DE2844507C2

DE2844507C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2844507C2
Application number: DE2844507A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hino Tokio/Tokyo Hashimoto; Takeo Tokio/Tokyo Kazami; Masafumi Yokohama Kanagawa Ohta; Kyoshi Sakai; Masaomi Kawasaki Kanagawa Sasaki; Kyoji Tsutsui
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1977-10-20
Filing date: 1978-10-12
Publication date: 1984-12-13
Also published as: DE2844507A1

Description

worin bedeuten:

R₁ eine Alkylgruppc mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder eine gegebenenfalls halogensubstituierte Bcn-

zylgruppe und Ri ein Wasserstoll- oder Halogenatom oder eine Methylgruppe,

besteht.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das einen Ladungsträger erzeugende Pigment aus einem Azopigmcnt besteht.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Aminverbindung 10 bis 60Gcw.-% der lichtempfindlichen Schicht ausmacht.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographischcs Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Träger und einer daraufaufgetragenen, ein Ladungsträger erzeugendes Pigment und eine Ladungen transportierende Aminverbindung enthaltenden lichtempfindlichen Schicht.

Es gibt bereits eine Reihe, den verschiedensten clektrophotographischen Kopierverfahren angepaüle elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien. Sämtliche bekannten elcktrophotographischcn Aufzeichnungsmaierialien lassen jedoch noch zu wünschen übrig. So kranken beispielsweise elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien vom Sdenlyp daran, daß sie sich wegen ihrer schlechten Biegsamkeit nicht zu Folien oder lagenförmigen Gebilden ausformen lasssen, gegen Blasenbildung anfällig sind und eine relativ schlechte Wärmcbesta'ndigkeit aufweisen. F.lcktrophotographischc Aufzcichnungsmaterialien vom Zinkoxidtyp zeigen nur eine geringe Empfindlichkeit, eine relativ kurze Kopierdauer und eine schlechte Aulladbarkeit. Elektrophotographische Aufzcichnungsmaterialien mit ladungsübertragenden Komplexen aus einem Akzeptor und einem Donator, die jüngst entwickelt wurden, kranken noch an ihrer schlechten Empfindlichkeit. Das gilt auch für die Aufzeichnungsmaterialien, die aus der DE-OS 22 20 408 und der US-PS 40 47 948 hervorgehen und die den eingangs beschriebenen eleklrophotograi/hischcn Aufzcichnungsmaterialien entsprechen.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, das oben beschriebene bekannte elektrophotcgraphische Aufzeichnungsmaterial so weiterzubilden, daß es eine verbesserte Empfindlichkeit zeigt. Dabei soll es des weiteren leicht herstellbar und hervorragend haltbar sein.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein clcktrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Ladungen transportierende Aminverbindung aus mindestens einer Verbindung der Formel

H₂C

H₁C

(D

CH,

worin bedeuten:

R₁ eine Alkylgruppe mit I bis 4 Kohlenstoffatomen) oder eine gegebenenfalls halogensubstituierte Bcnzyl-

gruppe und R₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methylgruppe,

besteht.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß ganz spezielle und bisher vornehmlich als Photoleiter verwendete Verbindungen in Kombination mit Ladungsträger erzeugenden Pigmenten weniger als Photoleiter als als Ladungen transportierende Verbindungen wirken und in dieser Form in hervorragender Weise in elektrophotographischen Aufzeichnungsrraterialien der zu entwickelnden Art eingesetzt werden können.

Unter »Ladungsträger erzeugende Pigmente« sind Pigmente zu verstehen, von denen bekannt ist, daß sie bei Lichteinwirkung Ladungsträger freigeben bzw. entstehen lassen. Unier »Ladungen transportierende Verbindungen« bzw. »ladungsübertragende Substanzen« sind Substanzen zu verstehen, die als Sammler und Überträger für die durch die Ladungsträger erzeugenden Pigmente erzeugten Ladungsträger wirken.

Die erfindungsgemäß herangezogenen. Ladungen transportierenden Aminverbindungen der allgemeinen Formel (I) sind bekannt. Verfahren zu ihrer Herstellung und/oder ihre Verwendung als Photoleiler in elcktrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien sind beispielsweise aus der JA-Patentanmeldung 11053/1973 bekannt.

