DE2804669C2

DE2804669C2 -

Info

Publication number: DE2804669C2
Application number: DE2804669A
Authority: DE
Inventors: Remy Dr. Allschwill Ch Jeanneret; Guenther Dornach Ch Zwahlen; Christoph Dr. Aesch Ch Frey; Georgios Buchs Ch Zographos
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-02-07
Filing date: 1978-02-03
Publication date: 1987-12-23
Also published as: JPS5398825A; CA1122840A; GB1599682A; US4191566A; GB1599681A; FR2379841A1; GB1599683A; CH624494A5; FR2379841B1; DE2804669A1

Description

Unter den elektrophotographischen Bilderzeugungs-Verfahren gibt es solche, die für die Bilderzeugung notwendigerweise elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden. Bei anderen Verfahren ist die Verwendung von elektrisch photoempfindlichen Teilchen für die Bilderzeugung nicht notwendig, aber von Vorteil. Bei den elektrostatischen Verfahren besteht die Notwendigkeit, ein Aufzeichnungsmaterial mit einer elektrisch photoempfindlichen Schicht zu verwenden. Gegenstand der Erfindung ist es, für alle diese Verfahren elektrisch photoempfindliche, organische, schwarze Pigmente zur Verfügung zu stellen.

Die Bilderzeugungs-Verfahren, in welchen notwendigerweise elektrisch photoempfindliche Teilchen zur Bilderzeugung verwendet werden, beruhen auf der Wechselwirkung von elektromagnetischer Strahlung mit geeignet elektrisch photoempfindlichen Teilchen, die in einem isolierenden Medium verteilt sind. Wird z. B. eine Suspension dieser Teilchen als dünne Schicht in ein elektrisches Feld gebracht, das z. B. durch einen Plattenkondensator erzeugt wird, und wird die Schicht bildkonform belichtet, so bewegen sich die belichteten und die unbelichteten elektrisch photoempfindlichen Teilchen in entgegengesetzten Richtungen, d. h. es findet eine bildmäßige Auftrennung der Teilchen statt. Auf den sich gegenüberstehenden Elektrodenoberflächen entstehen eine positive, bzw. eine negative Kopie des Originalbildes. Dieser Effekt bildet die Grundlage der Bilderzeugung mit elektrisch photoempfindlichen Teilchen.

Aus der großen Zahl der Patentschriften, die solche Verfahren beschreiben, werden nachfolgend einige erwähnt.

In der US-PS 27 58 939 wird ein Trockenverfahren beschrieben. Dabei findet ein Ladungsaustausch an den belichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen Teilchen und einer Elektrode statt.

In den Patentschriften US 29 40 847, US 33 84 565, US 33 84 566, US 33 84 488 und US 33 83 993 sind die elektrisch photoempfindlichen Teilchen in einer isolierenden Flüssigkeit suspendiert und es wird ein sogenanntes "Photoelektrophorese-Verfahren" beschrieben. Dabei wird ebenfalls angenommen, daß ein Ladungsaustausch an den belichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen Teilchen und einer Elektrode (sogenannte "Injektionselektrode") stattfindet.

In der DE-OS 23 56 687 wird ein Photoelektrophorese-Verfahren beschrieben, bei welchem ein Ladungsaustausch an den belichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen Teilchen und der sie umgebenden Flüssigkeit stattfindet.

In der DE-OS 24 59 078 wird ein photoelektrophoretisches Verfahren beschrieben, bei welchem der Ladungsaustausch an den unbelichteten Stellen zwischen den elektrisch photoempfindlichen Teilchen und einer Elektrode, die eine gleichmäßige Schicht mit oder aus einem Dunkelladungsaustauschmaterial trägt, stattfindet. Der Anmelder nennt dieses Verfahren "photoimmobilisiertes elektrophoretisches Aufzeichnungs-Verfahren".

Darüber hinaus gibt es eine ganze Menge von Photoelektrophorese-Verfahren. Im Folgenden seien nur einige erwähnt. In der US-PS 38 70 517 und in der DE-OS 20 47 099 werden Verfahren beschrieben, in welchen die elektrisch photoempfindlichen Teilchen entweder in einem "weiß gefärbten, opaken" oder in einem gefärbten Medium suspendiert sind. Durch Photoelektrophorese werden die optischen Reflexionseigenschaften der Suspensionsschicht entsprechend dem Strahlungsbild geändert. Diese Verfahren sind weniger für die Herstellung eines permanenten Bildes als vielmehr für die Herstellung eines löschbaren Bildes geeignet. In der DE-OS 23 31 833 wird ein Photoelektrophorese-Verfahren beschrieben, bei welchem die Belichtung durch ein teilweise transparentes Blatt Papier erfolgt, welches zwischen der Injektionselektrode und der Suspension liegt. In der DE-OS 20 28 364 wird eine Elektrode durch eine elektrostatische Ladung ersetzt.

In den sogenannten "Teilchenwanderungs"- oder "Migrations-Verfahren", z. B. in der US-PS 35 20 681 beschrieben, sind die elektrisch photoempfindlichen Teilchen in einer festen, aber erweichbaren oder löslichen Matrix fein verteilt. Um die bildmäßige Wanderung der Teilchen zu ermöglichen, wird die Substanz vor, während oder nach der Belichtung durch Wärme, Einwirkung von Lösungsmitteln in flüssiger oder dampfförmiger Form, durch Kombination dieser Mittel erweicht oder gelöst. Eine sehr gute Übersicht über die Migrationsverfahren findet sich in der Zeitschrift Bild und Ton, 28, Heft 5, S. 135 (1975).

Ein weiteres Bilderzeugungsverfahren, z. B. in US-PS 37 07 368 beschrieben, welches ebenfalls notwendigerweise elektrisch photoempfindliche Teilchen verwendet, ist das sog. "Umdruck-Bilderzeugungs-Verfahren". Bei diesem Verfahren befindet sich die Bilderzeugungsschicht sandwichartig zwischen einem Donor- und einem Rezeptorblatt.

Weiter sei ein Verfahren erwähnt, welches z. B. in der DE-OS 14 72 906 beschrieben ist und bei welchem ein an Masse liegender ungeladener "Abbildungsträger" mit einem elektrisch photoempfindlichen "Farbträger"-Pulver bestäubt wird, das vor oder nach dem Aufstäuben elektrostatisch geladen wird. Dann erfolgt die bildmäßige Belichtung des so beschichteten Abbildungsträgers. Die weniger fest haftenden Farbträger (an den belichteten Stellen) werden entfernt, während die fester haftenden Farbträger fixiert werden.

Alle diese Verfahren, die notwendigerweise für die Bilderzeugung elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden, eignen sich zur Herstellung sowohl von einfarbigen als auch von mehrfarbigen Strich- und Halbton-Bildern. Bei einfarbigen Bildern ist natürlich der Fall des Schwarz-Weiß-Bildes von besonderem Interesse. Dies bedeutet aber, daß man schwarze, elektrisch photoempfindliche Teilchen zur Verfügung haben muß. Dem Fachmann ist wohl klar, daß es von großem Vorteil ist, wenn man dabei Pigmente, d. h. Einkomponenten-Teilchen, verwendet, die sowohl farbgebend als auch elektrisch photoempfindlich sind. Demgegenüber haben zusammengesetzte Teilchen, d. h. Mehrkomponenten-Teilchen, eindeutige Nachteile. Nun ist aber die Suche nach organischen Pigmenten, die sowohl schwarz als auch genügend elektrisch photoempfindlich für eine Bilderzeugung sind, bisher erfolglos geblieben. In einigen Patentschriften wird das Problem der Herstellung von Schwarz-Weiß-Bildern nach solchen Verfahren, die notwendigerweise elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden, durch Verwendung zusammengesetzter Teilchen oder auf einem anderen Umweg gelöst: In der DE-OS 20 48 380 z. B. werden zusammengesetzte Teilchen verwendet, welche aus einer Polymermatrix bestehen, in welche mindestens zwei verschieden farbige und elektrisch photoempfindliche Pigmente eingebettet sind. In der DE-OS 22 56 329 werden ganz ähnliche Teilchen verwendet, bei welchen mindestens eines der Pigmente oder die Polymermatrix elektrisch photoempfindlich ist. Durch Verwendung von geeignet ausgewählten Pigmenten, beispielsweise Cyan, Magenta und Gelb, soll damit ein Schwarztoner hergestellt werden können. Dem Fachmann ist aber klar, daß damit kein Tiefschwarz zu erreichen ist. Ebenfalls zusammengesetzte Teilchen werden in der DE-OS 20 50 068 speziell für das Photoelektrophorese-Verfahren verwendet: Es sind dies geeignet gefärbte Harzteilchen, an welchen sehr fein verteilte elektrisch photoempfindliche Pigmentteilchen anhaften. Für den Fall Schwarz werden mit Ruß pigmentierte Harzteilchen verwendet, an welchen Phthalocyaninteilchen als elektrisch photoempfindliche Komponente anhaften. Wiederum ein anderer Weg zur Erzeugung von Schwarz-Weiß-Bildern nach dem photoelektrophoretischen Verfahren wird in der DE-OS 24 00 185 begangen: Hier wandern Zinkoxid-Teilchen, die wohl elektrisch photoempfindlich, aber nicht farbig sind, auf ein Bildempfangsblatt, welches eine Schicht eines Vinyliden-Acrylnitril-Mischpolymerisates trägt. Da dieses Mischpolymerisat farblos ist, entsteht vorerst ein Weiß-in-Weiß-Bild. Beim Erhitzen des Bildempfangsblattes wird dann das Bild braun oder schwarz als Folge der Zersetzung und Verkohlung des Mischpolymerisates im Kontakt mit dem Zinkoxid. Dem Fachmann ist nun ohne weiteres einleuchtend, welche Nachteile die soeben erwähnten Verfahren zur Erzeugung von Schwarz-Weiß-Bildern aufweisen, z. B. umständliche und unwirtschaftliche Herstellung solcher zusammengesetzter Teilchen, mangelnde Photoempfindlichkeit, mangelnde Farbkraft und mangelnde Bildqualität.

Nun gibt es noch eine große Zahl von elektrophotographischen Bilderzeugungs-Verfahren, nämlich die seit vielen Jahren auf dem Bureaukopier-Sektor bestens bewährten elektrostatischen Verfahren (und zwar sowohl mit Trocken- als auch mit Naß-Entwicklung des elektrostatischen Bildes), die für die Bildentwicklung als Tonerteilchen, wenn auch nicht notwendigerweise, so doch mit Vorteil elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden. Zum Beispiel wird in DE-OS 22 56 329, Seite 38 darauf hingewiesen, welche Vorteile elektrisch photoempfindliche Toner bei solchen Verfahren besitzen. Dank der elektrischen Photoempfindlichkeit kann die Aufladungsgeschwindigkeit und der Ladungszerfall der Toner gesteuert werden. Außerdem kann das mit einem elektrisch photoempfindlichen Toner entwickelte Bild belichtet werden, wodurch dessen Leitfähigkeit und damit dessen Ladung gesteuert werden kann, um gegebenenfalls die Übertragung zu verbessern. Außerdem kann nach der Übertragung belichtet werden, um die Ladungen auf den zurückgebliebenen Tonerteilchen zu verringern, wodurch die Reinigungswirkung erhöht wird.

Die Verwendung schwarzer, elektrisch photoempfindlicher Pigmente ist auch für die Herstellung mehrfarbiger Bilder vorteilhaft, nämlich dort, wo mit Schwarz die Kontrastwirkung von Mehrfarben-Reprographien erhöht werden soll. Bei der Herstellung eines mehrfarbigen Bildes werden ja mehrere Teilkopien überlagert, z. B. in der Reihenfolge schwarz, gelb, magenta, cyan. Wegen der Notwendigkeit, den als elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial dienenden Photoleiter mehrmals, nämlich nach Ablagerung jedes Teilbildes, erneut aufzuladen und bildkonform zu belichten, ist die Verwendung von elektrisch photoempfindlichen Tonern zur Entwicklung der Teilbilder von Vorteil. In der DE-AS 20 06 003 ist nun vorgeschlagen worden, als Tonerteilchen mit Pigmenten oder Farbstoff gefärbte Photoleiterteilchen, also Mehrkomponenten-Teilchen, zu verwenden. Auf die Nachteile solcher Mehrkomponenten-Teilchen wurde bereits hingewiesen.

Wie allgemein bekannt ist, wird bei den sogenannten elektrostatischen Verfahren ein Aufzeichnungsmaterial mit einer elektrisch photoempfindlichen Schicht verwendet. Für dessen Herstellung wird eine elektrisch photoempfindliche Substanz benötigt. Die bisher bekannten und zu diesem Zweck verwendeten elektrisch photoempfindlichen Substanzen, wie zum Beispiel Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfid oder Phthalocyanin-Pigmente, haben verschiedene Nachteile. Ein wichtiger Nachteil dieser Materialien ist, daß sie nicht panchromatisch sind. Infolgedessen ist für eine praktische Anwendung eine spektrale Sensibilisierung notwendig. Jeder Fachmann weiß aber, mit welchen Schwierigkeiten ein solches Prozedere verbunden ist. Demgegenüber weisen die erfindungsgemäßen Schwarzpigmente panchromatische Eigenschaften auf, so daß eine spektrale Sensibilisierung unnötig ist. Die erfindungsgemäßen Schwarzpigmente können mit beliebigen Bindemitteln, d. h. sowohl mit sogenannten aktiven als auch mit sogenannten isolierenden, beziehungsweise mit photoleitfähigen oder nicht photoleitfähigen Bindemitteln, in verschiedenen Gewichtsverhältnissen verwendet werden. Die derart hergestellten Aufzeichnungsmaterialien lassen sich sowohl negativ wie auch positiv aufladen. Dies ist ebenfalls ein Vorteil. Darüber hinaus kann das Verhältnis Pigment zu Bindemittel relativ niedrig gehalten werden, so daß die mechanischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials vorwiegend durch die Eigenschaften des Bindemittels bestimmt werden. Da man in der Wahl des Bindemittels, wie schon erwähnt, sehr frei ist, ergeben sich viele Möglichkeiten der Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien. Auch aus der DE-AS 16 22 380, der DE-OS 15 22 747 und den US- Patenten 39 22 169, 38 25 422 und 37 37 311 ist es bekannt, ausgewählte lichtempfindliche Substanzen in bestimmten elektrophotographischen Verfahren zu verwenden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun elektrisch photoempfindliche, organische, schwarze Pigmente zur Verfügung zu stellen, die sowohl für elektrophotographische Verfahren, die für die Bilderzeugung notwendigerweise, als auch für diejenigen, die vorteilhafterweise elektrisch photoempfindliche Teilchen verwenden, als auch für die Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials geeignet sind.

Die Lösung der Aufgabe ist in den Ansprüchen angegeben.

Es wurde in der Tat gefunden, daß man bei Verwendung von Schwarzpigmenten aus der Reihe der anthrachinoiden Pigmente, welche mindestens 2 Anthrachinonreste oder mindestens 6 kondensierte Ringe enthalten, der Perylentetracarbonsäurediimide oder der Metallkomplexe der Formel

verwendet, worin A ein N-Atom oder die

X ein H- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen, Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe mit 1-6 C-Atomen, eine Nitro- oder Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine Arylcarbamoyl- oder Aryloxycarbonylgruppe mit 7-11 C-Atomen bedeuten, als elektrisch photoempfindliche Teilchen für die Bilderzeugung in elektrophotographischen Bilderzeugungs-Verfahren, z. B. Photoelektrophorese-, Migrations- und Umdruckverfahren, überraschenderweise zu ausgezeichneten Resultaten gelangt.

Als Beispiele anthrachinoider Schwarzpigmente sei insbesondere das im Color Index, 3. Auflage unter der Bezeichnung Vat Black 9 bekannte Pigment der Formel

ferner das im Color Index, 3. Auflage, unter der Bezeichnung Vat Black 30 bekannte Polyanthrimid, sowie das Pigment der Formel

und die im Color Index, 3. Auflage unter den Bezeichnungen Vat Green 9 und Vat Black 7 bekannten Derivate des Dibenzanthrons erwähnt. Das Pigment der Formel (III) kann nach dem im Beispiel 138 der GB-PS 14 15 037 beschriebenen Verfahren durch Kondensation von 1 Mol 4,4′-Dibrombenzophenon mit 2 Mol 1-Amino-4-p-nitrophenylamino-anthrachinon erhalten werden.

Als Schwarzpigmente der Perylentetracarbonsäurediimidreihe seien insbesondere jene der Formel

worin B eine Methyl-, Hydroxymethyl- oder Phenylgruppe bedeuten, erwähnt, deren Herstellung in den DE-OS 24 51 780 und 24 51 783 beschrieben ist.

Als Beispiele von schwarzen Metallkomplexen seien jene der Formel

und

erwähnt. Es handelt sich dabei um Verbindungen, deren Herstellung in den Beispielen 11 und 12 beschrieben ist.

Die Pigmente liegen zweckmäßig in feiner Verteilungsform vor. Selbstverständlich kann man anstelle der Einzelpigmente auch Mischungen dieser Pigmente untereinander oder mit anderen Pigmenten verwenden, oder sie in Form geeigneter flüssiger oder fester Präparationen, beispielsweise in Verbindung mit polymeren Trägerstoffen, einsetzen.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmente in Bilderzeugungsverfahren, bei welchen elektrisch photoempfindliche Teilchen notwendig sind, geht aus den nachstehenden Ausführungen unter Bezugnahme auf die beigefügte Figur, die ein Beispiel für ein solches Verfahren zeigt, näher hervor.

Aus der Figur ist eine transparente Elektrode 1 zu ersehen, die in diesem Falle aus einem optisch transparenten Glas 2 besteht, das mit einer dünnen optisch transparenten Schicht 3 aus Zinnoxid überschichtet ist.

Auf der Oberfläche dieser Elektrode 1 ist eine dünne Schicht 4 aus feinteiligen, elektrisch photoempfindlichen Teilchen, dispergiert in einem isolierenden Medium (z. B. Trägerflüssigkeit), aufgebracht. Diese Schicht wird im folgenden als elektrisch photoempfindliche Schicht bezeichnet. Die elektrisch photoempfindliche Schicht 4 kann ferner ein Sensibilisierungsmittel und/oder ein Bindemittel für die Pigmentteilchen enthalten. Angrenzend an die elektrisch photoempfindliche Schicht befindet sich eine zweite Elektrode 5. Diese Elektrode ist mit einer Seite der Spannungsquelle 6 verbunden. Die entgegengesetzte Seite der Spannungsquelle 6 ist über einen Schalter 7 mit der Elektrode 1 verbunden, so daß, falls der Schalter 7 geschlossen ist, ein elektrisches Feld quer zu der Schicht 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 angelegt wird. Ein Bildwerfer aus einer Lichtquelle 8, einem Diapositiv 9 und einer Linse 10 bestrahlt die Schicht 4 mit einem Lichtbild des zu reproduzierenden Diapositivs 9. Die Schicht 4 wird also mit dem zu reproduzierenden Bild bestrahlt, wobei eine Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 durch Schließen des Schalters 7 angelegt wird. Die Lichtbestrahlung hat zur Folge, daß z. B. die belichteten Pigmentteilchen aktiviert werden, so daß ein Pigmentbild auf der Oberfläche einer der Elektroden entsteht, das ein Duplikat des Diapositives 9 ist. Im Falle der Photoelektrophorese (flüssiges Medium) verdampft nach der Bestrahlung die relativ flüchtige Trägerflüssigkeit, wobei das Pigmentbild zurückbleibt. Dieses Pigmentbild kann anschließend an Ort und Stelle fixiert werden, beispielsweise durch Aufbringen einer Überzugsschicht auf die Bildoberfläche oder mittels eines gelösten Bindematerials in der Trägerflüssigkeit, wie beispielsweise Paraffinwachs. 3-6 Gew.-% des Paraffinbindemittels in dem Träger ergeben gute Ergebnisse. Die Trägerflüssigkeit selbst kann ein flüssiges Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel sein. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann das Pigmentbild, das auf der Elektrode 1 oder 5 zurückbleibt, auf eine andere Oberfläche übertragen und auf dieser fixiert werden. Jedes geeignete Isoliermedium kann als Träger für die Pigmentteilchen in dem System verwendet werden. Typische Medien sind Decan, Dodecan, N-Tetradecan, Paraffin, Bienenwachs oder andere thermoplastische Materialien, wie z. B. eine Kerosinfraktion (®Sohio Odorless Solvent 3440, von Standard Oil Componay, Ohio) und ein verzweigt-kettiger gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff (®Isopar G, von Esso Standard). Bilder mit guter Qualität werden bei Spannungen zwischen 200 und 5000 Volt, welche bei Verwendung der in der beigefügten Figur geschilderten Vorrichtung angelegt werden, erzielt. Der Pigmentanteil in der Trägerflüssigkeit beträgt zweckmäßig 0,5-10%. Die Zugabe kleinerer Mengen, beispielsweise 0,5- 5 Mol-% an ausgewählten Elektronendonatoren oder -akzeptoren auf die Oberfläche entweder des Pigments oder einer der Elektroden oder in der Suspension kann eine merkliche Verbesserung z. B. der Lichtempfindlichkeit des Systems zur Folge haben.

Die Beispiele erläutern die Erfindung im Falle des photoelektrophoretischen Bilderzeugungs-Verfahrens, des Migrations-Verfahrens und des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, ohne die Erfindung darauf zu beschränken. Unter Teile sind immer Gewichtsteile verstanden.

Die Beispiele 1-10 betreffen das photoelektrophoretische Verfahren und werden in einer Vorrichtung durchgeführt, welche dem Typ entspricht, der durch die beigefügte Figur erläutert wird. Die Bilderzeugungssuspension 4 wird zwischen die zwei Elektroden 1 und 5 gebracht. Durch die transparente Elektrode 1 hindurch erfolgt die Bestrahlung. Die Glas-Zinnoxid-Oberfläche ist in Reihe mit einem Schalter 7, einer Spannungsquelle 6 und dem leitenden Teil 11 einer Gegenelektrode 5, die einen Überzug 12 aus z. B. Baryt-Papier auf ihrer Oberfläche aufweisen kann, geschaltet. Die verwendeten Platten besitzen eine Größe von etwa 10 cm². Die Lichtintensität beträgt zwischen 1000 und 8000 Lux, gemessen auf der nicht-beschichteten Glas-Oberfläche. Die Größe der angelegten Spannung liegt zwischen 200 und 1000 Volt. Die Bestrahlung erfolgt mit einer 3200° K-Lampe durch ein Schwarz-Weiß-Bild. Als Abstand zwischen den Elektroden 1 und 5 wird 0,1 Millimeter gewählt.

Beispiel 1

6 Teile des Pigments der Formel (II) werden in 94 Teilen eines verzweigt-kettigen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs (®Isopar G) in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird, im Verhältnis 1 zu 5 mit weiterem ®Isopar G verdünnt, als elektrisch photoempfindliche Schicht zwischen die zwei Elektroden gebracht. Zur Erzeugung eines Bildes verfährt man wie weiter oben angegeben ist. Bei einer Beleuchtungsstärke von ca. 5500 Lux, gemessen auf der Zinnoxid-Glas-Oberfläche ohne Pigmentsuspension, und einer angelegten Spannung von -700 Volt erhält man gute Kopien der Vorlage. Auf der Zinnoxid-Glas-Elektrode entsteht eine positive und auf der Gegenelektrode eine negative Kopie der Vorlage.

Beispiele 2-10

In Tabelle 1 sind in Kolonne 2 weitere Pigmente aufgeführt, die nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren zur Bilderzeugung eingesetzt wurden.

Tabelle 1

Beispiel 11

28,5 Teile des Kondensationsproduktes aus 2-Cyanmethylbenzimidazol und 1-Amino-3-imino-isoindolenin der Formel

werden in 700 Teilen Diäthylenglycolmono-äthyläther mit 9,7 Teilen Ni-acetat (wasserfrei) während 15 Stunden unter Rühren auf 140-145°C gehalten. Dann läßt man die Temperatur auf 130°C sinken, filtriert den schwarzen Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und heißem Wasser gut aus und trocknet bei 100°C im Vakuum. Man erhält 22,2 Teile eines schwarzen Kristallpulvers der wahrscheinlichen Formel (V).

Beispiel 12

35 Teile des Kondensationsproduktes aus 2-Amino-benzimidazol und 1-Amino-3-imino-isoindolenin der Formel

werden in 500 Teilen Diäthylenglycol-monoäthyläther mit 13,0 Teilen Ni-acetat (wasserfrei) während 15 Stunden bei 115-120°C gerührt. Man filtriert noch heiß, wäscht mit Methanol und heißem Wasser nach und trocknet bei 100°C im Vakuum. Man erhält 25,8 Teile eines schwarzen Pulvers der wahrscheinlichen Formel (VI).

Die Beispiele 13-17 betreffen das Migrations-Verfahren.

Beispiel 13

1 Teil des Pigments der Formel (V) wird in einer Lösung von 9 Teilen eines Copolymers auf der Basis vor allem von Vinyltoluol (®Piccotex 100 der Firma Hercules) in 10 Teilen Toluol in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke 24 Mikrometer) auf einer Aluminiumfolie aufgestrichen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels wird die Schicht mit einer Koronaaufladeeinheit auf ein negatives Potential von ca. 240 Volt gebracht und anschließend mit weißem Licht und mit einer Beleuchtungsstärke von 450 Lux bildkonform belichtet. Zur Entwicklung, d. h. Erweichung der Schicht, wird die belichtete Schicht während einiger Sekunden in Cyclohexan getaucht. Es bleibt auf der Aluminiumfolie ein Duplikat guter Qualität des Originals zurück. Die Auflösung ist gut und die optische Dichte hoch.

Beispiele 14-17

Man verfährt wie in Beispiel 13 mit dem einzigen Unterschied, daß man anstelle des Pigments der Formel (V) ein anderes Pigment verwendet. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Man kann auch einen Filmziehstab mit 12 Mikrometer Naßfilmdicke verwenden und erhält ähnliche Resultate mit dem Unterschied, daß erwartungsgemäß die optische Dichte weniger hoch ist.

Die Beispiele 18-53 betreffen die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmente zur Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien.

Beispiel 18

Eine Suspension bestehend aus 1 Teil des Pigments C.I. Vat Black 7 in einer Lösung von 15 Teilen Polyvinylcarbazol (®Luvican M 170 von BASF) in 184 Teilen Chlorbenzol wird in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke ca. 60 Mikrometer) auf einer Aluminiumfolie aufgestrichen. Nach dem Trocknen resultiert eine Schicht, die als Aufzeichnungsmaterial mit einem Meßgerät, das für elektrostatische Sensitometrie sehr gut geeignet ist, geprüft wird. Die charakteristischen gemessenen Größen sind: V _S = Oberflächenpotential in Volt unmittelbar vor der Belichtung, Δ V _D = Potentialabfall im Dunkeln in Volt pro Sekunde und Δ V _Ph = anfänglicher Potentialabfall bei Belichtung in Volt pro Sekunde. Wie allgemein bekannt, wird aus Δ V _Ph die Empfindlichkeit E in Volt pro Luxsekunde berechnet. Die Belichtung erfolgt mit weißem Licht und einer Beleuchtungsstärke von 35 Lux.

Bei einer negativen Aufladung ergeben sich folgende Werte: V _S = -215 V, Δ V _D = 3,0 V/s, Δ V _Ph = 107 V/s und E = 3,1 V/lx s.

Beispiel 19

Man verfährt wie in Beispiel 18 mit dem Unterschied, daß man das Aufzeichnungsmaterial positiv auflädt. Die Resultate sind: V _S = +285 V, Δ V _D = 4,3 V/s, Δ V _Ph = 115 V/s und E = 3,3 V/lx s.

Beispiele 20-31

Die Beispiele 20-31 sind in der Tabelle 3 aufgeführt. Die Ausführung der Beispiele erfolgt analog den Beispielen 18 und 19.

Tabelle 3

Beispiel 32

Eine Suspension bestehend aus 1 Teil Pigment der Formel (IV), wobei B = CH₃ bedeutet, in einer Bindemittel-Lösung von 6 Teilen eines Copolymers von Vinylchlorid und Vinylacetat (®Vinylite VYNS, von Union Carbide) in 43 Teilen Methylisobutylketon wird in einer Labor-Sandmühle bis zur Erreichung einer feinen Verteilung gemahlen. Die erhaltene Suspension wird mit einem Filmziehstab (Naßfilmdicke ca. 30 Mikrometer) auf einer Aluminiumfolie aufgestrichen.

Man verfährt zur Messung der charakteristischen Größen wie in Beispiel 18 angegeben. Bei einer negativen Aufladung ergeben sich folgende Werte: V _S = -265 V, Δ V _D = 3,0 V/s, Δ V _Ph = 71 V/s und E = 2,0 V/lx s.

Beispiel 33

Das Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 32 wird diesmal positiv aufgeladen. Man erhält folgende Resultate: V _S = +300 V, Δ V _D = 3,0 V/s, Δ V _Ph = 55 V/s, E = 1,6 V/lx s.

Beispiele 34-39

Die Beispiele 34-39 werden analog den Beispielen 32 und 33, aber mit anderen Pigmenten und zum Teil mit einer anderen Naßfilmdicke ausgeführt. Deren Resultate sind in der Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle 4

Beispiele 40-45

In diesen Beispielen wird das Pigment der Formel (IV) mit B = CH₂OH und das Bindemittel von Beispiel 32 eingesetzt. Das Verhältnis Pigment/Bindemittel wird folgendermaßen variiert: Beispiele 40 und 41 erfolgen analog den Beispielen 32 und 33 mit einem Verhältnis von 1/6. In den Beispielen 42 und 43 werden auf 1 Teil Pigment 2,5 Teile Bindemittel in 43 Teilen Methylisobutylketon eingesetzt. In den Beispielen 44 und 45 wird auf 1 Teil Pigment 1 Teil Bindemittel in 14,7 Teilen Methylisobutylketon eingesetzt.

Die Resultate sind in der Tabelle 5 zusammengefaßt.

Tabelle 5

Beispiele 46-48

Die Beispiele 30, 34 und 44 werden wiederholt, aber mit dem Unterschied, daß die Belichtung, statt mit weißem Licht, durch verschiedene Farbfilter erfolgt. Die Resultate sind in der Tabelle 6 enthalten.

Tabelle 6

Beispiele 49-53

Die Schichten, wie sie in den Beispielen 13-17 hergestellt werden, werden mit dem gleichen Meßgerät wie im Falle der Beispiele 18-45 geprüft. Diese Schichten sind ebenfalls als elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet, wie die Resultate der Tabelle 7 zeigen:

Tabelle 7

Claims

1. Verwendung von Schwarzpigmenten aus der Reihe der antrachinoiden Pigmente, welche mindestens 2 Anthrachinonreste oder mindestens 6 kondensierte Ringe enthalten, der Perylentetracarbonsäurediimide oder der Metallkomplexe der Formel worin A ein N-Atom oder die X ein H- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen, Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe mit 1-6 C-Atomen, eine Nitro- oder Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine Arylcarbamoyl- oder Aryloxycarbonylgruppe mit 7-11 C-Atomen bedeuten, als elektrisch photoempfindliche Teilchen für die Bilderzeugung in elektrophotographischen Bilderzeugungs-Verfahren.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Photoelektrophorese-Verfahren.

3. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Migrations-Verfahren.

4. Verwendung gemäß Anspruch 1 in Umdruckverfahren.

5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinoides Schwarzpigment den Küpenfarbstoff der Formel einsetzt.

6. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinoides Schwarzpigment das im Color Index, 3. Auflage unter der Bezeichnung Vat Black 30, bekannte Polyanthrimid einsetzt.

7. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinoides Schwarzpigment das Pigment der Formel einsetzt.

8. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinoide Schwarzpigmente die im Color Index, 3. Auflage unter der Bezeichnung Vat Green 9 oder Vat Black 7 bekannten Derivate des Dibenzanthrons einsetzt.

9. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Perylentetracarbonsäurediimid ein Pigment der Formel einsetzt, worin B eine Methyl-, Hydroxymethyl- oder Phenylgruppe bedeutet.

10. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallkomplex eines Nickel-Komplex der Formel einsetzt.

11. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallkomplex einen Nickelkomplex der Formel einsetzt.