DE2804669C2 - - Google Patents
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Description
Unter den elektrophotographischen Bilderzeugungs-Verfahren
gibt es solche, die für die Bilderzeugung notwendigerweise
elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden.
Bei anderen Verfahren ist die Verwendung von elektrisch photoempfindlichen
Teilchen für die Bilderzeugung nicht notwendig,
aber von Vorteil. Bei den elektrostatischen Verfahren
besteht die Notwendigkeit, ein Aufzeichnungsmaterial mit einer
elektrisch photoempfindlichen Schicht zu verwenden. Gegenstand
der Erfindung ist es, für alle diese Verfahren elektrisch
photoempfindliche, organische, schwarze Pigmente zur Verfügung
zu stellen.
Die Bilderzeugungs-Verfahren, in welchen notwendigerweise
elektrisch photoempfindliche Teilchen zur Bilderzeugung
verwendet werden, beruhen auf der Wechselwirkung von
elektromagnetischer Strahlung mit geeignet elektrisch photoempfindlichen
Teilchen, die in einem isolierenden
Medium verteilt sind. Wird z. B. eine Suspension dieser
Teilchen als dünne Schicht in ein elektrisches Feld
gebracht, das z. B. durch einen Plattenkondensator erzeugt
wird, und wird die Schicht bildkonform belichtet, so bewegen
sich die belichteten und die unbelichteten elektrisch
photoempfindlichen Teilchen in entgegengesetzten Richtungen,
d. h. es findet eine bildmäßige Auftrennung der Teilchen
statt. Auf den sich gegenüberstehenden Elektrodenoberflächen
entstehen eine positive, bzw. eine negative Kopie des Originalbildes.
Dieser Effekt bildet die Grundlage der Bilderzeugung
mit elektrisch photoempfindlichen Teilchen.
Aus der großen Zahl der Patentschriften, die
solche Verfahren beschreiben, werden nachfolgend einige
erwähnt.
In der US-PS 27 58 939 wird ein Trockenverfahren beschrieben.
Dabei findet ein Ladungsaustausch an den belichteten
Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen Teilchen
und einer Elektrode statt.
In den Patentschriften US 29 40 847, US 33 84 565, US 33 84 566,
US 33 84 488 und US 33 83 993 sind die elektrisch photoempfindlichen
Teilchen in einer isolierenden Flüssigkeit suspendiert
und es wird ein sogenanntes "Photoelektrophorese-Verfahren"
beschrieben. Dabei wird ebenfalls angenommen, daß
ein Ladungsaustausch an den belichteten Stellen zwischen den
elektrisch photoempfindlichen Teilchen und einer Elektrode
(sogenannte "Injektionselektrode") stattfindet.
In der DE-OS 23 56 687 wird ein Photoelektrophorese-Verfahren
beschrieben, bei welchem ein Ladungsaustausch an den
belichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen
Teilchen und der sie umgebenden Flüssigkeit stattfindet.
In der DE-OS 24 59 078 wird ein photoelektrophoretisches
Verfahren beschrieben, bei welchem der Ladungsaustausch
an den unbelichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen
Teilchen und einer Elektrode, die eine
gleichmäßige Schicht mit oder aus einem Dunkelladungsaustauschmaterial
trägt, stattfindet. Der Anmelder nennt dieses
Verfahren "photoimmobilisiertes elektrophoretisches Aufzeichnungs-Verfahren".
Darüber hinaus gibt es eine ganze Menge von
Photoelektrophorese-Verfahren. Im Folgenden seien nur einige
erwähnt. In der US-PS 38 70 517 und in der DE-OS 20 47 099
werden Verfahren beschrieben, in welchen die elektrisch
photoempfindlichen Teilchen entweder in einem "weiß gefärbten,
opaken" oder in einem gefärbten Medium suspendiert
sind. Durch Photoelektrophorese werden die optischen Reflexionseigenschaften
der Suspensionsschicht entsprechend dem
Strahlungsbild geändert. Diese Verfahren sind weniger für
die Herstellung eines permanenten Bildes als
vielmehr für die Herstellung eines löschbaren Bildes
geeignet. In der DE-OS 23 31 833
wird ein Photoelektrophorese-Verfahren beschrieben, bei welchem
die Belichtung durch ein teilweise transparentes Blatt
Papier erfolgt, welches zwischen der Injektionselektrode
und der Suspension liegt. In der DE-OS 20 28 364 wird eine
Elektrode durch eine elektrostatische Ladung ersetzt.
