die den zweiten Reaktor verlassenden Gase wurden durch Gas/Flüssigkeits-Chromatographie analysiert. Sie
enthielten:
CF3CHpF ' 12,63%
CF2=CHCl 0,0007%
CF3CHClF 0,06%
andere 0,1%
CF3CH3 0,18%
CF3CHF2 Ο,ΟΟΟ55ό
CF3CH2Cl 87,0%.
Ein rohes organisches Produkt, das 16% 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan,
809840/0658
83?ό 1,1,i-rrifluoro-2-chloroäthan, 0,8% Pentafluoroäthan und
1000 ppn 1,1-Difluoro-2-chloroäthylenverunreinigiong enthielt,
wurde durch ein Verfahren erhalten, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist.
Es wurden Proben aus einer wäßrigen Permanganatlösung entnommen,
die 10 £ ITaOH, 60 g ΚΜϊιΟλ und 1500 g Wasser enthielt. Diese wurden
zusammen mit dem rohen organischen Produkt in verschiedenen Volumenverhältnissen in einen Autoklaven eingebracht und heftig
bei verschiedenen Temperaturen unter autogenem Druck gerührt. Hierauf wurden die Gemische absitzen gelassen, und die untere
organische Schicht wurde abgetrennt und auf den restlichen 1,1-Difluoro-2-chloroäthylengehalt
analysiert. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Verhältnis Tempera- Zeit restliches CF2=CHCl in
ΚΗπΟλ/organische tür, 0C min Vol.-ppm im organischen
Stoffe Produkt
| 1 | : 1 | 30 | 15 | 5 |
| 30 | 90 | nicht feststellbar · | ||
| 1 | : 5 | 20 | 60 | 5 |
| 1 | : 0,2 | 20 | 20 | 10 |
| 30 | 7 | |||
| 30 | 20 | 7,5 | ||
| 30 | 5 |
809840/0658
Claims (28)
- PatentansprücheM. Verfahren zur herstellung von 1, 1,1,2-Tetrafluoroäthan, da-■" durch gekannzeichnet, daß man in der Gasphase bei einer erhöhten Temperatur ein Halogenäthan der Formel CX^CH2Y, worin X für Brom, Chlor oder Fluor steht und Y für Brom oder Chlor steht, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart ein:;s Katalysators umsetzt, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus basischem Chromfluorid besteht.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Kalogenätlianausgangsmaterial X für Chlor und/ oder Fluor steht und Y für Chlor steht.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Substituenten X für Fluor steht.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ealogenäthan aus 1,1,1-Trifluoro-2-chlorohE-n besteht.
- 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß ein Chromoxidkatalysator verv-T-det wird, der durch Behandlung einer Chroinhydroxidpaste ir.it Dampf gemäß G3-PS 1 302 224 erhalten worden ist.
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die stöchiometrische Menge Fluorwasserstoff verwendet wird, die für die Umv?r:.dlung des Halogenäthanausgangsmaterials in 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan erforderlich ist.
- 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichn ϋ t , daß mindestens 2 KoI, jedoch nicht mehr als 6 Mol809840/06B8Flucrv/asserstofiT je KoI des organischen Ausgangsmaterials verwenc. t wurden.
- 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gel:ennze ichnet , daß es bei einer Reaktionstemperatur in Bereich von 300 bis 4000C ausgeführt wird.
- 9. Ver:'aliren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, da:3 die Reaktionstemperatur im Bereich von 325 bis 3750C liegt.
- 10. Verfahren nach einer, der vorhergehenden Ansprüche, dadurch go kennzeichnet, daß der Substituent Y im HaIoger.'-'thanausgEngsmatsrial aus Chlor besteht und daß das 1,1,1,2 Tetrtr.fluoroäthanprodukt, das 1 ,i-Difluoro-2-chloroäthylen als Verunreinigung enthält, gemeinsam mit Fluorwasserstoff mit ein:::r. Katalysator, der aus Chromoxid oder mindestens teilweise aus basischem Chromfluorid besteht, bei einer Temperatur im Iereich von 100 bis 275°C in Kontakt gebracht wird, wodurch der I'alogenäthylengehalt verringert wird.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Ausgangsmaterial aus 1,1,1-Triflvcro-2-chloroäthan besteht und daß das resultierende rohe unreine asym-Tetrafluoroäthan mit anderen Fluor enthaltenden Ealo~e:iäthaner* gemischt ist, wobei diese aus einer oder mehreren dor Verbindungen Pentafluoroäthan, 1,1,1,2-Tetrafluoro-2-chlcroäthan, 1,1,1-Trifluoroäthan und 1,1,1-Trifluoro-Z-chloroäthan bestehen.