Erfindungsgemäß werden die bisher als Photoleiter verwendeten bekannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Kombination mit einen Ladungsträger erzeugenden Pigmenten verwendet, wobei man elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien erhält, die den bekannten elektrophotographischen Aufzeich- nungsmatcrialicn in ihrer Empfindlichkeit weit überlegen sind.

Bei sämtlichen (verschiedenen) elektrophotographischen Kopierverfahren wird auf das Aufzeichnungsmaterial Licht einwirken gelassen bzw. das Aufzeichnungsmaterial bildgerecht belichtet. Die bildgerechte Belichtung dient dazu, der lichtempfindliciien Schicht eine selektive elektrische Leitfähigkeit zu verleihen. Wird ein elektropholographischcs Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung im Rahmen der bisher bekannten elektrophotographischen Kopieverfahren zum Einsatz gebracht, erhält es weit besser als die bisher bekannten AufceichnungsmaterMÜcn bei der bildgcrcchtcn Belichtung eine selektive elektrische Leitfähigkeit.

Zusammen mit den genannten ladungsübertragcndcn Substanzen können in elektropholographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung beliebige einen Ladungsträger erzeugende Pigmente zum Einsatz gelangen. Beispiele für einen Ladungsträger erzeugende Pigmente sind Azopigmente, insbesondere Azopigmente mit einem Carbazolskelett (vgl. JA-Patentanmcldungen 8 740/1977 und 8 741/1977), Azopigmente mit einem Styrylstilbenskelett (vgl. JA-Patcntanmeldung 48 859/1977), Azopigmente mit einem Triphenylaminskelett (vgl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 45 812/1977), Azopigmente mit einem Dibenzothiophenskelctt (vgl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 86 255/1977), Azopigmente mit einem Oxadiazolskelett (vgl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 77 155/1977), Azopigmente mit einem Fluorenonskelett (vgl. beispielsweise JA-Patentanmcldung 87 351/1977), Azopigmente mit einem Stilbenskelctt (vgl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 81 790/1977), Azopigmente mit einem Distyryloxadiazolskelett (ygl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 66 711/1977) und Azopigmente mit einem Distyrylcarbazolskclett (vgl. beispielsweise JA-Patentanmeldung 81 791/1977).

Neben den genannten Azopigmcnien können auch die allgemein als einen Ladungsträger erzeugenden Pigmente erkannten Substanzen, z. B. unorganische Pigmente, wie Selen, Selen-Tellur, Cadmiumsulfid, Cadmiumsulfid-Selcn, organische Pigmente, z. B. Azopigmente, wie Cyanblau (C. I. Nr. Pigment Blue 25 bzw. C. I. Nr. 21 180), Cl Pigment Red 41 (C. I. Nr. 21 200), Cl Acid Red 52 (C. I. Nr. 45 100), CI Basic Red 3 (C. I. Nr. 45 210), Phthalocyuninpigmente, wie CI Pigment Blue 16 (C. I. Nr. 74 100), Indigopigmente, z. B. CI Vat Brown 5 (C. I. Nr. 73 410), CI Vat Dye (C. I. Nr. 73 030), und Pcrylenpigmente zum Einsatz gelangen.

Ein clektrophotographischcs Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung zeichnet sich durch eine Kombination eines einen Ladungsträger erzeugenden Pigments mit einer speziellen. Ladungen transportierenden Aminverbindung aus. Sofern ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung dieser Bedingung genügt, kann es in beliebiger Weise aufgebaut sein. So kann es sich beispielsweise um ein Aufzeichnungsmaterial vom Dispersionstyp handeln. Ein solches erhält man durch Ausbilden einer lichtempfindlichen Schicht, in der ein feinteiliges, einen Ladungsträger erzeugendes Pigment in einer Ladungen transportierenden Aminverbindung dispergicn ist, auf einem elektrisch leitenden Schichtträger. Weiterhin kann es sich bei einem elektropholographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung um ein Verbundelement handeln. Ein solches erhält man durch Auftragen einer Schicht der Ladungen transportierenden Aminverbindung, d. h. einer Ladungen transportierenden Schicht, auf eine dünne Schicht eines einen Ladungsträger erzeugenden Pigments, so d. h. einer einen Ladungsträger erzeugenden Schicht, oder durch Auftragen einer lichtempfindlichen Schicht in Form einer Ladungen transportierenden Schicht und einer (darauf befindlichen) einen Ladungsträger erzeugenden Schicht auf einen elektrisch leitenden Schichtträger.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert. Im einzelnen zeigt: Fig. 1 einen schematischen, vergrößerten Querschnitt eines erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials vom Dispersionstyp und

Fig. 2 und 3 schematische, vergrößerte Querschnitte durch erfindungsgemäße clcktrophotographische Aufzeichnungsmaterialien vom Verbundtyp.

In den Zeichnungen bezeichnen die Bezugszahl I einen elektrisch leitenden Schichtträger, die Bezugszahl 2 ein einen Ladungsträger erzeugendes Pigment, die Bezugszahl 2' eine ladungsträgererzeugende Schicht, die Bezugszahl 3 eine Ladungen transportierende Aminverbindung, die Bezugszahl 3' eine Ladungen transportierende Schicht und die Bezugszahl 4 eine lichtempfindliche Schicht aus dem ladungstragererzcugenden Pigment 2 bzw. der ladungsträgcrerzeugenden Schicht T und der Ladungen transportierenden Substanz 3 bzw. der Ladungen transportierenden Schicht 3'.

Wie aus den F i g. 2 und 3 hervorgeht, kann bei erfindungsgcmäücn elektrophotographischen Aufzeichnungs- ti materialien vom Verbundtyp die Ladungen transportierende Schicht 3' entweder auf der Oberseite der ladungsträgererzeugenden Schicht 2' oder an deren Unterseite vorgesehen sein. Wenn jedoch die mechanische Festigkeit des elektrophotographischen Aufzcichnungsmatcrials eine Rolle spielt, ist es in der Regel zweckmäßig, die

Ladungen transportierende Schicht 3' aul der Oberseite der ladungsträgererzeugenden Schicht 2'vorzusehen. Beim Aulladen eines durch Dispergieren des ladungstrügererzeugenden Pigments 2 in dem aus einer Ladungen transponierenden Aminverbindung 3 bestehenden Medium erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmateriuls vom Dispersionstyp mit positiver Ladung erhält das Aufzeichnungsmaterial eine größere Empfindlichkeil als bei sonstiger Aufladung. Beim Aufluden eines elektrcphotographisehen Aufzeichnungsmaterial vom Verbundtyp, bei dem die Ladungen Iransportierende Schicht 3'auf der Oberseite der ladungsträgererzeugenden Schicht 2' vorgesehen ist, mit negativer Ladung läßt sich dessen Empfindlichkeit gegenüber einer sonstigen Aufladung erhöhen. Wenn ein elcktrophotographisches Aufzeichnungsmaterial vom Verbundtyp, bei dem die Schicht 3'an der Unterseite der ladungstragererzeugenden Schicht 2'vorgesehen ist, mit posiliver Ladung aulgeladen wird, wird dessen Empfindlichkeit größer als bei sonstiger Aufladung.

Der Grund für diese Erscheinungen äst noch nicht vollständig geklärt, vermutlich ist er in der aus einer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bestehenden Schicht 3', die wirksam die Rolle einer Übertragung von »Löchern« spielt, zu suchen. Darüber hinaus umfaßt die sogenannte Phqtoleitfähigkeit in der Regel mindestens zwei Phänomene, nämlich (1) die Erzeugung einer Ladung und (2) die Übertragung der Ladung. Folglich wird erfindungsgemäß die Wirksamkeit der genannten speziellen Verbindungen hinsichtlich der Übertragung der durch ein ladungsträgererzeugendes Pigment entstandenen elektrischen Ladung ausgenutzt. Darüber hinaus dürften die betreffenden Verbindungen nicht nur die elektrische Ladung übertragen, sondern auch zur leichten Aufnahme der durch ein ladungsträgererzeugendes Pigment erzeugten elektrischen Ladung die Fähigkeit besitzen.

Als Harzbindemittel zur Verwendung in der Ladungen transportierenden Schicht kommen zahlreiche organische hochmolekulare Verbindungen, z. B. Polyester, Polyamide, Polyurethane, Polyketone, Polycarbonate und Vinylpolymerisate, üarüber hinaus von Hause aus photoleitfähige Harze, wie Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Polyvinylbenzocarbazol, Pyren/Formaldehyd-Harze und Brompyren/Formaldehyd-Harze, in Frage. Verwendbare Weichmacher sind z. B. Biphenylchlorid, Dibutylphthalat, Dimethylnaphthalin und halogenierte Paraffine.