In den sogenannten "Teilchenwanderungs"- oder
"Migrations-Verfahren", z. B. in der US-PS 35 20 681 beschrieben,
sind die elektrisch photoempfindlichen Teilchen
in einer festen, aber erweichbaren oder löslichen Matrix
fein verteilt. Um die bildmäßige Wanderung der Teilchen
zu ermöglichen, wird die Substanz vor, während oder nach
der Belichtung durch Wärme, Einwirkung von Lösungsmitteln
in flüssiger oder dampfförmiger Form, durch Kombination
dieser Mittel erweicht oder gelöst. Eine sehr
gute Übersicht über die Migrationsverfahren findet sich in
der Zeitschrift Bild und Ton, 28, Heft 5, S. 135 (1975).
Ein weiteres Bilderzeugungsverfahren, z. B. in
US-PS 37 07 368 beschrieben, welches ebenfalls notwendigerweise
elektrisch photoempfindliche Teilchen verwendet, ist
das sog. "Umdruck-Bilderzeugungs-Verfahren".
Bei diesem Verfahren befindet sich die
Bilderzeugungsschicht sandwichartig zwischen einem Donor-
und einem Rezeptorblatt.
Weiter sei ein Verfahren erwähnt, welches z. B.
in der DE-OS 14 72 906 beschrieben ist und bei welchem
ein an Masse liegender ungeladener "Abbildungsträger"
mit einem elektrisch photoempfindlichen "Farbträger"-Pulver
bestäubt wird, das vor oder nach dem Aufstäuben elektrostatisch
geladen wird. Dann erfolgt die bildmäßige Belichtung
des so beschichteten Abbildungsträgers. Die weniger fest
haftenden Farbträger (an den belichteten Stellen) werden entfernt,
während die fester haftenden Farbträger fixiert werden.
Alle diese Verfahren, die notwendigerweise
für die Bilderzeugung elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden,
eignen sich zur Herstellung sowohl von einfarbigen als
auch von mehrfarbigen Strich- und Halbton-Bildern. Bei
einfarbigen Bildern ist natürlich der Fall des Schwarz-Weiß-Bildes
von besonderem Interesse. Dies bedeutet aber,
daß man schwarze, elektrisch photoempfindliche Teilchen
zur Verfügung haben muß. Dem Fachmann ist wohl klar, daß
es von großem Vorteil ist, wenn man dabei Pigmente, d. h.
Einkomponenten-Teilchen, verwendet, die sowohl farbgebend
als auch elektrisch photoempfindlich sind. Demgegenüber
haben zusammengesetzte Teilchen, d. h. Mehrkomponenten-Teilchen,
eindeutige Nachteile. Nun ist aber die Suche nach organischen
Pigmenten, die sowohl schwarz als auch genügend
elektrisch photoempfindlich für eine Bilderzeugung sind,
bisher erfolglos geblieben. In einigen Patentschriften wird
das Problem der Herstellung von Schwarz-Weiß-Bildern nach
solchen Verfahren, die notwendigerweise elektrisch photoempfindliche
Teilchen verwenden, durch Verwendung zusammengesetzter
Teilchen oder auf einem anderen Umweg gelöst:
In der DE-OS 20 48 380 z. B. werden zusammengesetzte Teilchen
verwendet, welche aus einer Polymermatrix bestehen, in
welche mindestens zwei verschieden farbige und elektrisch
photoempfindliche Pigmente eingebettet sind. In der
DE-OS 22 56 329 werden ganz ähnliche Teilchen verwendet,
bei welchen mindestens eines der Pigmente oder die Polymermatrix
elektrisch photoempfindlich ist. Durch Verwendung
von geeignet ausgewählten Pigmenten, beispielsweise Cyan,
Magenta und Gelb, soll damit ein Schwarztoner hergestellt
werden können. Dem Fachmann ist aber klar, daß damit kein
Tiefschwarz zu erreichen ist. Ebenfalls zusammengesetzte
Teilchen werden in der DE-OS 20 50 068 speziell für das
Photoelektrophorese-Verfahren verwendet: Es sind dies
geeignet gefärbte Harzteilchen, an welchen sehr fein verteilte
elektrisch photoempfindliche Pigmentteilchen anhaften.