- 12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das rohe unreine Produkt, das asyin-Tetrafluoroäthan, die erwähnten anderen Fluor enthaltenden Halogenäthane und nicht-umgesetzten Fluorwasserstoff enthält und den Reaktor verläßt, in einen zweiten Reaktor eingeführt wird, der809840/0658ein--Ή Katalysator enthält, -,'/elcher aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus basischen Chromfluorid besteht und auf eine Temperatur in Bereich von 100 bis 275°C gehalten wird«
- 13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem einzigen Reaktor ausgeführt wird9 welcher eine erste Reakticnszone aufweist, die einen Katalysator enthält, der aus Chromoxid oder zumindest teilweise aus basischem Chromfluorid besteht und auf eine Temperatur von 300 ":is 4CO0C gehalten wird, us ein rohes unreines organisches Froc-uirt herzustellen, welches asym-Tetrafluoroäthan, andere Kalo"onäthane und nicht-umgesetzten Fluorwasserstoff enthält, und laß dieses rohe unreine organische Produkt in eine zweite Res l-'.t ions zone eingeführt wird, welche als Katalysator Chromoxid oder basisches Chromfluorid enthält, der auf eine Temperatur im Bereich von 100 bis 2750C gehalten wird, xrodurch die Ken::3 der 1,1-Difluoro-2-chloroäthylenverunreinigung verringern wird.
- 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch g e -. kennzeichnete daß die Reinigung des asym-Tetraflucroäthans bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 25O0C aus ■-? führt wird.
- 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent Y im Halogenäth:~nausgangsEiaterial aus Chlor besteht und daß das 1,1,1,2-Tetrafluoroäthanprodukt, das 1,1-Difluoro~2-chloroäthylen als Verunreinigung enthält, innig mit einem Metallpermanganat in Kon~c<kt gebracht wird.
- 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das unreine asym-Tetrafluoroäthan innig in einem flüssigen Medium mit dem Permanganat in Kontakt gebracht wird.3AD 809840/0658
- 17. VeriJrlir-sn nach Anspruch It, dadurch gekennzeichn e ~: , daß das unreine asyn-Tetrafluoroäthan nit einer wäßrig:: Losung eines Farnanganats innig in Kontakt gebracht wird,
- 18. Ver_ liron nach. Anspruch 17, dadurch. gekennzeichn c- 'c , da3 das 1-Ietallperir.anganat aus einem Alkalimetall-c-ruarisaiiat besteht.
- 19. Ver:. "-hrerx nach Anspruch 13, dadurch ge ken ns eich-η e ~ , daß die Lösung d~s Fermanganats neutral oder alkalisch ist.
- 20. Verehren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichn c- c , da:3 die Lösung durch Zusatz eines Alkalimetallhydro xid" alkalisch gemacht wird.
- 21. Ver^.vhren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichn e - , daß 0,1 bis 10 Gew.-^ Natriumhydroxid in der wäßrigen ".-hase anlesend sind.
- 22. Ver:"'.hren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeich-η & t , da3 0,5 bis 2 Gew.->o HaOH in der wäßrigen Phase anweεc Yl sind.
- 23. Ver:.\l'.rcn nach ein:s: dor Ansprüche 15 bis 22, dadurch g e kennzeichnet, άε.β das Iletallpernianganat aus
Ilati'iun- oder Kaliucpermanganat besteht. - 24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dai3 die Konzentration des Kaliunrperrianganats in der
i/äßri£2ii Phase 20 g/l bis 60 g/l beträgt. - 25. Veri".hren nach einen der Ansprüche 17 bis 24, dadurch gekennzeichnet , daß die Behandlung mit der wäßrigen Lösung bei einer Temperatur im Bereich von 100C bis zum
Siedepunkt des Gemischs ausgeführt wird.809840/0658 - 26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit der wäßrigen Lösung bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis 400C ausgeführt wird.
- 27. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet , daß das unreine 1,1,1,2-Tetraflucroäthan ein Rohprodukt ist, das mit dem organischen Ausganrrraaterial und anderen Fluor enthaltenden Kalogenäthannebenprocukten gemischt ist.
