DE2806070A1 - Hartstoff und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Hartstoff und verfahren zu seiner herstellung

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Description

Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch Patentanwälte Diplom-Physiker Dr. Waiter Andrejewsld Diplom-Ingenieur Dr.-lng. Manfred Honke Diplom-Ingenieur Hans Dieter Gesthuysen Diplom-Physiker Dr. Karl Gerhard Masch Anwaltsakte: 43 Essen 1,Theaterplatz 3, Postf.789
51 4-39/Ti-th 10. Februar I978
Patentanmeldung
De Beers Industrial Diamond
Division (Proprietary) Limited
45 Main Street, Johannesburg
Transvaal, Republik Süd-Afrika
Hartstoff und Verfahren zu seiner Herstellung.
Hartstoffe sind in großer Anzahl bekannt und werden in der Industrie als Schleifmittel eingesetzt* Beispiele derartiger Hart-Stoffe sind Diamant, kubisches Bornitrid, Siliziumkarbid, Wolframkarbid und Borkarbid. Die härtesten bekannten Stoffe sind Diamant und kubisches Bornitrid.
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Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch, Patentanwälte in Essen
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, einen neuartigen Hartstoff zu schaffen, welcher als Schleifmittel verwendet werden kann, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Ein erfindungsgemäßer Hartstoff besteht im wesentlichen aus B C N in tetraheder Form, wobei x, y und ζ einen beliebigen Wert haben können, der größer als 1 oder gleich 1 ist. Dabei bedeutet der Ausdruck "tetrahedral", daß jedes Atom des Hartstoffes tetrahedral mit den vier nächstgelegenen Nachbaratomen verbunden ist, sodaß eine dreidimensionale Struktur entsteht. Der erfindungsgemäße Hartstoff besteht im wesentlichen aus Bor, Kohlenstoff und Stickstoff in der vorgenannten Beziehung. Mit anderen Worten, der Hartstoff kann auch eine geringe Menge an Verunreinigungen enthalten.
Im erfindungsgemäßen Hartstoff übersteigen die verschiedenen Verhältnisse x:y, x:z und y:z im allgemeinen nicht den Wert von 2:1 und umgekehrt. Bei einem Beispiel der Erfindung ist χ gleich z, jedoch nicht gleich y.
Bei einem typischen und bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung sind x, y und ζ alle gleich 1. Dies ist der Hartstoff BCN in tetrahedraler Form, welcher schematisch in seiner Idealform in der beiliegenden Zeichnung dargestellt ist. Der Winkel zwischen den verschiedenen Tetrahedralbindungen beträgt 109 · Die Atome von B, C und N liegen im wesentlichen in Reihen parallel zur (llO/ kristallographischen Richtung. Jedes Atom einer Spezies ist nur mit Atomen der anderen beiden Spezies verbunden, d.h. in der Idealstruktur liegt keine B-B-, C-C- und N-N-Bindung
ORIGINA INSPECTED
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vor. Stapelfehler in der Struktur können zu einem Vorhandensein von einigen B-B-, C-C- oder N-N-Bindungen führen.
Der erfindungsgemäße Hartstoff, insbesondere der bevorzugte Hartstoff BCN hat eine Härte, welche mit der von Diamant und kubischem Bornitrid vergleichbar ist. Der erfindungsgemäße Hartstoff kann kubisches Bornitrid ritzen und die geschmeidige Richtung von Diamant, und seine Knoop-Härte beträgt 4050 bis 9000 kg/mm . In reinem Zustande ist der Hartstoff ein Isolator.
Hergestellt wird der erfindungsgemäße Hartstoff nach im einzelnen noch zu erläuternden Verfahren in Form diskreter Teilchen oder in polykristalliner Form.
Der erfindungsgemäße Hartstoff ist ein Schleifmittel und kann als solcher in Schleif einrichtungen wie Schleifscheiben., Sägen und Sehlelfkörpern verwendet werden.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Hartstoffes ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß eine geeignete Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle derartigen Temperatur- und Druckbedingungen ausgesetzt wird, daß der Hartstoff entsteht.
Bei einer Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Borkarbonitrid in hexagonaler (graphitischer) oder amorpher Form in Gegenwart eines Lösungsmittels für das Borkarbonitrid hohem Druck und hoher Temperatur ausgesetzt, wobei der Druck 50 kbar und die Temperatur 15000C übersteigt. Der angewendete
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-Jf-
Druck übersteigt im allgemeinen nicht 100 kbar und die Temperatur übersteigt im allgemeinen nicht 2000 C. Diese hohen Temperatur- und Druckbedingungen werden während einer Zeitspanne aufrechterhalten, welche zur Erzeugung des Hartstoffes ausreicht. Im allgemeinen beträgt diese Zeitspanne etwa 10 bis 60 min.
Das Lösungsmittel für das Borkarbonitrid muß in der Lage sein, die Substanz unter den verwendeten Bedingungen hoher Temperatur und hohen Druckes zu befeuchten und zu lösen. Ein geeignetes Lösungsmittel ist eine Mischung oder eine Legierung eines Metalls der Gruppe 8 des periodischen Systems mit Aluminium. Als Metall der Gruppe 8 wird vorzugsweise Kobalt, Nickel oder Eisen verwendet. Das Verhältnis des Metalls der Gruppe 8 zu Aluminium " beträgt typischerweise 15:1 bis 1:15 auf Gewichtsbasis.
Das Borkarbonitrid kann durch an sich bekannte Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch Nitrierung von Bor und Kohlenstoffschwärze in einer Stickstoffatmosphäre bei Temperaturen zwischen l800 bis 20000C. Derartige Verfahren sind beispielsweise in folgenden Druckschriften beschrieben:
1. Poroshkoyaya Metallurgiya, No. 1 (97), Zeile 27-J53, Januar 1971.
2. Proc. Int. Conf. Chemical Vapour Deposition, 3rd, 1972.
Die Synthese des Hartstoffes wird in einem geeigneten Hochdruck/Hochtemperaturgerät durchgeführt, wie beispielsweise dem sogenannten "belt"-Gerät gemäß der US-PS 2 94l 248. Dieses Gerät
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besteht im wesentlichen aus einem kreisringförmigen Gürtel oder einer Matrize bzw. einer Form mit einer konisch zulaufenden DurchgangsÖffnung sowie zwei konzentrisch zueinander angeordneten kegelstumpfförmigen Stempeln, welche in diese Öffnung hineinbewegbar sind, um eine Reaktionskammer darin zu begrenzen. Zwischen den Stempeln und der Form oder der Matrize wird ein geeignetes Dichtungsmaterial wie beispielsweise Pyrophyllit verwendet, um einmal diese beiden Teile abzudichten, und außerdem über der Innenfläche der dem Reaktionsbereich gegenüberliegenden Form, um diesen Teil der Form thermisch zu isolieren. Die Temperatur der Reaktionskammer kann dadurch erhöht werden, daß die Stempel an eine elektrische Kraftquelle angeschlossen werden, wodurch ein Widerstandsheizkreis durch diese Stempel und die Reaktionsstoffe in der Reaktionskammer gebildet wird.
Das Borkarbonitrid und das Lösungsmittel werden gewöhnlich als pulverige Mischung in die Reaktionskammer eingegeben. Es entstehen kleine Kristalle des Hartstoffes, welche in dem Lösungsmittel dispergiert sind. Diese Kristalle werden in gleicher Weise wie bei der Gewinnung von Diamant und kubischem Bornitrid durch Lösung des Lösungsmittels in einer Säure wie beispielsweise Schwefelsäure gewonnen.
Bei einer anderen Form des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Hartstoff wird die Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle direkt in den Hartstoff umgebildet, indem das Grundmaterial einem Druck über 120 kbar und gleichzeitig einer Temperatur über 30000C ausgesetzt wird. Bei dieser Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine polykristalline Masse
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des Hartstoffes erzeugt. Die sehr kostenaufwendigen Temperatur- und Druckbedingungen werden nur für einige Mikrosekunden aufrecht erhalten, können jedoch mehrmals wiederholt werden, um eine geeignete Ausbeute zu erreichen.
Ein für eine derartige Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignetes Gerät ist in der US-PS 3> 488 155 beschrieben. Die Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle kann hexagonal oder amorphes Borkarbonitrid oder eine Mischung von hexagonalem Bornitrid und Graphit sein.
Eine weitere Erläuterung der Erfindung ergibt sich aus den nachfolgenden Beispielen.