Für den Fall Schwarz werden mit Ruß pigmentierte Harzteilchen
verwendet, an welchen Phthalocyaninteilchen als elektrisch
photoempfindliche Komponente anhaften. Wiederum ein
anderer Weg zur Erzeugung von Schwarz-Weiß-Bildern nach
dem photoelektrophoretischen Verfahren wird in der
DE-OS 24 00 185 begangen: Hier wandern Zinkoxid-Teilchen,
die wohl elektrisch photoempfindlich, aber nicht farbig sind,
auf ein Bildempfangsblatt, welches eine Schicht eines
Vinyliden-Acrylnitril-Mischpolymerisates trägt. Da dieses
Mischpolymerisat farblos ist, entsteht vorerst ein Weiß-in-Weiß-Bild.
Beim Erhitzen des Bildempfangsblattes wird
dann das Bild braun oder schwarz als Folge der Zersetzung
und Verkohlung des Mischpolymerisates im Kontakt mit dem
Zinkoxid. Dem Fachmann ist nun ohne weiteres einleuchtend,
welche Nachteile die soeben erwähnten Verfahren zur Erzeugung
von Schwarz-Weiß-Bildern aufweisen, z. B. umständliche
und unwirtschaftliche Herstellung solcher zusammengesetzter
Teilchen, mangelnde Photoempfindlichkeit, mangelnde
Farbkraft und mangelnde Bildqualität.
Nun gibt es noch eine große Zahl von elektrophotographischen
Bilderzeugungs-Verfahren, nämlich die seit
vielen Jahren auf dem Bureaukopier-Sektor bestens bewährten
elektrostatischen Verfahren
(und zwar sowohl
mit Trocken- als auch mit Naß-Entwicklung des elektrostatischen
Bildes), die für die Bildentwicklung als Tonerteilchen,
wenn auch nicht notwendigerweise, so doch mit Vorteil
elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden. Zum
Beispiel wird in DE-OS 22 56 329, Seite 38
darauf hingewiesen, welche Vorteile elektrisch photoempfindliche
Toner bei solchen Verfahren besitzen. Dank
der elektrischen Photoempfindlichkeit kann die Aufladungsgeschwindigkeit
und der Ladungszerfall der Toner gesteuert
werden. Außerdem kann das mit einem elektrisch photoempfindlichen
Toner entwickelte Bild belichtet werden, wodurch
dessen Leitfähigkeit und damit dessen Ladung gesteuert werden
kann, um gegebenenfalls die Übertragung zu verbessern.
Außerdem kann nach der Übertragung belichtet werden, um die
Ladungen auf den zurückgebliebenen Tonerteilchen zu verringern,
wodurch die Reinigungswirkung erhöht wird.
Die Verwendung schwarzer, elektrisch photoempfindlicher
Pigmente ist auch für die Herstellung mehrfarbiger
Bilder vorteilhaft, nämlich dort, wo mit Schwarz die Kontrastwirkung
von Mehrfarben-Reprographien erhöht werden soll. Bei
der Herstellung eines mehrfarbigen Bildes werden ja mehrere
Teilkopien überlagert, z. B. in der Reihenfolge schwarz, gelb,
magenta, cyan. Wegen der Notwendigkeit, den als elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial dienenden Photoleiter
mehrmals, nämlich nach Ablagerung jedes Teilbildes, erneut
aufzuladen und bildkonform zu belichten, ist die Verwendung
von elektrisch photoempfindlichen Tonern zur Entwicklung
der Teilbilder von Vorteil. In der DE-AS 20 06 003 ist nun
vorgeschlagen worden, als Tonerteilchen mit Pigmenten oder
Farbstoff gefärbte Photoleiterteilchen, also Mehrkomponenten-Teilchen,
zu verwenden. Auf die Nachteile solcher Mehrkomponenten-Teilchen
wurde bereits hingewiesen.
Wie allgemein bekannt ist, wird bei den sogenannten
elektrostatischen Verfahren ein Aufzeichnungsmaterial mit einer
elektrisch photoempfindlichen Schicht verwendet. Für dessen
Herstellung wird eine elektrisch photoempfindliche Substanz
benötigt. Die bisher bekannten und zu diesem Zweck
verwendeten elektrisch photoempfindlichen Substanzen, wie
zum Beispiel Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfid oder Phthalocyanin-Pigmente,
haben verschiedene Nachteile. Ein wichtiger Nachteil
dieser Materialien ist, daß sie nicht panchromatisch sind.