Bei der Herstellung erfindungsgemäßer elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien vom Dispersionstyp (vgl. Fig. I) wird zunächst eine Pigmentdispersion zubereitet, indem ein ladungsträgererzeugendes Pigment zusammen mit einem geeigneten Dispersionsmedium, z. B. Tetrahydrofuran, mittels einer Zerkleinerungsvorrichtung, z. B. einer Kugelmühle, pulverisiert, dann die erhaltene Pigmentdispersion mit mindestens einer der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) gegebenenfalls zusammen mit einem geeigneten Harzbindemitte! und einem geeigneten Weichmacher versetzt und schließlich das Ganze zu einer Beschichtungsfiüssigkeit vermischt wird. Andererseils kann mindestens eine Verbindung dir allgemeinen Formel (I) gegebenenfalls zusammen mit einem geeigneten Harzbindemittel und einem geeigneten Weichmacher in einem Lösungsmittel, z. B. Tetrahydrofuran, gelöst, die erhaltene Lösung mit einem ladungsträgererzeugenden Pigment versetzt und schließlich das Ganze mittels einer Zerkleinerungsvorrichtung, wie einer Kugelmühle, zu einer Beschichtungsflüssigkeit verarbeitet werden. Danach wird die in jedem Falle erhaltene Beschichtungsflüssigkeit auf einen elektrisch leitenden Schichtträger, z. B. eine Platte aus Metall, wie Aluminium, eine mit einem Metall, z. B. Aluminium, im Vakuum bedampften Kunststoff die oder ein leitend gemachtes Papier, aufgetragen. Das Auftragen erfolgt beispielsweise mit Hilfe eines Beschichtungsmessers. Nach dem Auftragen wird die Beschichtungsflüssigkeit getrocknet. Die Menge an in. der lichtempfindlichen Schicht 4 enthaltener (enthaltenen) Verbindung(en) der allgemeinen Formel (I) reicht von 10 bis 60, vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.-%. Der Te'lchendurchmesser des ladungsträgererzeugenden Pigments 2 sollte 5 Mikron oder weniger, vorzugsweise 2 Mikron oder weniger, betragen. Die Menge an in der lichtempfindlichen Schicht 4 enthaltenem Pigment 2 sollte von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 Gew.-% reichen. Die Stärke der lichtempfindlichen Schicht 4 nach dem Trocknen sollte 3 bis 100. vorzugsweise 5 bis 30 Mikron betragen.

Bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials vom Verbundtyp(vgl. Fig.2) wird auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 durch Vakuumbedampfen und Auftragen eine ladungsträgererzeugende Pigmentschicht 2' lediglich aus einem ladungstragererzeugenden Pigment oder eine ladungsträgererzeugende Pigmentschicht 2'aus einem Gemisch aus einem ladungstragererzeugenden Pigment und einem Harzbindemittel ausgebildet. Danach wird auf diese Schicht 2'eine Ladungen transportierende Schicht 3'mit mindestens einer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) aufgetragen. Unter Beach- ^: tung der Herstellungsbedingungcn des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials sollte die Menge an in der Schicht 3' enthaltener Verbindung(en) 10 bis 60 Gew.-% betragen. Die Dicke der Schicht 3' beträgt 5 bis ι 100 Mikron. Die zum Auftragen der ladungstragererzeugenden Schicht eines elektrophotographischen Auf- \

Zeichnungsmaterials vom Verbundtyp zu verwendende Beschichtungsflüssigkeit besteht aus einer Pigment- \

dispersion, die man durch Pulverisieren eines ladungsträgererzeugenden Pigments aufeine Teilchengröße von \

5 Mikron oder weniger, vorzugsweise von 2 Mikron oder weniger, zusammen mit einem geeigneten Dispersions- ι

medium, z. B. Tetrahydrofuran, mittels einer Zerkleinerungsvorrichtung, wie einer Kugelmühle, erhält. Das |

Auftragen der erhaltenen Dispersion erfolgt z. B. mit Hilfe eines Beschichtungsmessers. Andererseits kann das j

ladungsträgererzeugende Pigment in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und beim Trocknen in feinkristalli- '

ner Form abgeschieden werden. Wenn die ladungsträgererzeugende Schicht 2' aus einem ladungsträgererzeu- I

genden Pigment und einem Harzbindemittel besteht, sollte die Bindemittelmenge relativ gering sein und vor- ί

zugsweise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-% liegen. Die Dicke der ladungsträgererzeugenden Schicht 2' beträgt 0,05 bis 20 Mikron, vorzugsweise 0,1 bis 5 Mikron. :

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial vom Verbundtyp (vgl. Fig. 3) umgekehrter Schichten- ;

folge, bei dem die Reihenfolge der ladungstragererzeugenden Schicht 2' und der Ladungen transportierenden Schicht 3' entsprechend Fig. 2 umgekehrt ist, erhält man in entsprechend modifizierter Weise wie das Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 2.

Wenn auf dem crfindungsgcmäli zu verwendenden elektrisch !eilenden Schichtträger 1 eine Schicht aus einem Harz, /. B. einem Polyamid. Polyvinylacetat oder Polyurethan oder eine Aluminiumoxidschicht einer Starke von 0,01 bis 2 Mikron ausgebildet und diese danach mit der lichtempfindlichen Schicht versehen wird, lassen sich einerseits die Haltung /wischen dem elektrisch leitenden Schichtträger und der lichtempfindlichen Schicht und andererseits die Aufladungseigcnsehaften des elektrophotographischcn Aufzeichnungsmaterial noch etwas verbessern.

Die in der geschilderten Weise hergestellten elektropholographischen Aul'/.eichnungsmaterialien gemäß der Windung zeichnen sich durch eine hohe Empfindlichkeit und geringe Ermüdungsneigung bei wiederholter Aulladung und Belichtung aus.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben »Teile« - »Gewichtsteile«.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 98 Teilen Tetrahydrofuran und 2 Teilen Dian-Blau (C. I. Nr. 21 180) wird in einer Kugelmühle zerkleinert und gemischt, wobei eine Dispersion eines ladungsträgererzeugenden Pigments erhalten wird. Die erhaltene Dispersion wird mit Hilfe eines Beschichtungsmesscrs aul eine im Vakuum mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie aufgetragen und von selbst trocknen gelassen, wobei man eine I ^m dicke ladungstriigcrcrz.eugende Schicht erhält.

Danach wird eine Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung einer Ladungen transportierenden Schicht zubereitet, indem 2 Teile mindestens einer Verbindung der allgemeinen formel (I), .1 Teile eines handelsüblichen Polyearbonatharzes und 45 Teile Tetrahydrofuran miteinander gemischt werden. Die erhaltene Mischung wird mit Hilfe eines Bcsehiehtungsmessersaufdic ladungslrägererzeugendc Schicht aufgetragen und danach 10 min lang bei einer Temperatur von 1OG⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine 9 um dicke Ladungen transportierende Schicht, insgesamt also ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird in einem handelsüblichen Testgerät für elektrostatische Kopierpapiere mittels -6 KV-Koronaentladung 20 s lang aufgeladen, danach 20 s im Dunkeln liegen gelassen und schließlich aufsein Oberflächenpotential (V₁,,,) (in V) hin untersucht. Danach wird das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial oberflächlich mittels einer Wolframlampe einer Lichtstärke (auf der Oberfläche) von 20 Lux belichtet, worauf die zur Erniedrigung des Oberflächenpoteniials V₁,,, auf die Hälfte erforderliche Belichtung E_U2 (aus der Belichtungsdauer in s) bestimmt wird. Man erhält folgende Ergeb-

nisse:

Oberflächenpotential K,,,,: 650 V Empfindlichkeit £|/j: 9,8 Lux

Die folgenden Bestandteile: Beispiel 2

O₂N

HO CONH-/Q

handelsübliches Polyesterharz Tetrahydrofuran

Teil
96 Teile

werden in einer Kugelmühle gemahlen und vermischt, wobei man eine Dispersion eines ladungsträgcrerzcugcndcn Pigments erhält. Die erhaltene Dispersion wird mittels eines Beschichtungsmessers auf eine im Vakuum mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie aufgetragen und danach 5 min lang in einem Trockner bei einer Temperatur von 8O⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine I μπι dicke ladungsträgererzeugende Schicht.

Durch Vermischen von 2 Teilen mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 3 Teilen eines handelsüblichen Polyearbonatharzes und 45 Teilen Tetrahydrofuran wird eine Beschichtungsflüssigkeit zur Erzeugung einer Ladungen transportierenden Schicht zubereitet. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird mit Hilfe eines Beschichtungsmessers aufdie ladungsträgererzeugende Schicht aufgetragen und danach 10 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine 10 ,um dicke Ladungen transportierende Schicht, insgesamt also ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.

Wird das jeweils erhaltene clektropholographische Aufzeichnungsmaterial negativ aufgeladen und aufsein Obcrfiächcnpotcntial V_p„ und seine Empfindlichkeit E_1n gemäß Beispiel 1 hin untersucht, werden die in Tabelle I zusammengestellten Ergebnisse erhallen:

Tabelle I

Bei- Substanz spiel

H₂C

3,6-Bis(dibenzylamino)-9-äthylcarbazol

Cl

S.o-Bisfdi-l'-chlorbenzylaminoi^-n-propylcarbazol

Beispiel 3 Beispiel 2 wird wiederholt, wobei eine Verbindung der Formel:

H₃CO

Oberlachen potential

(Volt)

HO CONH-

CONH-

-OCH₃

Empfindlichkeit (£i/₂)

(Lux · s)

-1020 9,2

-1280 7,6

als ladungsträgererzeugendes Pigment und verschiedene Ladungen transportierende Substanzen verwendet werden. Werden die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Beispiel 1 untersucht, erhält man die in Tabelle II zusammengestellten Ergebnisse:

Tabelle II

Substanz

Oberflächen- limpHndlichkcil (£'i/2i polcniul

(Volt) (Lux. - s)

-1420 3.2

Beispiel 4

Beispiel 2 wird wiederholt, wobei jedoch als ladungsträgererzeugendes Pigment eine Verbindung der Formel: 20 OCH₃

HNOC OH

H₃CO

N = N-

CH=CH-

HjCO

HO CONH

-CH = CH

OCH₃

und verschiedene Ladungen transportierende Substanzen verwendet werden. Werden die hierbei erhaltenen clektrophotographischen Aufzeichnungsmalerialicn gemäß Beispiel 1 untersucht, werden die in Tabelle HI 45 zusammengestellten Ergebnisse erhalten:

Tabelle III

Substanz

Oberflächen- bnipfindiichkcit (E_in) ⁵⁰ potential

(Volt) (Lux si

N-XOLTOL_n

-1320 5,4

Beispiel 5

Die gemäß Beispielen 1 bis 4 hergestellten elektrophotogmphischen Aufzeichnungsmaterialien werden mil Hilfe eines handelsüblichen Kopiergeräts negativ aufgeladen. Danach wird durch Belichtung gegen eine Vorlage jeweils ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt. Dieses wird mit Hilfe eines einen positiv geladenen Toner enthaltenden Trockenentwicklers entwickelt. Das entwickelte Bild wird elektrostatisch auf Glanzpapier übertra gen und darauf fixiert. Hierbei erhält man ein scharfgestochenes Bild. Auch bei Verwendung eines Naßentwicklers erhält man ein scharfes Bild.

Beispiel 6

to Auf einer etwa 300 >im dicken Aluminiumfolie wird durch Vakuumbedampfen eine aus Selen bestehende 1 um dicke ladungsträgererzeugende Schicht ausgebildet.

Durch Vermischen von 2 Teilen mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 3 Teilen eines handelsüblichen Polyesterharzes und 45 Teilen Tetrahydrofuran wird danach eine Bcschichtungsflüssigkcit zui Erzeugung einer Ludungen transportierenden Schicht zubereitet. Die erhaltene Bcschichtungsflüssigkcit wird mit Hilfe eines Bcschichtungsmessers auf die in der geschilderten Weise gebildete ladungsträgererzeugendc

Schicht bzw. aufgedampfte Selenschicht aufgetragen und zunächst von selbst und dann unter vermindertem Druck trocknen gelassen. Hierbei erhält man eine 10 jim dicke Ladungen transportierende Schicht, insgesamt

also ein elcktrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.

Wird das jeweils erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Beispiel 1 aufsein

2u Oberflächenpotential V₁,,, und seine Empfindlichkeit £_1/; hin untersucht, werden die in Tabelle IV zusammengestellten Ergebnisse erhalten:

Tabelle IV

-- Substanz Oberflächen- Empfind-

potcntial lichkcit (£1/2)

(Volt) (Lux ■ s)

^Jo i.G-BisfdibenzylaminoHJ-benzylcarbazol -1240 9,4 Beispiel 7

Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch anstelle der Selenschicht als ladungslrägcrcrzeugender Schicht im •'S Vakuum eine 0.3 ;jjti dicke Schicht aus einem Pcrylcnpigmcnt der Formel:

aufgedampft wird. Bei der Fertigstellung der verschiedenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmatcrialien werden die in Tabelle V angegebenen Ladungen transportierenden Substanzen zum Einsatz gebracht.

Werden die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Beispiel 1 untersucht, werden die in Tabelle V zusammengestellten Ergebnisse erhalten:

Tabelle V

Substanz 55

3,6-Bis(dibenzylamino)-9-(4"-chlorbenzyl)- -1040 5,0

carbazol M)

Beispiel K

Nach negativer Aulluüung der verschiedenen clektropholographischcn Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 6 und 7 mittels eines hanUelsühlichen Kopiergeräts wird jeweils durch Belichten durch eine Vorlage ein latentes elektrostatisches Bild ausgebildet. Dieses wird mit HiIIc eines einen positiv geladenen Toner enthaltenden Trockenentwicklcrs entwickelt, woraul das entwickelte Bild elektrostatisch auf Glanzpapier übertragen und dort fixiert wird. Hierbei erhält man in jedem FaIIc eine scharfgeslochcnc Bildkopie. Auch bei Verwendung eines Naücüivricklcrs anstelle des Tmckcncriiwicklers erhält man ein deutliches und scharfes Bild.

Oberflächen	Empfind
potential	lichkeit (E\n)
(Volt)	(Lux S)

Beispiel 9

Durch Vermischen von 158 Teilen Tetrahydrofuran mit !Teil Chlordian-Blau in einer Kugelmühle und Zugabe von 12 Teilen 3,6-Bis(dibcnzylamino)-9-äthy!earba?ol zusammen mit 18 Teilen eines handelsüblichen Polyesterharzes erhält rr >jn eine Bcschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung einer lichtempfindlichen Schicht. Die erhaltene Beschichlungsflüssigkeil wird mit I lilfc eines Bcschichtungsmcssers auf eine im Vakuum mit Aluminium bedampfte Polyesterfolic aufgetragen und 30 min lang bei einer Temperatur von 1(K)⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine 16 [im dicke lichtempfindliche Schicht, insgesamt ein clektropholographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.

Wird das erhaltene elektropholographische Aufzeichnungsmaterial in der Vorrichtung des Beispiels 1 mittels +6 KV-Koronaentladung positiv aufgeladen und danach gemäß Beispiel I auf sein Obcrtlächenpoteniial V_pn und seine Empfindlichkeit E_u2 hin uniersucht, erhall man die in Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse:

Tabelle VI

Substanz

Obcrllüchcnpoicmial

(Volt)

l'.mpfind· lichkeil (£',,:)

Ü.ux si

3,6-Bis(dibenzylamino)-9-älhylcarbazo!

+ 1000

7,6

Beispiel 10 Beispiel 9 wird wiederholt, wobei jedoch als ladungslrügerurzeugcndes Pigment eine Verbindung der Formel:

Cl

HNOC

HO CONH-<Yj

und verschiedene Ladungen transportierende Substanzen gemäß Tabelle VIl verwendet werden. Werden die verschiedenen eleklrophotogruphischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Beispiel 9 untersucht, werden die in Tabelle VlI zusammengestellten Ergebnisse erhallen:

Tabelle VIl

Substanz

Oberflächen- Empl'indpotcntial lichkeit (£|,:>

(Volt) (Lux s)

„JOLTO1-N

CH₂-

+ 1340 5,4

Beispiel Il Beispiel 9 wird wiederholt, wobei jedoch als ladungslrügerer/.cugendcs Pigment eine Verbindung der Formel:

HNOC OH

HO

N = N

und verschiedene Ladungen transportierende Substanzen gemäß Tabelle VIII verwendet werden. Werden die hierbei erhaltenen etektropholographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Beispiel 9 untersucht, erhält man die in Tabelle VIH zusammengestellten Ergebnisse:

5 Tabelle VIII

Substanz

Oberflächen- limpllndlichpotential keil (A'1/2)

(Voll) (Lux - s)

H₁C

CH,-

3,6

Beispiel 12 Beispiel 9 wird wiederholt, wobei jedoch als ladungsträgererzeugendes Pigment eine Verbindung der Formel:

H₁C

N O

N = N-

CH,

und verschiedene Ladungen transportierende Substanzen gemäß Tabelle IX verwendet werden. Werden die erhaltenen elektrophotographischen Aufzcichnungsmaterialicn gemäß Beispiel 9 untersucht, werden die in Tabelle IX zusammengestellten Ergebnisse erhalten:

Tubelle IX

Substanz

Oberflächen- Empfindlichpotentiäi keil (£]/j)

(Volt) (Lux · si

_N 4OLJOL_n

+ 1240 7,0

Beispiel 13

Nach positiver Aufladung der verschiedenen elektrophotographischen Aufzcichnungsmatcrialien gemäß Beispielen 9 bis 12 mittels eines handelsüblichen Kopiergeräts wird jeweils durch Belichtengegen eine Vorlage ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt. Dieses wird mittels eines Trockenentwicklers nvi negativ geladenem Toner entwickelt. Das entwickelte Bild wird elektrostatisch auf Glanzpapier übertragen und dort fixiert, wobei man in jedem Falle eine scharfgestochene Bildkopie erhält. Auch bei Verwendung eines Naßentwicklers anstelle des Trockenentwicklers erhält man ein deutliches und scharfes Bild.

Vergleichsbcispiel 1

Zur Bestätigung des erfindungsgemäß erziclbaren Effekts wird ein clektrophotographisches Vergleichsmaterial hergestellt, das auf einem elektrisch leitenden Schichtträger ohne Mitverwendung einer ludungsträgererzsugenden Schicht lediglich eine Schicht aus der Verbindung gemäß Tabelle X enthält. Wird das jeweilige Vergleichsmaterial in der Vorrichtung des Beispick I elektrisch aufgeladen und auf seine Eigenschaften hin untersucht, erhält man die in Tabelle X zusammengestellten Ergebnisse. Diese zeigen, daß das jeweilige Vergleichsmaterial sowohl bei positiver als auch negativer Aufladung eine schlechte Lichtempfindlichkeit aufweist.

Tabelle X

Substanz

Oberlliichcnputcntial

(Volt)

Empfind lichkeit

(Lux s)

3,6-Bis(diben7.ylamino)-9-äthylcarbazol

-1240 + 1380

über 80
über 80

Verglcichsbeispiel 2

Es wurde mit der einzigen, in der UE-OS 22 20 408 als Ladungen transportierende Substanz genannten Aminverbindung (Anspruch 8) ein Vergleichsversuch durchgeführt. Bei dieser Aminverbindung handelt es sich um das 2,5-Bis-(4-diäthylaminophenyl)-oxadiazol-l,3,4. Die durch die Formelbildcr 10 und 13 der obigen DE-OS gekennzeichneten Verbindungen werden nicht als Ladungen transportierende Substanzen, sondern als Ladungsträger erzeugende Substanzen verwendet (vgl. Seite 6 und 7 der DE-OS).

Die Durchführung des Vergleichsversuchs erfolgt entsprechend vorstehendem Beispiel 1, wobei jedoch anstelle der dort verwendeten Ladungen transportierenden Aminverbindung 2,5-Bis-(4-diäthylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4 verwendet wird. Wird das erhaltene elcktropholographische Vergleichsmaterial entsprechend Beispiel 1 aufsein Oberflächenpotential und seine Empfindlichkeit hin untersucht, dann erhält man folgende Ergebnisse:

V_1n: 1511 V

Empfindlichkeit E_1n: 8,3 Lux · s

Ein Vergleich der Empllndlichkeitswerte der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmalerialien mit dem Vergleichsmalerial ergibt, daß die erfindungsgemäßen Aulzeichnungsmatcrialien deutlich empfindlicher als das Vcrgleichsmaterial sind. Die erfindungsgcmäLicn Aufzeichnungsmalerialien der Beispiele 1 und 6 sind zwar dem Vergleichsmaterial in der Empfindlichkeit geringfügig ''nterlegcn, d. h. sie sind mit dem Verglcichsmalerial in der Empfindlichkeit durchaus vergleichbur. Hierbei handelt es sich jedoch nicht um den Regelfall. Der Regel entspricht die Überlegenheit des erfindungsgemiißen Auf/eichnungsmatcrials.

Hierzu I Blatt Zeichnungen

11

Claims

Palentansprüche:

1. Elektrophotographischcs Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Tiäger und einer daraufaufgetragenen, ein Ladungsträger erzeugendes Pigment und eine Ladungen transportierende Aminverbindung enthaltenden lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Aminverbindung aus mindestens ein:r Verbindung der Formel

(D

;.4gM3K

<Q^-H,C CH,