- 28. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß das unreine 1,1,1,2-Tetrafluoroäthan mit organischem Ausgangsmaterial und anderen Fluor enthaltenden Halogenäthannebenprodukten gemischt ist9 fraktioniert destilliert wirds um ein unreines Produkt herzustellen^ das im wesentlichen aus IpI9I,2-Tetrafluoroäthan und 1 9 1-Difluoro~2~ chloroäthylen besteht, worauf das Produkt dann einer Behänd·= lung mit einem Hetallpermanganat unterworfen wircLο Verfahren nach Anspruch 27 oder 28, dadurch g e k e η η zeichnets daß das Volumenverhältnis des wäßrigen Permanganate zum rohen oder unreinen Produkt im Bereich von 1 ; 0,1 bis 1 s 10 liogt.30o Verfahren nach Anspruch 29s dadurch gekennzeich= η e t a daß das Volumenverhältnis des wäßrigen Permanganate zum rohen oder unreinen Produkt im Bereich von 1 g O92 bis 1 % 6 liegt.0 9 8 4 0/0651 BAD ORJGiNAL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB6687/77A GB1589924A (en) | 1977-02-17 | 1977-02-17 | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane halogenated compounds |
| GB3972177 | 1977-09-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2806865A1 true DE2806865A1 (de) | 1978-10-05 |
Family
ID=26240883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782806865 Withdrawn DE2806865A1 (de) | 1977-02-17 | 1978-02-17 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluoroaethan |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53105404A (de) |
| AR (1) | AR216937A1 (de) |
| AU (1) | AU518050B2 (de) |
| BR (1) | BR7800944A (de) |
| CA (1) | CA1119202A (de) |
| DE (1) | DE2806865A1 (de) |
| ES (1) | ES467081A1 (de) |
| FR (1) | FR2381006A1 (de) |
| GR (1) | GR65299B (de) |
| IT (1) | IT1095355B (de) |
| NL (1) | NL7801741A (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932934A1 (de) * | 1978-08-14 | 1980-02-28 | Daikin Ind Ltd | Verfahren zur herstellung von tetrafluoraethan |
| WO1992019576A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| US5399549A (en) * | 1991-05-06 | 1995-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| US6288293B1 (en) | 1989-09-13 | 2001-09-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the preparation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2501062A1 (fr) * | 1980-12-29 | 1982-09-10 | Ugine Kuhlmann | Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse de derives chlores aliphatiques, a base de microbilles d'oxyde de chrome, et procedes de fluoruration utilisant ces catalyseurs |
| DE3323374A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Katalysatoren fuer fluorierungs- und/oder dismutierungsreaktionen von halogenkohlenwasserstoffen und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB8717595D0 (en) * | 1987-07-24 | 1987-09-03 | Ici Plc | Chemical process |
| CA1310335C (en) * | 1988-02-12 | 1992-11-17 | Leo E. Manzer | Gas-phase fluorination process |
| JPH0685878B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1994-11-02 | ダイキン工業株式会社 | クロム系フッ素化触媒の賦活方法 |
| EP0357328A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Verfahren zur Reinigung von 2,2-Dichlor-1,1,1-trifluorethan |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| JP3233310B2 (ja) * | 1990-03-13 | 2001-11-26 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
| GB9107087D0 (en) * | 1991-04-04 | 1991-05-22 | Ici Plc | Purification process |
| FR2694556B1 (fr) * | 1992-08-05 | 1994-09-23 | Atochem Elf Sa | Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane. |
| FR2701943B1 (fr) * | 1993-02-24 | 1995-05-12 | Atochem Elf Sa | Purification du pentafluoroéthane. |
| KR960016683B1 (en) * | 1993-12-09 | 1996-12-20 | Korea Inst Sci & Tech | Method of producing fluorization catalyst for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2999885A (en) * | 1959-09-17 | 1961-09-12 | Du Pont | Purification of fluorocarbons |
| FR1369782A (fr) * | 1962-09-26 | 1964-08-14 | Allied Chem | Fluoruration d'hydrocarbures halogénés à l'aide d'acide fluorhydrique sur un catalyseur d'oxyde de chrome |
| GB1067811A (en) * | 1965-01-01 | 1967-05-03 | Ici Ltd | Purification of halothane |
| ES362777A1 (es) * | 1968-01-24 | 1971-02-16 | Du Pont | Un procedimiento para la preparacion de compuestos de for- mula cf2 cicfxci. |
| GB1307224A (en) * | 1969-06-27 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Chromium oxide catalyst |
| JPS5450376A (en) * | 1977-09-27 | 1979-04-20 | Sharp Corp | Signal counter |
-