Infolgedessen ist für eine praktische Anwendung eine spektrale
Sensibilisierung notwendig. Jeder Fachmann weiß aber, mit
welchen Schwierigkeiten ein solches Prozedere verbunden ist.
Demgegenüber weisen die erfindungsgemäßen Schwarzpigmente
panchromatische Eigenschaften auf, so daß eine spektrale Sensibilisierung
unnötig ist. Die erfindungsgemäßen Schwarzpigmente
können mit beliebigen Bindemitteln, d. h. sowohl mit sogenannten
aktiven als auch mit sogenannten isolierenden, beziehungsweise
mit photoleitfähigen oder nicht photoleitfähigen Bindemitteln, in
verschiedenen Gewichtsverhältnissen verwendet werden. Die derart
hergestellten Aufzeichnungsmaterialien lassen sich sowohl negativ
wie auch positiv aufladen. Dies ist ebenfalls ein Vorteil.
Darüber hinaus kann das Verhältnis Pigment zu Bindemittel relativ
niedrig gehalten werden, so daß die mechanischen Eigenschaften
des Aufzeichnungsmaterials vorwiegend durch die Eigenschaften
des Bindemittels bestimmt werden. Da man in der Wahl des Bindemittels,
wie schon erwähnt, sehr frei ist, ergeben sich viele
Möglichkeiten der Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien.
Auch aus der DE-AS 16 22 380, der DE-OS 15 22 747 und den US-
Patenten 39 22 169, 38 25 422 und 37 37 311 ist es bekannt, ausgewählte
lichtempfindliche Substanzen in bestimmten elektrophotographischen
Verfahren zu verwenden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun elektrisch
photoempfindliche, organische, schwarze Pigmente zur Verfügung
zu stellen, die sowohl für elektrophotographische Verfahren, die
für die Bilderzeugung notwendigerweise, als auch für diejenigen,
die vorteilhafterweise elektrisch photoempfindliche Teilchen
verwenden, als auch für die Herstellung eines elektrophotographischen
Aufzeichnungsmaterials geeignet sind.
Die Lösung der Aufgabe ist in den Ansprüchen angegeben.
Es wurde in der Tat gefunden, daß man bei Verwendung
von Schwarzpigmenten aus der Reihe der anthrachinoiden
Pigmente, welche mindestens 2 Anthrachinonreste
oder mindestens 6 kondensierte Ringe enthalten, der Perylentetracarbonsäurediimide
oder der Metallkomplexe der Formel
verwendet, worin A ein N-Atom oder die
X ein H- oder
Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen, Y
ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe
mit 1-6 C-Atomen, eine Nitro- oder Carbamoylgruppe,
eine Alkylcarbamoyl- oder Alkoxycarbonylgruppe
mit 2-6 C-Atomen oder eine Arylcarbamoyl- oder Aryloxycarbonylgruppe
mit 7-11 C-Atomen bedeuten, als elektrisch
photoempfindliche Teilchen für die Bilderzeugung in elektrophotographischen
Bilderzeugungs-Verfahren, z. B. Photoelektrophorese-,
Migrations- und Umdruckverfahren, überraschenderweise zu
ausgezeichneten Resultaten gelangt.
Als Beispiele anthrachinoider Schwarzpigmente
sei insbesondere das im Color Index, 3. Auflage unter der
Bezeichnung Vat Black 9 bekannte Pigment der Formel
ferner das im Color Index, 3. Auflage, unter der Bezeichnung
Vat Black 30 bekannte Polyanthrimid, sowie das Pigment der
Formel
und die im Color Index, 3. Auflage unter den Bezeichnungen
Vat Green 9 und Vat Black 7 bekannten Derivate des Dibenzanthrons
erwähnt. Das Pigment der Formel (III) kann nach dem im
Beispiel 138 der GB-PS 14 15 037 beschriebenen Verfahren
durch Kondensation von 1 Mol 4,4′-Dibrombenzophenon mit
2 Mol 1-Amino-4-p-nitrophenylamino-anthrachinon erhalten
werden.
Als Schwarzpigmente der Perylentetracarbonsäurediimidreihe
seien insbesondere jene der Formel
worin B eine Methyl-, Hydroxymethyl- oder Phenylgruppe bedeuten,
erwähnt, deren Herstellung in den DE-OS 24 51 780
und 24 51 783 beschrieben ist.
Als Beispiele von schwarzen Metallkomplexen seien
jene der Formel
und
erwähnt. Es handelt sich dabei um Verbindungen, deren
Herstellung in den Beispielen 11 und 12 beschrieben ist.
Die Pigmente liegen zweckmäßig in feiner Verteilungsform
vor. Selbstverständlich kann man anstelle
der Einzelpigmente auch Mischungen dieser Pigmente untereinander
oder mit anderen Pigmenten verwenden, oder sie in
Form geeigneter flüssiger oder fester Präparationen, beispielsweise
in Verbindung mit polymeren Trägerstoffen, einsetzen.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmente
in Bilderzeugungsverfahren, bei welchen elektrisch photoempfindliche
Teilchen notwendig sind, geht aus den nachstehenden
Ausführungen unter Bezugnahme auf die beigefügte
Figur, die ein Beispiel für ein solches Verfahren zeigt,
näher hervor.
Aus der Figur ist eine transparente Elektrode 1 zu ersehen,
die in diesem Falle aus einem optisch transparenten
Glas 2 besteht, das mit einer dünnen optisch transparenten
Schicht 3 aus Zinnoxid überschichtet ist.
Auf der Oberfläche dieser Elektrode 1 ist eine
dünne Schicht 4 aus feinteiligen, elektrisch photoempfindlichen
Teilchen, dispergiert in einem isolierenden Medium
(z. B. Trägerflüssigkeit), aufgebracht. Diese Schicht wird
im folgenden als elektrisch photoempfindliche Schicht bezeichnet.
Die elektrisch photoempfindliche Schicht 4 kann
ferner ein Sensibilisierungsmittel und/oder ein Bindemittel
für die Pigmentteilchen enthalten. Angrenzend an die elektrisch
photoempfindliche Schicht befindet sich eine zweite
Elektrode 5. Diese Elektrode ist mit einer Seite der Spannungsquelle
6 verbunden. Die entgegengesetzte Seite der
Spannungsquelle 6 ist über einen Schalter 7 mit der Elektrode
1 verbunden, so daß, falls der Schalter 7 geschlossen
ist, ein elektrisches Feld quer zu der Schicht 4 zwischen
den Elektroden 1 und 5 angelegt wird. Ein Bildwerfer
aus einer Lichtquelle 8, einem Diapositiv 9 und einer Linse
10 bestrahlt die Schicht 4 mit einem Lichtbild des zu
reproduzierenden Diapositivs 9. Die Schicht 4 wird also
mit dem zu reproduzierenden Bild bestrahlt, wobei eine
Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 durch Schließen
des Schalters 7 angelegt wird. Die Lichtbestrahlung hat zur
Folge, daß z. B. die belichteten Pigmentteilchen aktiviert
werden, so daß ein Pigmentbild auf der Oberfläche einer
der Elektroden entsteht, das ein Duplikat des Diapositives 9
ist. Im Falle der Photoelektrophorese (flüssiges Medium)
verdampft nach der Bestrahlung die relativ flüchtige Trägerflüssigkeit,
wobei das Pigmentbild zurückbleibt. Dieses Pigmentbild
kann anschließend an Ort und Stelle fixiert werden,
beispielsweise durch Aufbringen einer Überzugsschicht
auf die Bildoberfläche oder mittels eines gelösten Bindematerials
in der Trägerflüssigkeit, wie beispielsweise Paraffinwachs.
3-6 Gew.-% des Paraffinbindemittels
in dem Träger ergeben gute Ergebnisse. Die Trägerflüssigkeit
selbst kann ein flüssiges Paraffinwachs oder ein anderes
geeignetes Bindemittel sein. Gemäß einer anderen Ausführungsform
kann das Pigmentbild, das auf der Elektrode
1 oder 5 zurückbleibt, auf eine andere Oberfläche übertragen
und auf dieser fixiert werden. Jedes geeignete Isoliermedium
kann als Träger für die Pigmentteilchen in dem
System verwendet werden. Typische Medien sind Decan, Dodecan,
N-Tetradecan, Paraffin, Bienenwachs oder andere thermoplastische
Materialien, wie z. B. eine Kerosinfraktion (®Sohio
Odorless Solvent 3440, von Standard Oil Componay, Ohio)
und ein verzweigt-kettiger gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff
(®Isopar G, von Esso Standard). Bilder
mit guter Qualität werden bei Spannungen zwischen 200
und 5000 Volt, welche bei Verwendung der in der beigefügten
Figur geschilderten Vorrichtung angelegt werden, erzielt.
Der Pigmentanteil in der Trägerflüssigkeit beträgt zweckmäßig
0,5-10%. Die Zugabe kleinerer Mengen, beispielsweise
0,5- 5 Mol-% an ausgewählten Elektronendonatoren oder
-akzeptoren auf die Oberfläche entweder des Pigments oder
einer der Elektroden oder in der Suspension kann eine merkliche
Verbesserung z. B. der Lichtempfindlichkeit des Systems
zur Folge haben.
Die Beispiele erläutern die Erfindung im Falle des
photoelektrophoretischen Bilderzeugungs-Verfahrens, des
Migrations-Verfahrens und des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials,
ohne die Erfindung darauf zu beschränken.
Unter Teile sind immer Gewichtsteile verstanden.
Die Beispiele 1-10 betreffen das photoelektrophoretische
Verfahren und werden in einer Vorrichtung durchgeführt,
welche dem Typ entspricht, der durch die
beigefügte Figur erläutert wird. Die Bilderzeugungssuspension
4 wird zwischen die zwei Elektroden 1 und 5 gebracht.
Durch die transparente Elektrode 1 hindurch erfolgt
die Bestrahlung. Die Glas-Zinnoxid-Oberfläche ist in
Reihe mit einem Schalter 7, einer Spannungsquelle 6 und
dem leitenden Teil 11 einer Gegenelektrode 5, die einen
Überzug 12 aus z. B. Baryt-Papier auf ihrer Oberfläche aufweisen
kann, geschaltet. Die verwendeten Platten besitzen
eine Größe von etwa 10 cm². Die Lichtintensität beträgt
zwischen 1000 und 8000 Lux, gemessen auf der nicht-beschichteten
Glas-Oberfläche. Die Größe der angelegten
Spannung liegt zwischen 200 und 1000 Volt. Die Bestrahlung
erfolgt mit einer 3200° K-Lampe durch ein Schwarz-Weiß-Bild.
Als Abstand zwischen den Elektroden 1 und 5 wird 0,1 Millimeter
gewählt.
6 Teile des Pigments der Formel (II) werden in 94
Teilen eines verzweigt-kettigen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs
(®Isopar G) in einer Labor-Sandmühle bis zur
Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension
wird, im Verhältnis 1 zu 5 mit weiterem ®Isopar
G verdünnt, als elektrisch photoempfindliche Schicht
zwischen die zwei Elektroden gebracht. Zur Erzeugung eines
Bildes verfährt man wie weiter oben angegeben ist. Bei
einer Beleuchtungsstärke von ca. 5500 Lux, gemessen auf der
Zinnoxid-Glas-Oberfläche ohne Pigmentsuspension, und einer
angelegten Spannung von -700 Volt erhält man gute Kopien
der Vorlage. Auf der Zinnoxid-Glas-Elektrode entsteht eine
positive und auf der Gegenelektrode eine negative Kopie
der Vorlage.
In Tabelle 1 sind in Kolonne 2
weitere Pigmente aufgeführt, die nach dem im Beispiel 1
beschriebenen Verfahren zur Bilderzeugung eingesetzt wurden.
28,5 Teile des Kondensationsproduktes aus
2-Cyanmethylbenzimidazol und 1-Amino-3-imino-isoindolenin
der Formel
werden in 700 Teilen Diäthylenglycolmono-äthyläther mit
9,7 Teilen Ni-acetat (wasserfrei) während 15 Stunden unter
Rühren auf 140-145°C gehalten. Dann läßt man die Temperatur
auf 130°C sinken, filtriert den schwarzen Niederschlag
ab, wäscht mit Methanol und heißem Wasser gut aus und trocknet
bei 100°C im Vakuum. Man erhält 22,2 Teile eines schwarzen
Kristallpulvers der wahrscheinlichen Formel (V).
35 Teile des Kondensationsproduktes aus
2-Amino-benzimidazol und 1-Amino-3-imino-isoindolenin
der Formel
werden in 500 Teilen Diäthylenglycol-monoäthyläther mit
13,0 Teilen Ni-acetat (wasserfrei) während 15 Stunden bei
115-120°C gerührt. Man filtriert noch heiß, wäscht mit
Methanol und heißem Wasser nach und trocknet bei 100°C im
Vakuum. Man erhält 25,8 Teile eines schwarzen Pulvers der
wahrscheinlichen Formel (VI).
Die Beispiele 13-17 betreffen das Migrations-Verfahren.
1 Teil des Pigments der Formel (V) wird in einer
Lösung von 9 Teilen eines Copolymers auf der Basis vor allem von
Vinyltoluol (®Piccotex 100 der Firma Hercules) in
10 Teilen Toluol in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung
einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird
mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke 24 Mikrometer) auf einer
Aluminiumfolie aufgestrichen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels
wird die Schicht mit einer Koronaaufladeeinheit auf ein negatives
Potential von ca. 240 Volt gebracht und anschließend mit weißem
Licht und mit einer Beleuchtungsstärke von 450 Lux bildkonform belichtet.
Zur Entwicklung, d. h. Erweichung der Schicht, wird die belichtete
Schicht während einiger Sekunden in Cyclohexan getaucht.
Es bleibt auf der Aluminiumfolie ein Duplikat guter Qualität des
Originals zurück. Die Auflösung ist gut und die optische Dichte
hoch.
Man verfährt wie in Beispiel 13 mit dem einzigen
Unterschied, daß man anstelle des Pigments der Formel (V) ein
anderes Pigment verwendet. Die Resultate sind in
Tabelle 2 zusammengefaßt.
Man kann auch einen Filmziehstab mit 12 Mikrometer Naßfilmdicke
verwenden und erhält ähnliche Resultate mit dem Unterschied,
daß erwartungsgemäß die optische Dichte weniger hoch ist.
Die Beispiele 18-53 betreffen die Verwendung der
erfindungsgemäßen Pigmente zur Herstellung von elektrophotographischen
Aufzeichnungsmaterialien.
Eine Suspension bestehend aus 1 Teil des Pigments
C.I. Vat Black 7 in einer Lösung von 15 Teilen Polyvinylcarbazol
(®Luvican M 170 von BASF) in
184 Teilen Chlorbenzol wird in einer Labor-Sandmühle bis zur
Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension
wird mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke ca. 60
Mikrometer) auf einer Aluminiumfolie aufgestrichen. Nach dem
Trocknen resultiert eine Schicht, die als Aufzeichnungsmaterial
mit einem Meßgerät,
das für elektrostatische Sensitometrie sehr gut geeignet ist,
geprüft wird. Die charakteristischen gemessenen Größen sind:
V S = Oberflächenpotential in Volt unmittelbar vor der Belichtung,
Δ V D = Potentialabfall im Dunkeln in Volt pro Sekunde und
Δ V Ph = anfänglicher Potentialabfall bei Belichtung in Volt pro
Sekunde. Wie allgemein bekannt, wird aus Δ V Ph die Empfindlichkeit
E in Volt pro Luxsekunde berechnet. Die Belichtung erfolgt
mit weißem Licht und einer Beleuchtungsstärke von 35 Lux.
Bei einer negativen Aufladung ergeben sich folgende
Werte: V S = -215 V, Δ V D = 3,0 V/s, Δ V Ph = 107 V/s und
E = 3,1 V/lx s.
Man verfährt wie in Beispiel 18 mit dem Unterschied,
daß man das Aufzeichnungsmaterial positiv auflädt. Die Resultate
sind: V S = +285 V, Δ V D = 4,3 V/s, Δ V Ph = 115 V/s und
E = 3,3 V/lx s.
Die Beispiele 20-31 sind in der Tabelle 3 aufgeführt.
Die Ausführung der Beispiele erfolgt analog den Beispielen 18
und 19.
Eine Suspension bestehend aus 1 Teil Pigment der
Formel (IV), wobei B = CH₃ bedeutet, in einer Bindemittel-Lösung
von 6 Teilen eines Copolymers von Vinylchlorid und Vinylacetat
(®Vinylite VYNS, von Union Carbide) in 43 Teilen Methylisobutylketon
wird in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung
einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird
mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke ca. 30 Mikrometer) auf
einer Aluminiumfolie aufgestrichen.
Man verfährt zur Messung der charakteristischen Größen
wie in Beispiel 18 angegeben. Bei einer negativen Aufladung
ergeben sich folgende Werte: V S = -265 V, Δ V D = 3,0 V/s,
Δ V Ph = 71 V/s und E = 2,0 V/lx s.
Das Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 32 wird diesmal
positiv aufgeladen. Man erhält folgende Resultate: V S = +300 V,
Δ V D = 3,0 V/s, Δ V Ph = 55 V/s, E = 1,6 V/lx s.
Die Beispiele 34-39 werden analog den Beispielen
32 und 33, aber mit anderen Pigmenten und zum Teil mit einer
anderen Naßfilmdicke ausgeführt. Deren Resultate sind in
der Tabelle 4 zusammengestellt.
In diesen Beispielen wird das Pigment der Formel (IV)
mit B = CH₂OH und das Bindemittel von Beispiel 32 eingesetzt. Das
Verhältnis Pigment/Bindemittel wird folgendermaßen variiert:
Beispiele 40 und 41 erfolgen analog den Beispielen 32 und 33 mit
einem Verhältnis von 1/6. In den Beispielen 42 und 43 werden
auf 1 Teil Pigment 2,5 Teile Bindemittel in 43 Teilen Methylisobutylketon
eingesetzt. In den Beispielen 44 und 45 wird auf
1 Teil Pigment 1 Teil Bindemittel in 14,7 Teilen Methylisobutylketon
eingesetzt.
Die Resultate sind in der Tabelle 5 zusammengefaßt.
Die Beispiele 30, 34 und 44 werden wiederholt, aber
mit dem Unterschied, daß die Belichtung, statt mit weißem
Licht, durch verschiedene Farbfilter
erfolgt. Die Resultate sind in der Tabelle 6 enthalten.
Die Schichten, wie sie in den Beispielen 13-17 hergestellt
werden, werden mit dem gleichen Meßgerät wie im
Falle der Beispiele 18-45 geprüft. Diese Schichten sind ebenfalls
als elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet,
wie die Resultate der Tabelle 7 zeigen:
Claims (11)
1. Verwendung von Schwarzpigmenten aus der Reihe der
antrachinoiden Pigmente, welche mindestens 2 Anthrachinonreste
oder mindestens 6 kondensierte Ringe enthalten, der
Perylentetracarbonsäurediimide oder der Metallkomplexe der
Formel
worin A ein N-Atom oder die
X ein H- oder Halogenatom
oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen, Y ein H-
oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe
mit 1-6 C-Atomen, eine Nitro- oder Carbamoylgruppe,
eine Alkylcarbamoyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6
C-Atomen oder eine Arylcarbamoyl- oder Aryloxycarbonylgruppe
mit 7-11 C-Atomen bedeuten, als elektrisch photoempfindliche
Teilchen für die Bilderzeugung in elektrophotographischen
Bilderzeugungs-Verfahren.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Photoelektrophorese-Verfahren.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Migrations-Verfahren.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Umdruckverfahren.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als anthrachinoides Schwarzpigment den Küpenfarbstoff
der Formel
einsetzt.
6. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als anthrachinoides Schwarzpigment das im Color
Index, 3. Auflage unter der Bezeichnung Vat Black 30, bekannte
Polyanthrimid einsetzt.
7. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als anthrachinoides Schwarzpigment das Pigment
der Formel
einsetzt.
8. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als anthrachinoide Schwarzpigmente die im Color
Index, 3. Auflage unter der Bezeichnung Vat Green 9 oder
Vat Black 7 bekannten Derivate des Dibenzanthrons einsetzt.
9. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Perylentetracarbonsäurediimid ein Pigment der
Formel
einsetzt, worin B eine Methyl-, Hydroxymethyl- oder Phenylgruppe
bedeutet.
10. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Metallkomplex eines Nickel-Komplex der Formel
einsetzt.
11. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Metallkomplex einen Nickelkomplex der Formel
einsetzt.
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