Beispiel 1;
Einzelne, diskrete Teilchen von BCN in tetrahedraler Form mit dem in der beiliegenden Zeichnung dargestellten Aufbau wurden wie folgt hergestellt.
Ein kristallines Borkarbonitrid wurde durch Nitrierung von Bor und Kohlenschwärze in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von etwa 190O0C in der in der vorgenannten Druckschrift 1) beschriebenen Weise hergestellt. Dieses kristalline Material wurde mit einer pulverisierten Eisen/Aluminium-Legierung (10 Gewichtsteile Eisen und 1 Gewichtsteil Aluminium) vermischt. Die pulverige Mischung wurde in einen Eisennapf gefüllt und der Napf in eine Tantalfolie eingewickelt. Dieser eingewickelte Napf wurde in eine Hochdruckkapsel in einem Belt-Gerät der in der
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bereits erwähnten ÜS-PS 2 941 248 beschriebenen Art eingesetzt. Der Inhalt der Kapsel wurde dann einem Druck von 75 kbar und gleichzeitig einer Temperatur von etwa 16OO°C ausgesetzt. Diese hohe Temperatur wurde 40 min lang aufrechterhalten. Alsdann ließ man die Temperatur auf Raumtemperatur sinken und der Hochdruck wurde abgeschaltet. Die Kapsel wurde dem Gerät entnommen und ihr Inhalt in verdünnter Schwefelsäure gelöst. Aus der Schwefelsäure tropften gewichtsanalytisch Kristalle von BCN heraus. Einzelkristalle in einer Abmessung von bis zu 100 /am wurden gewonnen und als BCN der in der beiliegenden Zeichnung dargestellten Struktur indentifiziert.
Beispiel 2:
Borkarbonitrid als Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wurde in die Reaktionskapsel eines Hochtemperatur/Druckgerätes der in der bereits genannten US-PS 3 488 153 beschriebenen Art eingesetzt. Dieses Material wurde dann einem Druck von etwa 150 kbar ausgesetzt. Eine Reihe von Kondensatoren wurde durch die Kapsel entladen, um in deren Innerem eine Temperatur von wesentlich mehr als JJOOO0C innerhalb einer Zeitspanne von Mikrosekunden zu erzeugen. Der Druck wurde gesenkt und aus der Kapsel wurde ein scharzes mikrokristallines/polykristallines Material entnommen, welches als BCN in tetrahedraler Form analysiert wurde. Dieses Material ritzte die geschmeidige Richtung von Diamanten.
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AO
Leerse ite

Claims (1)

  1. Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch, Patentanwälte in Essen
    -Sf-
    Patentansprüche:
    1. Hartstoff, dadurch gekennzeichnet,
    daß er im wesentlichen aus Bv C7. N in Tetraederform besteht,
    χ y ζ
    wobei x, y und ζ einen beliebigen Wert haben können, der größer oder gleich 1 ist.
    2. Hartstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß χ = ζ, aber nicht gleich y ist.
    5· Hartstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß χ, y und ζ alle gleich 1 sind.
    K. Verfahren zur Herstellung eines Hartstoffes nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine geeignete Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle derartigen Temperatur- und Druckbedingungen ausgesetzt wird, daß der Hartstoff entsteht.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß borkarbonitrid in hexagonaler oder amorpher Form in Gegenwart eines Lösungsmittels für Borkarbonitrid hohem Druck und hoher Temperatur ausgesetzt wird, wobei der Druck 50 kbar und die Temperatur 13000C übersteigt.
    6. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß der Druck :
    trägt.
    Druck 50 bis 100 kbar und die Temperatur 1J500 bis 20000C be-
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    7· Verfahren nach Anspruch ρ oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Bedingungen der erhöhten Temperatur und des erhöhten Druckes 10 bis 6ü min lang aufrechterhalten werden.
    &. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel eine Mischung oder eine Legierung eines Metalles der Gruppe & des periodischen Systems mit Aluminium ist.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Metall der Gruppe 6 Kobalt, Nickel oder Eisen verwendet wird.
    10. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle einem über 120 kbar liegenden Druck und einer über 30000C liegenden Temperatur ausgesetzt wird.
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Bor-, Stickstoff- und Kohlenstoffquelle eine Mischung aus hexagonalem Bornitrid und Graphit oder hexagonalem oder arnoprhern Borkarbonitrid ist.
    809833/1044
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