1978
- 1978-02-08 AU AU33118/78A patent/AU518050B2/en not_active Expired
- 1978-02-13 GR GR55436A patent/GR65299B/el unknown
- 1978-02-13 IT IT20257/78A patent/IT1095355B/it active
- 1978-02-16 BR BR7800944A patent/BR7800944A/pt unknown
- 1978-02-16 AR AR271120A patent/AR216937A1/es active
- 1978-02-16 NL NL7801741A patent/NL7801741A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-02-17 JP JP1669178A patent/JPS53105404A/ja active Pending
- 1978-02-17 FR FR7804638A patent/FR2381006A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-02-17 CA CA000297242A patent/CA1119202A/en not_active Expired
- 1978-02-17 DE DE19782806865 patent/DE2806865A1/de not_active Withdrawn
- 1978-02-17 ES ES467081A patent/ES467081A1/es not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932934A1 (de) * | 1978-08-14 | 1980-02-28 | Daikin Ind Ltd | Verfahren zur herstellung von tetrafluoraethan |
| US6288293B1 (en) | 1989-09-13 | 2001-09-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the preparation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| WO1992019576A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| US5334787A (en) * | 1991-05-06 | 1994-08-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| US5399549A (en) * | 1991-05-06 | 1995-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| EP0760356A3 (de) * | 1991-05-06 | 1997-03-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Verfahren zur Herstellung von Pentafluoroethan |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3311878A (en) | 1979-08-16 |
| AR216937A1 (es) | 1980-02-15 |
| GR65299B (en) | 1980-08-01 |
| IT1095355B (it) | 1985-08-10 |
| JPS53105404A (en) | 1978-09-13 |
| BR7800944A (pt) | 1978-10-31 |
| IT7820257A0 (it) | 1978-02-13 |
| NL7801741A (nl) | 1978-08-21 |
| AU518050B2 (en) | 1981-09-10 |
| FR2381006A1 (fr) | 1978-09-15 |
| ES467081A1 (es) | 1979-08-16 |
| CA1119202A (en) | 1982-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4129603A (en) | Manufacture of halogenated compounds | |
| DE2806865A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluoroaethan | |
| EP0036123B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinen teilfluorierten Äthanen | |
| DE69228242T2 (de) | Verfahren zur herstellung von pentafluorethan | |
| DE19654719C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffen | |
| DE2822471A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrafluoroaethan | |
| DE19716337A1 (de) | Synthese von 1-Chlor-3,3,3-trifluorpropen und seine Fluorierung zu 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan | |
| DE1568747A1 (de) | Verfahren zur Oxychlorierung organischer Verbindungen | |
| DE69829678T2 (de) | Verfahren zur herstellung von perhalogenierten cyclopentenen | |
| DE2659046B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1,1-difluoräthan und/oder 1,1,1-Trifluoräthan | |
| DE69937244T3 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoroethan | |
| DE19654720C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexafluorethan | |
| DE1104496B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-2, 2, 2-trifluoraethan | |
| EP0417680B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan | |
| DE69929897T2 (de) | Katalysatoren und verfahren zur hydrofluorierung | |
| DE2439540B1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Antimonpentachlorid aus zur Fluorierung von chlorierten Kohlenwasserstoffen eingesetzten Katalysatorlösungen | |
| GB1589924A (en) | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane halogenated compounds | |
| DE2005259C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Bromphenol | |
| DE2702932C3 (de) | Verfahren zur Disproportionierung von bestimmten Chlorfluoralkanen | |
| DE3133731C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorsuccinylfluorid | |
| DE60104223T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2,2-Dichlorethan | |
| EP0356892B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von teilfluorierten Ethanen | |
| EP0492386B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Ethanderivaten | |
| DE60116883T2 (de) | Herstellung von fluorkohlenwasserstoffen | |
| EP0425888B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychlor-fluor-cyclopentenen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAR | Request for search filed | ||
| OC | Search report available | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |