DE2758320C2 - Biaxial gestreckte Fünfschichtenfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Biaxial gestreckte Fünfschichtenfolie und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft biaxial verstreckte Fünfschichtenlaminatfollen, die zum Verpacken von fettigen
Lebensmitteln mit unregelmäßiger Gestalt geeignet sind, und ein Verfahren zur Herstellung derartiger Folien.
Fetthaltige Lebensmittel, wie beispielsweise rohes Fleisch, verarbeitetes Fleisch und Käse, besitzen in üblicher
Weise eine unregelmäßige Gestalt und werden häufig zusammen mit Beigabe, wie Knochen, Tellern oder
Netzen verkauft.
Für die Verpackung derartiger Lebensmittel mit unregelmäßiger Gestalt wurde bisher das Schrumpfpackverfahren
angewendet, bei welchem die Lebensmittel mit schrumpffähigen Folien umwickelt werden, die aus Vinylidenchloridcopolymerharzen
(VDC-Harzen) bestehen, welche sowohl hervorragende Gasbarriereeigenschaften, eine gute Ölbeständigkelt und ein zufriedenstellendes Slegeiungsvermögen als auch Schrumpffähigkeit besitzen.
Die bisher verwendeten VDC-Harze enthalten 6 bis 10 Gew.-% an Zusatzstoffen, wie Weichmachern und
Stabilisatoren, damit sie flexibel sind, eine erhöhte Kältebes'ändlgkeit und Siegelungsfähigkeit aufweisen und
auch gute Filmbildungseigenschaften besitzen. Der Nachteil dieser Materlallen besteht darin, daß die Zusätze
unter bestimmten Umständen In die verpackten Lebensmittel eindiffundieren können, wobei ferner das Problem
auftreten kann, daß die Harze, insbesondere beim Verpacken von schweren Lebensmitteln, keine ausreichenden
physikalischen Festigkeiten aufweisen, wobei manchmal auch die Kältebeständigkeit zu wünschen übrig läßt.
Es sind schon verschiedene Versuche bekanntgeworden, diese Nachteile der VDC-Harze zu beseitigen. So
wurde beispielsweise eine Dreischlchtenlaminatfolle bekannt, die durch das Zwischenlegen einer Schicht aus
einem VDC-Harz zwischen ein paar äußere Schichten hergestellt wird, wobei jede der äußeren Schichten aus
einem Äihylen/Vinylacetat-Copolymerharz besteht. Diese Harze besitzen zusammen mit den erwähnten VDC-Harzen
eine hervorragenden Kältebeständigkeit und Haftfestigkeit. Sie werden gleichzeitig unter Bildung der
Dreischlchtenlaminatfolle extrudiert (vgl. die CA-PS 9 82 923).
Eine bekannte ähnliche Dreischlchtenlaminatfolle mit einer vernetzten äußeren Äthylenvlnylacetatcopolymerharzschicht.
wobei die Benetzung durch Bestrahlung erfolgt, ist ebenfalls bekannt (JP-OS 34 565/172).
Diese bekannten Mehrschichllaminatfollen besitzen Immer eine äußere Schicht aus einem Äthylenvlnylacctatcopolvmerharz.
das In nlchtvernetztem Zustand nicht ölbestiindig ist. Aus diesem Grunde sind diese Laminatrollen
zum Verpacken von fetthaltigen Lebensmitteln nicht besonders geeignet.
Ein weiterer Nachteil dieser bekannten Folien besteht darin, daß bei Ihrer Verwendung zum Schrumpfvcrpakken
von unregelmäßig geformten Gegenstilnden lokale starke Verstreckungen. welche bewirken, daß die Barrlercelgenschaften
und die Festigkeiten leiden und sogar ein Reißen erlolgen kann. Ferner lassen sich diese
bekannten Folien aufgrund Ihrer wenig ausgeprägten Ölbeständigk°it und ihrer Neigung. Öl festzuhalten, bein
Verpacken von fetthaltigen Materialien schlecht an den Rändern verschweißen.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, Mehrschichtlaminatfolien zu schaffen, die sich für eine
Wärmeschrumpfverpackung von unregelmäßig geformten Nahrungsmittelprodukten eignen und ölbeständig
sowie wärmebeständig sind, gleichzeitig gute Gasbarriereeigenschaften besitzen und darüber hinaus heißslegelbar
und kältebeständig sind.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung durch eine Fünfschichtenlaminatfolie gemäß dem Patentanspruch 1
gelöst, woboi diese Folie gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gemäß dem Verfahren des
Patentanspruchs 4 hergestellt wird.
Die DE-OS 20 07 963 betrifft eine fünfschichtige Folie, die aus einer ersten Polyolefinschicht. einer zweiten
Schicht aus einem Äthylencopolymerklebstoff, einer dritten Schicht aus einem Vinylidenchloridcopolymeren.
einer vierten Schicht aus einem Äthylencopolymerklebstoff und einer schlagfesten fünften Schicht aus Polystyrol
besteht. Dies bedeutet, daß die äußersten Schichten dieser bekannten Folie einerseits aus einer Polyolefinschicht.
welche das Nahrungsmittelprodukt als innerste Schicht der Verpackung kontaktiert, andererseits aus
schlagfestem Polystyrol bestehen, während die äußersten Schichten der erfindungsgemäßen Laminatfoiie die
erste und die fünfte Ionomerschicht darstellen. In der erwähnten DE-OS ist nirgends ein Hinweis darauf zu
finden, daß durch die erwähnten Ionomerschichten eine hohe Ölbeständigkeit, Widerstandsfähigkeit in der
Kälte sowie ein Heißsiegelungsvermögen und Stabilität gegenüber einem Verstrecken des Produktes bedingt
werden, wobei ferner nirgends angegeben ist, daß die bekannte Folie wärmeschrumpfbar ist.
Die DE-OS 15 86 592 beschreibt eine vielschichtige Folie zum Verpacken, die gute Gasbarrier'eigenschatten
besitzt, mit zwei äußeren Schichten aus einem Olefincopolymeren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer
Vielfachschicht aus einer Vielzahl von Gasbarriereschichten aus Copolymeren von Vinylidenchlorid die
zwischen den zwei äußeren Schichten eingebettet sind, wobei die Haftung zwischen den äußeren Schichten und
der Vielschicht sowie zwischen den Komponenten der Vielschic'it durch einen Klebstoff aus einem Copolymeren
aus Äthylen erfolgt. Zur Verhinderung einer Bildung von Falten, welche eine Verminderung der Gasbarriereeigenschaft
bedingen, wird die Spannung, die auf die Schichtfolie einwirkt und Falten in dem Film erzeugt,
auf die einzelnen Schichten aufgeteilt. Es wird angegeben, daß die äußeren Schichten der Laminatfolie aus Polyäthylen,
Polypropylen, Copolymeren aus Äthylen und Propylen sowie Copolymeren aus Äthyle.i und Propylen
mit einem olefinisch ungesättigten monomeren Comonomeren bestehen. Es werden zwar zahlreichen Comonomere
angegeben, man findet jedoch keinen Hinwels auf lonomere, wie sie im Falle der erfindungsgemäßen
Folie eingesetzt werden, d. h. auch lonomere, die durch ionische Verknüpfung zwischen Copolymeren von y.-Olefinen
und einer ungesättigten organischen Carbonsäure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, sowie durch
Kationen von Alkallmetallen, Zink etc. gebildet werden.
Das erfindungsgemäß eingesetzte lonomere, das ionische Verknüpfungen enthält, verbessert, wie bereits
dargelegt wurde, die ölbesiändigkeit sowie die Keißsiegelungsfähigkeit In Gegenwart von Ölen und stabilisiert
das Verstreckungsvermögen der Laminatfolie, während Copolymere aus Äthylen und Vinylacetat., Methylacrylat
etc. gemäß der zuletzt erwähnten DE-OS keine Ölbeständigkeit bedingen und sich grundlegend von den „-rfindungsgemäß
eingesetzten Ionomeren unterscheiden.
Darüber hinaus steht die Aufgabe, um deren Lösung sich die erwähnte DE-OS bemüht, darin, die Gasbarriereeigenschaften
des Laminats dadurch zu verbessern, daß gegen eine Faltenbildung in dem Laminat angegangen
wird, das nicht verstreckt worden Ist, während im Falie der erfindungsgemäßen Laminatfolie die Wärmeschrumpfung
durch Verstrecken verbessert wird.
Demgemäß unterscheidet sich die Folie der DE-OS 15 86 592 grundlegend von der erfindungsg-.mäßen Folie,
insbesondere im Hinblick darauf, daß es sich um eine nichtverstreckte Folie handelt, die aus anderen Schichten
als die erfindungsgemäße Folie aufgebaut ist.
Die Dicke der ersten Schicht der erftndungsgemäßen Folie beträgt 7 bis 25 u. die Dicke der zweiten Schicht
beträgt 0,2 bis 3 μ, die Dicke der dritten Schicht beträgt 5 bis 15 u, die Dicke der vierten Schicht beträgt 0,2 bis
3 u. die Dicke der fünften Schicht beträgt 20 bis 50 u, wobei das Verhältnis der Dicke der ersten Schicht zu der
der fünften Schicht zwischen 0,4 und 0,6 liegt und die gesamte Dicke der FoIn zwischen 35 und 90 u schwankt.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der beigefügten Zeichnungen näher erläutert.
Es zeigt
Fig. I die Herstellung eines Laminats durch Zuführung 1er ^η-sprechenden Harze In das Innere einer Form
und eine Ausformung gemäß vorliegender Erfindung,
Fig. 2 die Umwandlung des gemäß Fig. 1 erhaltenen Laminats in eine biaxial verstreckte Fünfschichtenlaminatfolie
Das als drittes Schichtharz bei der biaxial verstreckten Fünfschichtenlaminatfolie der vorliegenden Erfindung
verwendete VDC-Polymerisat Ist ein Copolymer, das aus 65 bis 95 Gew-% Vinylidenchlorid und 5 bis 35 Gew.-",,
wenigstens eines ungesättigten Monomeren besteht, das mit dem Vinylidenchlorid copolymerislerbar ist.
Beispiele für copolymerlsierbare Monomere sind Vinylchlorid. Acrylnitril, Alkylacrylsäureester (mit Alkylgrup.
pen mit I bis 18 Kohlenstoffatomen). In dieses VDC-Polymerisat können kleine Mengen Weichmachei und
Stabilisatoren inkorporiert sein, wie es die Gegebenheiten erfordern. Diese Zusatzstoffe sind dem Fachmann gut
bekannt. Beispiele für derartige Zusatzstoffe sind Dloctyladlpat und cpoxldiertes Sojabohnenöl. die typische
Weichmacher und Stabilisatoren sind. Bei der vorliegenden Erfindung dient d'e VDC-Polymerisatschicht dazu,
der hergestellten Folie die Gassperreigenschaft und die Haltbarkelt für die Schrumpfbehandlung zu verleihen.
Die Schichten der Felle außer dieser VDC-Polymerisatschlchi besitzen Schmelzpunkte, die nahe an der Temperatur
li'.-gen, bei der die Schrunipfbehandlung durchgeführt wird, so daß ihre Festigkeiten während der
Schrumnfbehandlung stark abgebaut werden und ihre Neigung zum Verlust der Festigkeiten wird insbesondere
um so mehr ersichtlich, wenn sie wie beispielsweise durch Fette plastifiziert werden, die nn tle.r Folie h.->ftpn
wenn die Folie in praktischen Gebrauch genommen wird. Wenn die VDC-Polymerlsatschlchi, die eine Ölbesiändigkeit
und Insbesondere Wärmebeständigkeit besitzt, übermäßig dünn Ist. dann versagt sie. wenn sie der
Beanspruchung des thermischen Schrumpfens und sogar einem geringen Mal.) einer äußeren Schlag- oder Stoßbeanspruchung
widerstehen soll, und demzufolge unterliegt sie dem Brechen oder Reißen. Aus diesen Gründen
und insbesondere dem letzten Grunde Ist es erforderlich, daß die VDC-Polymerlsatschlcht eine Dicke von
wenigstens 5 u. vorzugsweise mehr als 7 u. aufweist, und diese Dicke muß mit wachsendem Gewicht eines
vorgegebenen Gegenstandes, der mit der Folie nach der Erfindung verpackt werden soll, erhöht werden. Wenn
die Dicke jedoch 15 μ überschreitet, kann das Auftreten von Rissen aufgrund der Nicdrlg-Temperatur-Sprödlgkeit
der Folie nicht langer verhindert werden, nicht einmal durch das äußerste (erste) Schichtpolymerisat und
das innerste (fünfte) Schlchtpolymerlsat. Daher Ist die Dicke der VDC-Polymerisaischlcht auf den Bereich von
5 bis 15 Li begrenzt, vorzugsweise auf den engeren Bereich von 7 bis 12 μ.
Das lonomer, das als äußerstes (erstes) Schlchlpolymerlsal Λ oder als fünftes Schlchtpolymerlsat E verwende!
wird, ist ein Ionisches Copolymer mit einer ionischen Bindung, das durch vollständige oder teilweise Neutrall·
sierung eines Copolymeren von Äthylen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure In ein Salz mit dem Kation von
einem Alkallmetall oder Zink, hergestellt wird. Bei der Folie nach der Erfindung wird dieses lonomer für den
Zweck verwendet, den Streckvorgang zu stabilisieren, um dadurch die erforderliche Schrumpffähigkeit entstehen
zu lassen, und für den Zweck, der erzeugten Folie die HeißsiegelfähiEkeit oder Wärmeverschweißbarkeit, Kältebeständigkeit.
Ölbeständigkelt und insbesondere Siegelfestigkeit In Anwesenheit eines Öles zu verleihen. Die
fünfte Schicht E dient als Oberfläche der Folie für die direkte Berührung mit Lebensmitteln, die mit dieser Foile
verpackt werden sollen Wenn die Dicke der Schicht E kleiner als 25 μ Insbesondere 20 μ 1st. besitzt die Folie
mangelhafte Siegelfestigkeit. Wenn die Dicke 45 u. Insbesondere 50 μ, überschreitet, erhält die Folie einen
unerwünschten Anstieg der Steifigkeit. Verlust an Flexibilität und verschlechterte Verschlußeigenschaften.
Wegen dieser unerwünschten Phänomene ist die Dicke dieser Schicht auf den Bereich von 20 bis 50 μ. vorzugsweise
auf den engeren Bereich von 25 bis 45 μ begrenzt.
Das lonomer. das als das erste Schichtpolymerisat verwendet wird, soll die dritte Schicht aus dem VDC-PoIymerisat
schützen Zusätzlich dient es dazu, der erzeugten Foiie die Kältebeständigkeit, hinreichende Wärmebeständigkeit
bei 95' C und die Ölbeständigkelt bei Vorhandensein von Fetten zu verleihen und verhindert auch
noch, daß die Streckbarkeit der Folie beim Aufblasen behindert wird. Aus diesem Grunde Ist es erforderlich,
daß das erste Schlchtpolymerlsat A einen Kristall-Schmelzpunkt besitzt, der wenigstens 4° C höher als der
Kristall-Schmelzpunkt des zweiten und vierten Schichtpolymerisats B und D und höchstens !0; C. höher als der
des fünften Schichtpolymerisats E liegt Der Ausdruck »Krtstall-Schmelzpunktn, wie er hler verwendet wird,
bezieht sich auf die Temperatur, bei der die Kurve der Krlstall-Slhmelztemperaturen. die von einer 8-mg-Probe
bei der Temperaturanstiegsgeschwindigkeit von S"" C/mln unter Verwendung eines Dlfferentlal-Abtastkalorlmeters
'Modell IB. hergestellt von Perkln-Elmer Corporation) gemessen werden, den Maxlmum-Peak erreicht. Um
eine Folie mit einer verbesserten Greif- oder Haftfähigkeit bei der Verwendung einer Drahtklammer und einer
erhöhten Hantierbarkeit zu erhalten, kann in das als erstes Schlchtpolymerlsat verwendete Polymerisat eine
geringe Menge eines Schmiermittels oder Gleitmittels eingemengt werden. Im Hinblick auf die Kältebeständigkeit
der Folie muß die erste Schicht A eine Dicke besitzen, die nicht geringer als 7 μ. vorzugsweise Ist. Um die
Behinderung der Streckfähigkeit der Folie zu vermeiden. Ist diese Dicke jedoch auf das Maximum von 25 μ
begrenzt Um ein gutes Gleichgewicht zwischen den verschiedenen für die Eigenschaften der Folie maßgebenden
Eigenschaften zu gewährleisten. Ist das Verhältnis der Dicke der ersten Schicht zu der der fünften Schicht
auf den Bereich von 0.4 bis 0.6 begrenzt.
Eine Folie, die nur aus den oben beschriebenen drei Schichten besteht, zeigt geringere Zwischenschichthaftfestigkeit
nach der Streckbehandlung als vor der Streckbehandlung. Im Falle einer thermisch schrumpffähigen
gestreckten Folie, die aus diesen drei Schichten besteht, erweisen sich daher die Auswahl eines Haftmittel oder
Klebmitteis, das für feste Zwischenschichthaftung verwendet wird, und die Auswahl eines Verfahrens für die
Zwischenschichthaftung selbst als sehr wichtig und bedeutend. Ein möglicher Grund ist, daß die Streckbehandlung,
die an der Folie durchgeführt wird, zu einer Abnahme der Adhäslonsfläche In den Zwischenschichten
bzw. an den Grenzflächen führt und daß die Orientierung von Molekülen auf Grund des Streckens auch d..iu
führt, daß die Haftfestigkeit, die in den Grenzflächen der Schichten ausgebildet wird, verschlechten wird. Wenn
die Haftfestigkeit die in den Grenzflächen der Schichten besteht, mangelhaft ist. kann der hervorragende synergistische
Effekt der Ölbeständigkelt und der Wärmebeständigkeit, der durch die lonomerschicht und die VDC-Schichi
ausgebildet wird, nicht vorteilhaft in Erscheinung treten, und die erlangte Haltbarkelt reicht überhaupt
nicht aus. um den verschiedenen Beanspruchungen, wie sie beispielsweise durch thermisches Schrumpfen verursacht
werden, zu -widerstehen, was möglicherweise zu dem Ergebnis führt, daß die Folie entlang des
■.erschweißten oder versiegelten Abschnittes oder an Hohlräumen bricht oder reißt. Nach einer ausgedehnten
Untersuchung auf der Suche nach einem Verfahren, um dieses schwerwiegende Problem zu lösen, fand die
Anmelderin, daß eine gute Haftfestigkeit insbesondere in der Grenzfläche zwischen der Ionomerpolymerlsatschicht
A und der Haftschicht und dann in der Grenzfläche zwischen der VDC-Polymerisatschicht C und der
Haftschicht erforderlich ist. Sie hat auch gefunden, daß als ein Ideales Haft- oder Klebmittel, das zur Vergrößerung
der Haftfestigkeit in diesen Grenzflächen verwendet werden kann, ein Äthylencopolymer geeignet ist, das
so beschaffen ist. daß es einen Kristall-Schmelzpunkt besitzt, der um eine Differenz niedriger als der des Ionomeren
ist. die wenigstens 5" C. vorzugsweise 7* C und noch stärker zu bevorzugen ITC überschreitet, aber
nicht V)' C. vorzugsweise 20" C überschreitet. Es wurde auch gefunden, daß die Temperatur, bei der die Folie
gestreckt wird, niedriger sowohl als die Kristall-Schmelztemperatur des ersten Schichtpolymerisats A als auch
die des fünften Schichtpolymerisats E und außerdem wenigstens 43C höher als der Kristall-Schmelzpunkt des
Äthvlencopolymeren sein muß. Der Kristall-Schmelzpunkt des Äthylencopolymeren, das als Haft- oder Klebmittel
verwendet wird, muß auf den oben angegebenen Bereich beschränkt werden, da die Haftfestigkeit nach
der Moleküloricntlerung durch den Streckvorgang stark herabgesetzt wird, wenn die Temperatur die obere
Gren/c überschreitet, und die Haftfestigkeit in der Grenzfläche zwischen der lonomerschicht und der Haftschicht
aus dem Äthylencopolymeren unvermeidbar verringert wird, wenn die Temperatur unter die untere
Grenze fällt.
Weiter ist es wichtig, daß das Laminat dem Strecken unterworfen werden sollte, während die VDC-Polymerisatschlcht
C In Ihrem amorphen Zustand gehalten wird. Die Adhäsion oder Haftung in der Grenzfläche
zwv.chcn der VDC-Polymerlsatlonsschlcht C und der Haftschicht kann nur verstärkt werden, wenn dieses
Erfordernis erfüllt Ist.
Welter Ist es notwendig, daß die Dicke der Haftschicht in den Bereich von 0.2 bis 3 u, vorzugsweise in den
Bereich von 0,5 bis 1 u fällt. Damit das thermische Schrumpfen der Folie in vorteilhafter Weise bei Vorhandensein
von Wärme und Öl erhalten wird, muß die Dicke der Haftschicht bis zum größtmöglichen Ausmaß verringert
werden, bei dem keine Verschlechterung der Haftfestigkeit eintritt, da das Fehlen der Schrumplfühigkcit
des Halt- oder Klebmittels selbst für die gesamte Schrumpfeigenschaft der Mehrschichten-Laminatfolic nicht
vorteilhaft 1st und well das Haft- oder Klebmittel keine Ölbeständigkeil besitzt.
Wird ein Äthylen-Vlnylacetat-Copolymerisat als Klebemittel verwendet, dann weist dieses vorzugsweise einen
Äthylengehalt (als Komponenteneinheit) zwischen 70 und 92 Gew.-"« und vorzugsweise zwischen 75 und 87
Gew.-". und einen Schmelzindex zwischen 2 und 10 auf. wobei der Kristall-Schmelzpunkt um 5 bis 30 C niedriger
als tier des lonomcren Ist. Beispiele sind teilweise verseilte Athylen-Vlnyiaceial-Copoiynierisate. Pfropfprodukte
dieser Materlallen und/oder teilweise verseifte Copolymerisate mit einem polaren Monomeren, wie Acrylsäure,
Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Vinylchlorid, ferner binäre Copolymerisate aus
Äthylen mil einem Acrylsäureester oder Methacrylsäureester oder ternärt: Copolymerisate aus Ath>len mit
einem dieser Ester und Vinylacetat.
Die gesamte Dicke der biaxial gestreckten Fünfschlchten-Lamlnatfolie ist auf den Bereich von 35 bis 90 u
begrenzt, vorzugsweise auf den Bereich von 40 bis 80 u, wobei die Festigkeitseigenschaften, die Eigenschaften
beim Verarbeiten und die Wirtschaftlichkeit der Folie in Betracht gezogen worden sind. Irgendeine Abweichung
von diesem Bereich kann möglicherweise nachteilige Effekte mit sich bringen. Wenn die Dicke kleiner als die
untere Grenze von 35 u ist. besitzt die Folie unzureichende Festigkeit und neigt häufig zum Bruch während des
llantlerens mit ihr. Daher kann es erforderlich sein, die untere Grenze des Bereiches zu erhöhen, was von dem
Gewicht der Gegenstände abhängt, die mit dieser Folie verpackt werden sollen. Wenn die Dicke die obere
Grenze von 90 u überschreitet, kann die Festigkeit bzw. Steifigkeit der Folie möglicherweise übermäßig und
sogar bis zu dem Maß anwachsen, daß alle Bemühungen versagen, die Folie in der Klammermaschine zu falten,
oder daß die Elastizität der Folie so stark ansteigen kann, daß sie den Druck übersteigt, mit dem die Drahtklammer
befestigt wird, mit dem Ergebnis, daß geformte Packungen kein festes Versiegeln gestatten.
Für die Herstellung von biaxial gestreckten Mehrschichten-Laminatfolien sind bisher keinerlei Verfahren zum
Extrudieren eines Laminats aus fünf Schichten gleichzeitig in die Praxis umgesetzt worden, und zwar wegen der
Schwierigkeit, die mit der Einstellung der Zwischcnschichtdickcnverleilung verbunden ist. !r. einer gestreckten
Folie muß die Einstellung dieser Zwischenschichtdickeverteilung mit hoher Genauigkeit gesteuert werden,
wenn auch nicht so stark wie bei einer ungestreckten Folie. Diese Steuerung ist schwierig insbesondere in dem
Falle einer rohr- oder schlauchförmlgen Folie. Durch die Erfindung ist es nunmehr möglich geworden, die
Dicke der Haft- oder Adhäsionsschicht Innerhalb des Bereiches von 0.2 bis 3 ti zu begrenzen, was eine unerläßliche
Forderung für das thermische Schrumpfen der Folie darstellt, die erfolgreich bei Vorhandensein von öl
durchgeführt wird. Im folgenden wird nun das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung für die Herstellung
der biaxial gestreckten Fünfschichten-Laminatfolie in näheren Einzelheiten unter Bezugnahme auf die beigefügten
Zeichnungen beschrieben.
Flg. 1 Ist eine erläuternde Darstellung, die einen typischen Fall zeigt, bei dem ein Laminat ausgeformt wird,
indem die entsprechenden Polymerisate, die als Ausgangsmaterialien verwendet werden, dem Inneren einer
Form bzw. des Formenmundstückes gemäß der vorliegenden Erfindung zugeführt werden. In der Darstellung
bezeichnet 1 eine Form, der die Polymerisate gemäß der Erfindung zugeführt werden. Die Form 1 ist mil PoIymerlsatdurchflußwegen
oder -kanälen 2. 3 und 4 versehen, und diese Polymerisatdurchflußkanäle jeweils
entsprechend mit den Verdrängungskörpern oder Torpedos 5, 6 und 7 versehen, von denen jeder so ausgelegt
ist, daß er den Polymerlsatfluß in den Kanälen teilt. In dieser Form 1 sind die Durchflußwege 2 zum Zuführen
des äußersten Schichtpolymerisats A und der Durchflußkanal 3 zum Zuführen des Zwischenschichtpolymerisats
C im Inneren jeweils mit rohrförmigen Kanälen oder Wegen 8 und 9 entsprechend versehen, deren vordere
Enden nicht mit den Torpedos 5 und 6 in direktem Kontakt stehen. (Es wird bemerkt, daß keine herkömmliche
Form mit diesen rohrförmigen Wegen oder Kanälen ausgestattet ist.) Bei der vorliegenden Erfindung wird ein
Inonomer A durch den Durchflußkanal 2 zugeführt, ein Vinylidenchloridcopolymer C durch den Durchflußkanal
3 zugeführt, ein Ionomer E durch den Durchflußkanal 4 zugeführt und gleichzeitig wird ein Äthylencopolymer
B und D mit einem Kristall-Schmelzpunkt, der 5 bis 30c C niedriger als der des Ionomeren liegt, durch die
rohrförmigen Kanäle 8 und 9 zugeführt. Demzufolge wird ein Fünfschichten-Laminat erzeugt und durch den
unteren Abschnitt 10 der Form 1 extrudiert. Von dem so extrudieren Laminat wird eine biaxial gestreckte
Fünfschichten-Laminatfolie hergestellt, wie es in Fig. 2 dargestellt ist.
In Fig. 2 bezeichnet 11 einen Extruder und 12 eine Form (entsprechend der Form 1 in Fig. 1). Die durch
den Extruder 11 extrudieren Polymerisate werden durch die Form 12 geschickt und demzufolge dann nach
unten in Form eines Fünfsehichienschlauches 13 extrudieri. Dieses schlauchförrnige Laminat 13 wird dann in
einem Kühitank 16 abgekühlt, der direkt unterhalb der Form 12 angeordnet ist und auf einer Temperatur
unterhalb des Wertes von 4O0C gehalten wird. Mittels eines Paares Haltewalzen 15. die in dem Kühltank 16
angeordnet sind, wird das flüssige Medium 14, das sich innerhalb des schlauchförmigen Laminats 13 zu dem
Zwecke befindet, daß es das unerwünschte Kleben oder Haften zwischen gegenüberliegenden Teilen der inneren
Oberfläche des Laminats verhindert, kontinuierlich herausgedrückt. In dem kontinuierlichen oder endlosen
schlauchförmlgen Laminat 17. das nun In einer gefalteten Form vorliegt, ermöglicht das Kühlen oder Löschen,
das in dem KUhltank 16 stattfindet, daß sowohl die Haftschicht als auch die VDC-I'olymerlsatschlchi In Ihrer
jeweiligen amorphen Form gehalten werden. Das schiauchförmlge Laminat 17 wird dann in diesem Zustand um
Führungswalzen 24 geleitet, die im unteren Teil des Heißwassertanks 18 angeordnet sind, dei auf geregelten
Temperature . von 85 bis 95'' C gehalten wird, und durch ein Paar Halte- oder Quetschwalzen 19 geführt, die
dicht unterhalb der Oberfläche des Heißwassertanks 18 angeordnet sind. Danach wird das schiauchförmlge
Laminat, während es zwischen den Halte- oder Quetschwalzen 19 und einem weiteren Paar Halle- oder
Quetschwalzen 22, die mit einer Geschwindigkeit gedreht werden, die ein mehrfaches der Drehung der Halte-
oder Quetschwalzen 19 betragt, vorwärts geführt wird, wird es In der Atmosphäre mit Raumtemperatur abgekühlt
und gleichzeitig durch einen kontinuierlich in der Richtung, daß sich eine Blase bildet, eingeführten Luftstrom
aufgeblasen, was dazu führt, daß das schiauchförmlge Laminat durch das biaxiale Aufblasen gestreckt
wird, das gleichzeitig In Richtung der Länge und in Richtung des Durchmessers bewirkt wird.
Als Ergebnis des oben beschriebenen Verfahrens wird eine schrumpffähige schiauchförmlge Fünfsehichtenfolie
21 gebildet, deren Innerste Schicht und äußerste Schicht biaxial orientiert sind. Diese schlauchförmige
Folie 21 kann ein einen Folienstreifen aufgeschnitten werden, um sie dem Verarbeitungszweck anzupassen.
Bei diesem Verfahren muß die Temperatur, bei der das Strecken durchgeführt wird, niedriger sowohl als der
Kristall-Schmelzpunkt des ersten Schichtpolymerisats A als auch des Kristall-Schmelzpunktes des fünften
Schlchtpolymerisais E und wenigstens 4C C höher als der Kristall-Schmelzpunkt des Haft- oder Klebmlttcls sein
Die Blasenstabilität wird verschlechtert, wenn die Temperatur die Grenze überschreitet, und die Haftfestigkeit
in der Grenzfläche zwischen den Polymerisatschichten und der Haftschicht wird verschlechtert, wenn die·
Temperatur unterhalb der unteren Grenze fällt.
Als flüssiges Medium 14, das zur Verhinderung der unerwünschten festen Adhäsion zwischen den gegenüberliegenden
Teilen der Inneren Oberfläche des schlauchförmlgen Laminats verwendet wird, kann Irgendeine beliebige
Substanz verwendet werden, soweit sie nur nicht giftig und beständig gegen Wärme Ist. Beispiele für geeignete
Medien sind Propylenglykol, Glycerin und verschiedene pflanzliche Öle.
Durch das beschriebene Verfahren kann leicht eine Folie mit einem thermischen Schrumpfkoefflzlenien von
nicht weniger als 25% bei 85° C und nicht weniger als 45% ble 95° C hergestellt werden.
Die gestreckte schlauchförmige Fünfschichtenfolie, die durch die vorliegende Erfindung erhalten wird. Ist
schrumpffähig und hervorragend bezüglich der Ölbeständlgkeit, Kältebeständigkeit, Konservierungsfähigkeit und
Abschließ- bzw. Klemmfähigkeit und kann daher mit Vorteil zum Verpacken von fettigen oder fetthaltigen
Lebensmitteln, Insbesondere solchen mit unregelmäßiger Gestalt, verwendet werden. Üblicherwelse wird die
schlauchförmige Folie auf eine gewünschte Länge geschnitten, an einem offenen Ende durch Hitze versiegelt,
mit einem bestimmten Gegenstand gefüllt und an dem verbleibenden offenen Ende mittels einer Drahtklammer
oder Metallklammer zugeklemmt und verschlossen. Wegen ihrer hervorragenden Verslegelungs- oder
Verschweißfähigkeit kann andererseits das offen gebliebene Ende der schlauchförmigen Folie fest durch Versiegeln
oder Schweißen unter Hitze verschlossen werden. Alternativ dazu kann die schlauchförmige Folie an einer
frei gewählten Stelle versiegelt werden und an einer anderen geeigneten Stelle abgeschnitten werden, um einen
Beutel mit einer Öffnung herzustellen, die später durch Klammern oder Heißversiegeln fest verschlossen wird.
Auf diese Weise ergeben sich verschiedenartige Anwendungen für die schlauchförmige Folie.
Im folgenden werden Ausführungsbelsplele für die vorliegende Erfindung angegeben.
In den Beispielen wurden die nachfolgend angegebenen Polymerisate verwendet. Wenn Teile und Prozentsätze
erwähnt werden, bedeuten sie jeweils Gewichtsteile und Gewichtsprozent.
(1) Olefincopolymerisate
Symbol Art des Polymeren
Schmelzindex
("/min)
("/min)
Dichte
(g/cm3)
(g/cm3)
Prozent
Gewicht
d. Monomeren
Kristall-Schmelz punkt (0C)
A Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
B Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
C Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
D Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
E Äthylen-Äthylacrylat-Copolymerisat
F Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit aufgepfropfter Acrylsäure
3 | 0,92 | Vinylacetat 5 | 97 |
6 | 0,93 | Vinylacetat 10 | 88 |
3 | 0,93 | Vinylacetat 15 | 84 |
3 | 0,95 | Vinylacetat 25 | 70 |
6 | 0,93 | Äthylacrylat 18 | 89 |
5 | 0,95 | Vinylacetat 28 | 64 |
aufgepfropfte | |||
Acrylsäure 2 |
(2) Ionomerpolymerisat | Schmelz index (°/min) |
Art der Polymeren | Sojabohnenöl | Sojabohnenöl | Ionisation | Methacryl- | Kristall- Schmelzpunkt (0C) |
Teile |
Symbol | 0,9 | Äthylen/Methacrylsäure- copolymerisat |
Vinylidenchlorid/Vinylchlorid = 80/20 | Dioctyladipat | Umwandlung von säure in Na-SaIz |
Methacryl- | 88 | Teil |
G | 1.2 | Äthylen/Methacrylsäure- copolymerisat |
epoxidiertes | Umwandlung von säure in Na-SaIz |
Methacryl- | 96 | Teile | |
H | 2,8 | Äthylen/Methacrylsäure- copolymerisat |
Umwandlung von säure in Na-SaIz |
88 | Teil | |||
J | Polymerisat | Teile | ||||||
(3) VDC- | ||||||||
Symbol | Vinylidenchlorid/Vinylchlnrid = 70/30 | (Copolymer) | ||||||
100 | ||||||||
K | epoxidiertes | 1 | ||||||
(Copolymer) | 100 | |||||||
1 | ||||||||
L | 0,4 | |||||||
In den folgenden Ausführungsbeispielen wird die innerste Polymerisatschicht, die der direkten Berührung mit
den Lebensmitteln ausgesetzt war. als »fünfte Schicht« bezeichnet, während die übrigen Polymerisatschichten
als »vierte«, »dritte« etc. Schicht In der Reihenfolge Ihrer Anordnung gekennzeichnet werden (die äußerste
Schicht wurde deshalb als »erste Schicht« gekennzeichnet).
Fünfte Schicht | - Ionomerpoiymerisat | (G) |
vierte Schicht | - Äthvlencopolvr | (D) |
dritte Schicht | - VDC-Polymt". | (K) |
zweite Schicht | - Äthylencopolymer | (D) |
erste Schicht | - Ionomerpolvmerisat | (1) |
Diese Materialien wurden durch das Verfahren, das in den Fig. 1 und 2 dargestellt ist. verarbeitet, um eine
biaxial gestreckte Fünfschichtenfolie herzustellen. In diesem Falle waren die erste und die zweite Schicht
vereint, und die dritte und die vierte Schicht waren in ähnlicher Weise innerhalb der ringförmigen Form 12
vereint, und die fünf Schichten wurden innerhalb der Form laminiert und alle zusammen extrudlert. An dem
Austrittsspalt des Extruderkopfes betrug die Harztemperatur des schlauchförmigen Laminats 13 170C. Das
schlauchförmige Laminat 13 wurde In einem Kühltank 16 abgekühlt, der auf 155C gehalten wurde, und wurde
demzufolge in ein schlauchförmiges Laminat 17 umgewandelt, das eine flache Breite von 130 mm und eine
Dicke von etwa 615 μ besaß. (In das schlauchförmige Laminat 13, das in dem Kühltank 16 gehalten wurde,
wurde Sojabohnenöl 14 bis zu einem Niveau gegeben, das im wesentlichen gleich dem Niveau des Wasserbades
war.)
Dann wurde das schlauchförmige Laminat 17 durch einen Heißwassertank 18. in dem sich auf 843C geregeltes
heißes Wasser befand, mit einer Geschwindigkeit von 5 m/min geleitet, so daß es durch das Wasserbad
etwa 12 Sekunden erhitzt wurde, und dann durch die ersten Haitewalzen 19 geführt die mit einer Drehgeschwindigkeit
von 5 m/min arbeiteten. Das erhitzte schlauchförmige Laminat wurde in der Atmosphäre mit
Raumtemperatur abgekühlt und durch die zweiten Halte- oder Quetschwalzen 22 geführt, die mit einer Drehgeschwindigkeit
von 16,5 m/min gedreht wurden. Während das Laminat so gekühlt und zwischen den zwei
Paaren Halte- und Quetschwalzen geführt wurde, wurde es in Längsrichtung auf das 3,3fache der ursprünglichen
Größe gestreckt und gleichzeitig in seitlicher Richtung auf das 3,1 fache des ursprünglichen Durchmessers des
.schlauchförmigen Laminats 17 aufgeblasen, indem die Luft kontinuierlich in das Innere des schlauchförmigen
Laminats eingeführt wurde. Die so erhaltenen biaxial gestreckte Fünfschichten-Laminatfolie 21 besaß eine
nachgedrückte Breite von 400 mm und eine Dicke von 60 u. Die Dicke der fünften Schicht betrag 35 u. die der
vierten Schicht 0.7 u, die der dritten Schicht 8 u. die der zweiten Schicht 0,7 u. und die der ersten Schicht 15 u.
Dann wurde die schlauchförmige Folie 21 in Stücke von 800 mm Länge geschnitten, und von jedem schlauchförmigen
Stück wurde ein offenes Ende durch Wärme versiegelt oder verschweißt, um einen Beutel zu erzeugen.
Die Bedingungen für die Heißversiegelung waren 170° C Siegelstabtemperatur und 0.8 Sekunden S'egelzeit.
Der in Beispiel 1 erhaltene Beutel bzw. die Folie wurden auf ilire physikalischen Eigenschaften getestet, wie
dies in Tabelle 1 angegeben ist. Die Schichtdicken und Strecktemperaiuren sind in Tabelle 2 angegeben. Zu
Vergleichszwecken wurden die Vergleichsbeispiele 1 bis 3 in gleicher Weise durchgeführt, um Folien herzustellen,
deren Bes .hreibungen in Tabelle 2 angegeben sind. Die in den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 erhaltenen
Folien werden auch auf ihre physikalischen Eigenschaften in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Die
Ergebnisse des Tests sind in Tabelle 3 angegeben. Die VDC-Polymerisatproben, die von dem schiauchförmigen
Laminat 17 und der gestreckten Folie 21 entnommen wurden, die nach dem Verfahren von Beispiel 1 erhalten
worden waren, wurden auf spezifisches Gewicht bei 3O0C gemessen. Die Werte waren In beiden Fällen 1,63.
Wenn die VDC-Polymerisatprobe. die von der gestreckten Folie 23 entnommen wurde, fünf Stunden nach der
Streckbehandlung auf ihre spezifisches Gewicht bei 30= C gemessen wurde, betrug der Wert 1,69, was anzeigte.
daß Kristallisation der VDC-PoIymerisatschicht nach der Streckbehandlung weiter forschritt.
Das Produkt von Beispiel 1 besaß eine geeignete Zwischenschichtdickenverteilung für die flachgelegte Beutelbreite von 400 mm. die in breitem Maße für Verpackungen verwendet wird, die zum Einwickeln von rohem
Fleisch usw. verwendet werden.
In derr> Streck-Heißwassertank, der auf 84= C gehalten wurde, zeigte das Laminat hervorragende Streckstabilität
und ebenfalls hervorragende Ölbeständigkeit. Es besaß ein transparentes glänzendes Aussehen.
Das Vergleichsbeispiel 3 (Tabelle 3) zeigt einen Fall, bei dem die innerste Schicht aus dem Et-VA-Polymerisat
gebildet war, dem es an Ölbeständigkeit mangelte. Es wurde gefunden, daß die Folie absolut keine Beständigkeit
gegen die Wirkungen der Wärme bei 95° C und des Öles besaß.
Die Daten für die Haftfestigkeit, die bei den Produkten der Vergleichsbeispiele 1 und 2 erhalten wurden, sind
in Tabelle 4 zum Zwecke des Vergleichs m;c den Daten, die in ähnlicher Welse von den Produkten des
Beispiels 1 erhalten wurden, angegeben. Die Haftfestigkeit wurde unverändert in der Grenzfläche zwischen
der fünften und vierten Schicht gemessen. Diese Messung wurde in der Atmosphäre bei 23° C mittels des
180= C-Abschältestes durchgeführt (mit einer Zugrate, die auf 200 mm/min festgelegt wurde).
Gegenstand
d. Messung
d. Messung
Meßverfahren
Schrumpf- Zwanzig Stück Folie, die auf eine feste Größe von 10 cm χ 10 cm geschnitten worden waren,
koeffizient wurden in einem heißen Wasserbad bei 95° C 3 Sekunden lang stehengelassen, damit sie im
in heißem freien Zustund schrumpfen konnten. Nach dem Stehenlassen wurden sie In Längsrichtung
Wasser und seitlicher Richtung gemessen. Die Messungen wurden mit den ursprünglichen Messungen
(10 cm χ 10 cm) verglichen, wobei die Unterschiede für die Berechnung der Schrumpfungsverhältnisse
verwendet wurden. Die Schrumpfung durch den kleinsten und den größten so berechneten Wert angegeben.
Verschluß- Durch Verwendung einer Verschließmaschine und einer Metallklammer (Type Z 411), die
eigenschaft beide von Reem Corp., USA hergestellt worden waren, wurden etwa 300 Teile rohes Rindfleisch
vakuum verpackt. Die Packungen wurden zu einer Schrumpfungsbehandlung bei 95° C über 3 Sekunden unterworfen und bei 0 ± 20C 14 Tage stehengelassen. Nach dem Stehen
wurden die Packungen auf Vakuumverlust getestet. Die Abschließeigenschaft wurde durch
die Häufigkeit des Auftretens eines derartigen Vakuumverlustes berechnet.
Kälte- Folienbeutel mit einer flachgelegten Beutelbreite von 400 mm und einer Länge von 800 mm
beständigkeit wurden jeweils mit etwa 5 kg rohem Rindfleisch (rund) gefüllt und mittels Abklemmen
vakuumverpackt. Die Packungen wurden einer Schrumpfungsbehandlung bei 95° C für .3
Sekunden unterworfen, bei 0 ± 2:C abgekühlt und wlederholft auf eine festes Vlnylchlorldbrett
mit 20 mm Dicke von einer Höhe von 1,5 m In einem Raum, der auf 0 ± 2° C gehalten
wurde, fallengelassen, wobei die Anzahl des Fallenlassens gezählt wurde, bis die Folie Brüche
oder Risse wie Nadellöcher erlitt. Die gezählten Werte, die von insgesamt 20 Probenbeuteln
aufgenommen wurden, wurden gemlttelt und als Kältebeständigkeit angegeben.
Gassperr- Die Menge an Sauerstoff, die durch eine Probenfolie hindurchdrang, wurde bei 30° C und
eigenschaft 100% relativer Feuchtigkeit gemessen und als Gassperreigenschaft angegeben.
Siegel- oder In Folienbeuteln mit einer nachgelegten Beutelbreite von 400 mm und einer Länge von
Schweiß- 800 mm wurden Schinkenscheiben, die auf eine Dicke von etwa 5 cm, eine Breite von etwa
festigkeit 30 cm und eine Länge von 50 cm geschnitten worden waren. In solche einer Welse eingebracht,
daß die Schinkenscheiben dicht an den versiegelten Abschnitt der Beutel gepackt lagen. Die so hergestellten Verpackungen wurden in einer Vakuumkammer evakuiert und
gleichzeitig an Ihren offenen Enden heiß versiegelt oder verschweißt.
Dann wurden die vakuumverpackten Schinkenscheiben in ein Heißwasserbad mit 95° C
getaucht und in dem Bad stehengelassen, bis der versiegelte Teil des Beutels oder das versiegelte
Ende, das von der Packmaschine gebildet worden war. Bruch oder RIß erlitt. Das Intervall
zwischen der Zeit, zu der die Proben In das Bad eingetaucht worden waren, und der Zelt,
iu der sie Bruch oder RIß erlitten, wurde gemessen. Eine Gesamtheit von zehn gemessenen
Intervallen wurde gemittelt und als Slegelfestlgkelt angegeben.
Fortsetzung
Gegenstand d. Messung
Meßverfahren
Ölbestandlg- Ähnlich wie bei der Messung der Siegelfestigkeit wurden vakuumverpackte Schinkenscheiben
keit und Wärme- verwendet. Eine geringe Menge Öl wurde absichtlich auf die Oberfläche eines Heißwasserbabeständigkeit
des, das auf Temperaturen im Bereich von 80° C bis 95° C gehalten wurde, fließengelassen.
Die Packungen wurden in das Heißwasserbad 3 Sekunden eingetaucht und dann abkühlen
gelassen. Die Packungen wurden geprüft, um die Ölbeständigkeit der äußersten Schicht der
Folie abzuschätzen und irgendwelche Beschädigungen an der Folie, wo Schinkenscheiben
Vertiefungen hatten, nachzuweisen. Dann wurden die Schinkenscheiben aus den Packungen
entfernt, und die innerste Schicht der Folie wurde auf Ölbeständigkeit untersucht.
Kombination von Schichten (die Werte in Klammern geben die Schichtdicke an)
lUfhtc | vierte | drille | zweite | erste |
Schicht | Schicht | Schicht | Schicht | Schicht |
Temperatur d. Heißwasserbades IS (0C)
G (35)
Vergleichsbeispiel 1 G (35) Vergleichsbeispiel 2 G (35) Vergleichsbeispiel 3 B (35)
D (0,7)
K (8)
D (0,7)
K15)
84
C (0,7) | K (8) | C (0,7) | K15) | 84 |
B (0,7) | K (8) | B (0,7) | L (15) | 84 |
C (0,7) | K (8) | C (0,7) | G (18) | 84 |
Tabelle 3 | Schrump fung |
Verschluß eigenschaft |
Kältebe ständigkeit |
Gassperr eigen |
Siegel festigkeit |
Ölbeständigkeit und beständigkeit *) |
Wärme- | Hohlraum (Hollowj |
Gegenstand | schaft | Untersuchte Oberfläche | G | |||||
% | % | Anzahl | cm-Vm2 Tage · Atm. |
Sekunden | innerste äußerste Schicht Schicht |
B | ||
Einheit | 55 · 59 | <3 | >30 | 62 | >30 | G G | ||
Beispiel 1 | 46 · 56 | - | - | 61 | 1,5 | B G | ||
Vergleichs beispiel 1 |
||||||||
*) Kriterium zum Abschätzen der Ölbeständigkeit und Wärmebeständigkeit:
G: Fehlen beobachtbarer Verschlechterung F: Riß oder Bruch wurde teilweise beobachtet
B: Riß oder Bruch wurde überall beobachtet
Temperatur des Heißwassertanks Pur Strecken
Material der Haftschicht (vierte Schicht)
ABC
ABC
Vergleichsbeispiel 1
Vergleichsbeispiel 2
Differenz zur Strecktemperatur*) Verschlechterung der Haftfestigkeit
**) Haftfestigkeit (g/cm der Breite)
-4 < 1,8%
7 ~
0
<2,7
IO~ 15
10%
50
♦) Streektcmperutur (0C) - Kristall-Schmelzpunkt der vierten Schicht (0C)
**) Haftfestigkeit der gestreckten f-'olie
Huftfcsttigkcit vor dem Strecken
Es wurde eine Reihe von biaxial verstreckten Fünfschichtenfilmen mit den in der Tabelle 6 angegebenen
Schichtkombinationen unter Einsatz der in Tabelle 5 angegebenen Ionomeren nach dem Verfahren gemäß
F i g. 2 sowie unter Einsatz der Formgebungsdüse von F i g. 1 hergestellt. Die fünf Polymerisate wurden aus der
Formgebungsdüse in einem fünfschichtigen laminierten Zustand extrudiert. Am Düsenausgang betrug die Harztemperatur
des rohrförmigen Laminats 13 170° C. Das rohrförmige Laminat wurde !n einem Kühltank 16 abgekühlt,
der auf 15° C gehalten wurde und anschließend In ein abgeflachtes rohrförmiges Laminat 17 mit einer
Breite von 130 mm und einer Dicke von ungefähr 650 μ umgewandelt. Dabei wurde die Innenseite des rohrförmigen
Laminats 13 in dem Kühltank 16 gehalten, während Sojabohnenöl 14 bis zu einer Höhe eingefüllt
wurde, die im wesentlichen der Höhe des Kühlwassers In dem Tank 16 entsprach.
Dann wurde das rohrförmige Laminat 17 mit einer Geschwindigkeit von 5 m/mln durch einen Heißwassertank
18 geleitet, um es während ungefähr 12 Sekunden zu erhitzen, worauf es durch den Spalt des Walzenpaares
19 geschickt wurde, die sich mit 5 m/min drehten. Das auf diese Weise erhitzte rohrförmige Laminat wurde
dann in Umgebungsluft auf Zimmertemperatur abgekühlt und durch einen zweiten Walzenspalt 22 geleitet,
wobei sich die Walzen mit 16,5 m/mln drehten. Bei dem Durchführen durch die beiden Walzenspalten wurde
das rohrförmige Laminat abgekühlt und In der Längsrichtung um das 3,3fache seiner ursprünglichen Größe
verstreckt, ν,-obei es gleichzeitig in der seitlichen Richtung um das l,3fache des ursprünglichen Durchmessers
durch Luft ausgedehnt wurde, die in das innere des rohrförmigen Laminats eingeführt wurde. Der auf diese
Weise biaxial verstreckte Fünfschichtenlamlnatfllm 21 besaß eine Breite von 400 mm und eine Dicke von 60 μ.
Die Dicken der ersten, zweiten, dritten, vierten und fünften Schicht betrugen 15, 0,7, 8. 0,7 bzw. 35 u.
Dann wurde der rohrförmige Film 21 zu Stücken mit einer Länge von 800 mm, die zwei offene Enden besaßen
zerschnitten. Ein Ende wurde dann mittels einer Heißverslegelungsvorrichtung bei einer Temperatur von
170° C während 0,7 Sekunden he'ßversiegelt.
Die auf diese Welse hergestellten Filmbeutel wurden nach den nachfolgend beschriebenen Testmethoden
untersucht, wobei die Ergebnisse in der Tabelle 7 zusammengefaßt sind.
Testmethoden
1) Wärmeschrumpfungskoeffizient in heißem Wasser:
Zwanzig Stücke aus der Folie, die zu einer festen Größe von 10 χ 10 cm zerschnitten worden sind, wurden
in einem heißen Wasserbad nit einer Temperatur von 95° C 3 Sekunden lang zum Schrumpfen In freiem
Zustand stehengelassen. Danrr wurde die Größe der auf diese Weise geschrumpften Folien in der Längs-
und Querrichtung gemessen und die Meßwerte mit den ursprünglichen Werten verglichen. Die Unterschiede
zwischen den ursprünglichen Werten und den gemessenen Werten, geteilt durch die ursprünglichen
Werte und multipliziert mit 100, stellt den Wärmeschrumpfungskoeffizienten dar. In der Tabelle 7 sind die
größten und die kleinsten Wärmeschrumpfungskoeffizienten von zwanzig Proben jeweii.. sines Beispiels
dargestellt.
2) Vakuumdichtigkeit:
Ungefähr 300 Stücke eines rohen Rindfleisches werden In den Vakuumbeuteln verpackt. Die auf diese
Welse hergestellten Packungen wurden einer Schrumpfbehandlung bei 95° C während 3 Sekunden unterzogen
und dann bei 0 ± 2° C 14 Tage stehengelassen. Nach dem Stehenlassen werden die Packungen auf den
Vakuumverlust untersucht und das Vakuumhaltevermögen anhand der Häufigkeit des Auftretens eines
Vakuumverlustes beurteilt.
3) Kältebeständigkeit:
Folienbeutel mit einer Breite von 400 mm und einer Länge von 800 mm wurden mit jeweils ungefähr 5 kg
runden Rlndflelschstücken gefüllt und vakuumverpackt. Die Packungen wurden einer Schrumpfbehandlung
bei 950C während 3 Sekunden unterzogen und dann auf 0 ± 2° C abgekühlt und anschließend einem Falltest
auf ein steifes Polyvinylchloridbrett mit einer Dicke von 20 mm aus einer Höhe von 1,5 m wiederholt
in einem Raum unterzogen, der auf 0 ± 2° C gehalten v. urde, wobei der Test so lange durchgeführt wurde,
bis der Beutel Rißstellen in Form von beispielsweise kleinen Löchern aufwies, wobei die Anzahl der
Abwürfe bis zum Auftreten derartiger Risse ermittelt wurde. Die Gesamtwerte von 20 Proben wurden
gemittelt und die durchschnittliche Anzahl als Kältebeständigkeit angegeben.
4) Gasbarrierevermögen:
Die Menge an gasförmigem Sauerstoff, die durch eine Probe hindurchgeht, wurde bei 30° C und einer relativen
Feuchtigkeit von 100% gemessen und der Wert als Gasbarrierevermögen angegeben.
5) Schweißnahtfestigkeit:
In Beutel mit einer Breite von 400 mm und einer Länge von 800 mm wurden Schinkenschwarten mit einer
Dicke von ungefähr 5 cm, die zu einer Breite von 30 cm und einer Länge von 50 cm zerschnitten worden
waren. In einer solchen Welse eingebracht, daß die Schwarten dicht an den verschweißten Teil der Beutel
zu liegen kamen. Die die Schwarten enthaltenden Beutel wurden in einer Vakuumkammer evakuiert und
gleichzeitig an Ihren offenen Enden verschweißt. Die auf diese Welse vakuumverpackten Schinkenschwarten
wurden solange In heißes Wasser mit 95° C eingelegt, bis die Schweißstelle des Beutels riß. Das Zeitintervall
zwischen dem Eintauchen der verpackten Schwarten und dem Auftreten eines Risses wurde Im
Falle von 10 Proben gemessen und die gesamte Summe der Zeltintervalle von 10 Proben als SchwellJnahtfestlgkelt
angegeben.
6) Ölbeständlgkelt und Wärmebeständigkeit:
In ähnlicher Welse wie Im Zusammenhang mit der Messung der Schweißnahtfestigkeit beschrieben wurden
eingepackte Schwarten in heißes Wasser mit 80 bis 95° C 3 Sekunden eingetaucht, wobei eine kleine Meng-;
Öl absichtlich auf der Wasseroberfläche schwimmen gelassen wurde. Dann wurden die verpackten Schwarten
aus dem Wasser genommen und zum Kühlen stehengelassen. Die verpackten Schwarten wurden von
außen auf irgendeine Beeinträchtigung der äußeren Folienschicht insbesondere an der Stelle untersucht, an
welcher die Schwarten an ihrer Oberfläche Erhebungen aufwiesen. Dann wurden die Schwarten aus der
Verpackungsfolie entnommen und die innerste Folienschicht auch auf die Ölwiderstandsfähigkeit untersucht.
Identifizierung der eingesetzten Ionomeren
Symbol des Ionomeren |
Art des ionomeren | Ionisation | Schmelz- index (°C/min) |
kristalliner Schmelzpunkt (0C) |
M | Copolymeres aus Äthylen und Methacrylsäure |
Umwandlung von Methacryl säure in ihr Zinksa'z |
0,7 | 88 |
N | wie oben | Umwandlung von Methacryl säure in ihr Natriumsalz |
1,5 | 91 |
O | wie oben | wie oben | 5,0 | 99 |
P | wie oben | Umwandlung von Methacryl- | 5,0 | 94 |
wie oben
säure in ihr Zirfesalz Umwandlung von Methacrylsäure
in ihr Natriumsalz
10,0
Kombinationen der Folienschichten
Testnummer | - Schrump- fungs- koeffizient |
Kombination der Schichten (die Werte in Klammern geben die Dicke einer jeden Schicht in μ) |
(0,7) | dritte Schicht | vierte Schicht | fünfte Schicht | Temperatur des Heißwasserbades |
G | G |
55-59 | erste Schicht zweite Schicht | (0,7) | K (8) | D (0,7) | M (35) | 18 (0C) | G | G | |
1 | 53-58 | I(15) D | (0,7) | K (8) | C (0,7) | H (35) | 84 | G | G |
2 | 57-61 | Q (15) C | (0,7) | K (8) | D (0,7) | 1(35) | 93 | G | G |
3 | 57-61 | P (15) D | (0,7) | K (8) | D (0,7) | 1(35) | 84 | G | G |
4 | 55-60 | N (15) D | K (8) | D (0,7) | 0(35) | 84 | |||
5 | Q (15) D | Kältebestän digkeit (Anzahl der Falltests) |
92 | ||||||
mehr als 30 | Gasbarriere vermögen (ml/m2 · Tag • bar) |
Schweiß nahtfestig keit (sec) |
|||||||
Vakuum haltevermögen |
mehr als 30 | 62 | mehr als 30 | ||||||
weniger als 2 | mehr als 30 | 62 | mehr als 30 | ||||||
weniger als 2 | mehr als 30 | 62 | mehr als 30 | ||||||
weniger als 3 | mehr als 30 | 62 | mehr als 30 | ||||||
weniger als 3 | Hierzu | 62 | mehr als 30 | ||||||
Tabelle 7 | weniger als 3 | 2 Blatt Zeichnungen | |||||||
Test nr. |
Öl- und Wärmebeständigkeit inspizierte Oberfläche innerste äußerste Hohlraum |
||||||||
1 | G | ||||||||
2 | G | ||||||||
3 | G | ||||||||
4 | G | ||||||||
5 | G | ||||||||
Claims (4)
1. Biaxial verstreckte Fünfschlchten-Lamlnatfolie aus A) einer ersten Schicht aus einem polymeren Material.
B) einer zweiten Schicht aus einem Ethylencopolymeren, C; einer dritten Schicht aus einem Vinylidenchloridcopolymeren,
D) einer vierten Schicht aus einem Ethylencopolymeren und E) einer fünften Schicht
aus einem polymeren Material, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material der eraen und
der fünften Schicht A) bzw. E) aus einem lonomeren besteht, wobei dieses lovsomere ein vollständig oder
teilweise in ein Alkali- oder Zinksalz umgewandeltes Copoiymeres aus Ethylen und Acrylsäure oder
Methacrylsäure ist, wobei der Kristallschrnelzpunkt der ersten Schicht A) wenigstens 4° C höher ist als derje-
lfl nige der zweiten und vierten Schicht B) bzw. D) und höchstens 10=C höher als der Kristallschmelzpunkt der
fünften Schicht E) ist. und der Kristallschmelzpunkt der zweiten und vierten Schicht B) bzw. D) um 5 bis
30° C niedriger als derjenige des lonomeren ist, und wobei die Dicke der Schicht A) 7 bis 25 μ, der Schicht
B) 0.2 bis 3 μ. der Schicht C) 5 bis 15 μ, der Schicht υ; 0,2 bis 3 μ und der Schicht E) 20 bis 50 μ beträgt,
wobei das Verhältnis der Dicke der ersten Schicht A) zu der fünften Schicht E) zwischen 0,4 und 0,6 liegt
'" und die Gesamtdicke des Laminats zwischen 35 und 90 μ liegt.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylencopolymere der zweiten und vierten
Schicht B) bzw. D) (i) ein Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat mit einem Ethylengehalt zwischen 70 und
92 Gew.-ΐ jnd einem Schmelzindex zwischen 2 und 10, (ii) ein teilweise verseiftes Copolymer aus Ethylen
und Vinylacetat, ίίίί) ein Pfropfprodukt eines Copolyrneren aus Ethylen und Vinylacetat und/oder dem teil-
:" weise verselften Copolymeren mit einem polaren Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Acrylsäure,
Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Vinylchlorid ist, oder (Iv) ein binäres Copolymer
aus Ethylen und einem Acrylsäureester oder Methacrylsäureester oder (v) ein ternäres Copolymer aus
Ethylen, einem der Ester und Vinylacetat ist.
3. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylidenchlorid-Copolymere C) ein Copolymeres
ist, das aus 65 bis 95 Gew.-% Vinylidenchlorid und 5 bis 35 Gew.-% wenigstens eines ungesättigten
Monomeren, das mit dem Vinylidenchlorid copolymerisierbar ist, insbesondere Vinylchlorid, Acrylnitril oder
einem Alkylacrylsäureester mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besteht.
4. Verfahren zur Herstellung einer Folie gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Ionomere A.1 dem Kanal (2), das Vinylidenchlorid-Copolymere C) dem Kanal (3), das lonomere E) dem
-:i' Kanal (4), das Ethylencopolymere B) dem Kanal (8) und das Ethylencopolymer D) dem Kanal (9) der Mehrschichtenschlauchpreßtörm
gemäß Fig. 1 unter Erzeugung eines Laminats In dieser Preßform zugeführt
werden, das erhaltene Laminat 7ur Erzielung eines amorphen Zustands des Vlnylldenchlorid-Copolymerisats
C) abgeschreckt und das auf die^e Welse abgeschreckte Laminat bei einer Temperatur biaxial verstreckt wird,
die niedriger Ist als der Kristallschmelzpunkt der lonomeren A) und E) und wenigstens 4° C höher ist als der
*'; Kristallschmelzpunkt der Ethylencopolymeren B) und D).
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---|---|---|---|
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Publications (2)
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---|---|
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---|---|---|---|
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Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS543179A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Heat-shrinkable laminate film |
CA1178414A (en) * | 1978-02-08 | 1984-11-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha (Trading Under The Name Of Toyobo Co., Ltd.) | Packaging material having excellent seal packaging property |
US4274900A (en) * | 1978-08-30 | 1981-06-23 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyester/polyolefin shrink film |
AU533447B2 (en) | 1978-12-18 | 1983-11-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stretching multi layer film |
US4355721A (en) * | 1979-05-11 | 1982-10-26 | American Can Company | Package for food products |
DK152722C (da) * | 1979-12-25 | 1988-09-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Ved opvarmning krympende lamineret film samt fremgangsmaade til dens fremstilling |
JPS5689944A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Sumitomo Bakelite Co | Thermoocontractive film and its manufacture |
JPS5689945A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Thermoocontractive cylindrical laminated film and its manufacture |
JPS5775856A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-12 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Laminated film |
US4442158A (en) * | 1981-06-01 | 1984-04-10 | Distler James A | Food package of plastic laminate |
US4685273A (en) * | 1981-06-19 | 1987-08-11 | American Can Company | Method of forming a long shelf-life food package |
US4542029A (en) * | 1981-06-19 | 1985-09-17 | American Can Company | Hot filled container |
US4436778A (en) | 1981-10-05 | 1984-03-13 | Ball Corporation | Multilayer tubular body with uncentered barrier layer |
US4590106A (en) * | 1981-10-05 | 1986-05-20 | American Can Company | Heat resistant heat shrinkable films |
US4541983A (en) * | 1981-10-05 | 1985-09-17 | American Can Company | Preparing heat resistant heat shrinkable films |
US4501779A (en) * | 1981-10-05 | 1985-02-26 | American Can Company | Heat resistant heat shrinkable film |
US4522775A (en) * | 1982-03-04 | 1985-06-11 | American Can Company | Apparatus and method for producing multilayered laminates |
ATE51639T1 (de) * | 1982-04-26 | 1990-04-15 | American National Can Co | Polymermaterialzusammensetzung, orientierte polymerfilme und daraus hergestellte schrumpffaehige beutel. |
US4457960A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-03 | American Can Company | Polymeric and film structure for use in shrink bags |
DE3216097C2 (de) * | 1982-04-30 | 1990-05-10 | Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf | Mehrlagige Folie aus einer Trägerfolie und einer durch Kaschieren damit verbundenen Verbundfolie und deren Verwendung |
US4448792A (en) * | 1982-07-26 | 1984-05-15 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable and cook-in shrink bag constructed of a multilayer film |
JPS5979753A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
US4447480A (en) * | 1982-12-01 | 1984-05-08 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
US4547413A (en) * | 1982-12-01 | 1985-10-15 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
US4469742A (en) * | 1983-01-31 | 1984-09-04 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Pasteurizable, cook-in shrink film |
US4439493A (en) * | 1983-02-04 | 1984-03-27 | Mobil Oil Corporation | Multilayer heat sealable oriented packaging film and method of forming same |
US4578294A (en) * | 1983-02-25 | 1986-03-25 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-resistant laminates |
US4601930A (en) * | 1983-10-24 | 1986-07-22 | Feldmuhle Aktiengesellschaft | Carrier film backed with composite film |
JPS6097847A (ja) * | 1983-11-01 | 1985-05-31 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性積層フイルム |
FR2563156B1 (fr) * | 1984-04-19 | 1987-01-30 | Solvay | Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinyle ou de vinylidene liee a une couche en polymere polaire |
JPS61152411A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層パリソン及びその製造方法 |
US4608302A (en) * | 1985-01-30 | 1986-08-26 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented films from propylene copolymers and unplasticized saran |
NZ215261A (en) * | 1985-03-07 | 1988-03-30 | Grace W R & Co | High-oxygen barrier multilayer plastic film containing vinylidene chloride copolymer and ethylene/vinyl alcohol copolymer film layers |
US4640856A (en) * | 1985-04-29 | 1987-02-03 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom |
US4894107A (en) | 1985-05-16 | 1990-01-16 | American National Can Company | Process for making multiple layer polymeric films |
US7052753B1 (en) | 1985-05-16 | 2006-05-30 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Multiple layer polymeric films and process for making them |
US4714638A (en) * | 1985-06-14 | 1987-12-22 | Viskase Corporation | Irradiated multilayer film for primal meat packaging |
JPS61295036A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-25 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性積層フイルム |
US4686148A (en) * | 1985-07-15 | 1987-08-11 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Vinylidene chloride composition and film made therefrom |
US4698111A (en) * | 1985-07-15 | 1987-10-06 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Vinylidene chloride composition and film made therefrom |
NZ217626A (en) * | 1985-09-30 | 1989-11-28 | W R Grace & Co Conn Formerly W | Packaging film consisting of #a# olefin copolymers |
USRE35285E (en) * | 1985-09-30 | 1996-06-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
US4647509A (en) * | 1985-10-07 | 1987-03-03 | The Dow Chemical Company | Thermoformable multilayer barrier structures |
US4818588A (en) * | 1985-11-20 | 1989-04-04 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Packaging materials |
US5093164A (en) * | 1985-11-29 | 1992-03-03 | Bauer Frank T | Multiple layer packaging sheet material |
US4894266A (en) * | 1987-08-05 | 1990-01-16 | American National Can Company | Multiple layer packaging sheet material |
US4865902A (en) * | 1986-01-17 | 1989-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film |
CA1308012C (en) * | 1986-01-17 | 1992-09-29 | Robert Wayne Thies | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film |
US4687430A (en) * | 1986-03-21 | 1987-08-18 | Dennis Morris | Co-extrusion die |
ATE67965T1 (de) * | 1986-04-15 | 1991-10-15 | Grace W R & Co | Mehrschichtiger verpackungsfilm. |
JPS62273849A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-27 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
DE3772946D1 (de) * | 1986-06-19 | 1991-10-17 | Asahi Chemical Ind | Heizschrumpfbarer zylindrischer mehrschichtfilm. |
EP0279321A3 (de) * | 1987-02-14 | 1990-05-09 | BEKUM Maschinenfabriken GmbH | Coextrusionskopf |
IT1204529B (it) * | 1987-04-24 | 1989-03-03 | Grace W R & Co | Pellicola multistrato per l'imballaggio di articoli in atmosfera contrallata |
US4963419A (en) * | 1987-05-13 | 1990-10-16 | Viskase Corporation | Multilayer film having improved heat sealing characteristics |
US4965135A (en) * | 1987-12-14 | 1990-10-23 | The Dow Chemical Company | Multilayer film with dead fold and twistability characteristics |
US4939076A (en) * | 1988-03-15 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Barrier stretch film |
GB2218669B (en) * | 1988-05-20 | 1992-07-08 | Grace W R & Co | Multi-layer packaging film and process |
US4939151A (en) * | 1988-10-31 | 1990-07-03 | Baxter International Inc. | Adherent cell culture flask |
US5023143A (en) | 1989-03-14 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Low shrink force shrink film |
US5108844A (en) * | 1989-12-28 | 1992-04-28 | American National Can Company | Blended films, structures therefrom, and methods of making and using them |
US5066443A (en) * | 1990-04-11 | 1991-11-19 | P.C.E. Corp. | Dual barrier laminate process |
US5196246A (en) * | 1991-05-17 | 1993-03-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Wall decorating system |
US5198301A (en) * | 1991-05-17 | 1993-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible and conformable ionomeric resin based films |
US5324187A (en) * | 1991-06-28 | 1994-06-28 | Cook Warren R | Co-extrusion apparatus |
FR2691402B1 (fr) * | 1992-05-19 | 1995-08-11 | Dacry | Complexe polymeres multicouches destine, notamment, a constituer une enveloppe thermoretractable et procede pour l'obtention. |
US5935847A (en) * | 1994-10-28 | 1999-08-10 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
US6297046B1 (en) | 1994-10-28 | 2001-10-02 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
US6150011A (en) * | 1994-12-16 | 2000-11-21 | Cryovac, Inc. | Multi-layer heat-shrinkage film with reduced shrink force, process for the manufacture thereof and packages comprising it |
US6024220A (en) * | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baxter International Inc. | Encapsulated seam for multilayer materials |
US6391404B1 (en) | 1995-06-07 | 2002-05-21 | Baxter International Inc. | Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom |
TW344710B (en) | 1995-12-19 | 1998-11-11 | Sumitomo Kagaku Kk | Resin composition and layered product formed therefrom |
US5728502A (en) * | 1996-03-12 | 1998-03-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Imaging medium, method of imaging said medium, and image-bearing medium |
EP0858391B1 (de) * | 1996-07-03 | 2002-06-05 | Baxter International Inc. | Verfahren zum einschweissen eines rohrförmigen einsatzes in einen behälter |
US6159616A (en) * | 1999-03-08 | 2000-12-12 | Macro Engineering & Technology Inc. | Multilayer plastic film |
US6218024B1 (en) | 1999-06-04 | 2001-04-17 | Macro Engineering & Technology Inc. | Multilayer plastic film |
DE102004023023A1 (de) * | 2004-05-06 | 2005-12-01 | Cfs Kempten Gmbh | Wärmeschrumpfbare Mehrschichtfolien |
DE102006040526A1 (de) | 2006-08-30 | 2008-03-06 | Cfs Kempten Gmbh | Thermoformbares Verpackungsmaterial mit Schrumpfeigenschaften |
BR112017012866A2 (pt) * | 2014-12-19 | 2018-01-30 | Procter & Gamble | recipientes flexíveis com fácil dimensionamento variável |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE7217445U (de) | 1972-09-28 | The Dow Chemical Co | Stabiles Vielschichtenblatt bzw. Vielschichtenplatte | |
US3325349A (en) * | 1964-03-18 | 1967-06-13 | Diamond Int Corp | Method and mold for controlling stock thickness in a pulp molding operation |
US3375126A (en) * | 1964-11-04 | 1968-03-26 | Du Pont | Composite film structure and process |
US3524795A (en) * | 1965-07-01 | 1970-08-18 | Dow Chemical Co | Packaging film |
US3579416A (en) * | 1966-12-19 | 1971-05-18 | Dow Chemical Co | Packaging film comprising polyolefin outer layers and plural inner gas barrier layers |
DE1794175A1 (de) * | 1967-09-21 | 1971-10-21 | Dow Chemical Co | Polyvinylidenchloridmasse |
US3595740A (en) * | 1968-05-08 | 1971-07-27 | Du Pont | Hydrolyzed ethylene/vinyl acetate copolymer as oxygen barrier layer |
US3645822A (en) * | 1969-01-31 | 1972-02-29 | Dow Chemical Co | Method for providing multilayer films having improved slip properties |
DE7106429U (de) * | 1969-03-10 | 1971-07-01 | The Dow Chemical Co | Steife vielschichtige Folie |
BE793101A (fr) * | 1970-07-27 | 1973-06-20 | Dow Chemical Co | Pellicule stratifiee et son procede de fabrication |
US3953557A (en) * | 1971-03-30 | 1976-04-27 | W. R. Grace & Co. | Polymer film with narrow molecular weight distribution and saran and laminates thereof |
JPS5137938B2 (de) * | 1971-12-29 | 1976-10-19 | ||
US3908070A (en) * | 1972-04-24 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Multilayer thermoplastic barrier structure |
DE2342044C3 (de) * | 1972-08-20 | 1987-05-07 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd., Tokio/Tokyo | Schichtstruktur |
CA982923A (en) | 1972-09-11 | 1976-02-03 | Union Carbide Corporation | Film and bag for packaging primal meat cuts |
FR2211339A1 (en) * | 1972-12-21 | 1974-07-19 | Dow Chemical Co | Biaxially oriented plastic laminate for packaging - with bonded layers of vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, and ethylene/unsatd. ester copolymer |
CA1041892A (en) * | 1974-04-30 | 1978-11-07 | David H. Dawes | Heat lamination of thermoplastic films |
FR2300673A1 (fr) * | 1975-02-17 | 1976-09-10 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Film tubulaire multicouche etire selon deux axes et etanche aux gaz |
JPS5814294B2 (ja) * | 1976-04-26 | 1983-03-18 | 呉羽化学工業株式会社 | 合成樹脂複合管状体の成形方法及びダイ構造 |
-
1976
- 1976-12-29 JP JP15906876A patent/JPS5382888A/ja active Granted
-
1977
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AU3196877A (en) | 1979-06-28 |
NL171682B (nl) | 1982-12-01 |
US4226822A (en) | 1980-10-07 |
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