DE2756638A1 - Imidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln - Google Patents
Imidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmittelnInfo
- Publication number
- DE2756638A1 DE2756638A1 DE19772756638 DE2756638A DE2756638A1 DE 2756638 A1 DE2756638 A1 DE 2756638A1 DE 19772756638 DE19772756638 DE 19772756638 DE 2756638 A DE2756638 A DE 2756638A DE 2756638 A1 DE2756638 A1 DE 2756638A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radicals
- hydrogen
- compound
- general formula
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/22—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/24—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
DR. BERG DIPL, ING. STAPf DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
Be/Ro
The Wellcome foundation Ltd. London / England
"Imidazoline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln"
Biese Erfindung betrifft Imidazoline, Verfahren zu ihrer Herstellung, pestizid wirksame Formulierungen, die diese
Verbindungen enthalten und ihre Verwendung als Pestizide.
Die Erfindung schafft in einer Hinsicht eine Formulierung zur Schädlingsbekämpfung, die als Wirkstoff wenigstens eine
Verbindung der allgemeinen Formel (I)
A 531
• (089)988272 Telegramme: 809825/0990 Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850
988273 BEROSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM
,8 82 74 TELEX' Bayet Vereinsbank München 453100 (BLZ 700 202 70)
983310 0524560BERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)
(D
worin
1 2
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff
oder Alkyl sind, X=O oder NH ist,
3 4
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl sind oder die Reste R und R zusammen eine Polymethylenkette mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bilden können, und
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl sind oder die Reste R und R zusammen eine Polymethylenkette mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bilden können, und
R^ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy
oder Methansulphonamido in einer der 4-, 5- oder 6-Stellungen
ist,
mit der Maßgabe, daß
3 4 5
- wenigstens einer der Reste R , R und R eine andere Bedeutung
als Wasserstoff hat,
3 4 5
- wenn irgendwelche zwei Reste R , R und R Wasserstoff sind,
die verbleibende Gruppe nicht Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist,
- wenn einer der Reste R und R Wasserstoff und einer der
Reste R^ und der. vefbleibenden Gruppe XR öder R ) Alkyl,
Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist, die andere Gruppe
dann nicht Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist,
12 5
- wenn wenigstens einer der Reste R und R Alkyl und R Wasserstoff
ist, dann wenigstens einer der Reste R und R Cyano,
809825/0990
Alkoxy oder Hydroxy ist,
12 5
- wenn alle Reste R , R und R Wasserstoff sind, dann
3 A wenigstens einer der Reste R und R Hydroxy, Alkoxy
3 4.
oder Cyano oder R Methyl oder Chlor und R Chlor ist,
3 4- 5
- wenn keiner der Reste R , R und R Wasserstoff ist, wenigstens
einer dieser Reste eine andere Bedeutung als Alkyl, Nitro, Halogen oder Trifluormethyl hat,
oder ein Säureadditionssalz derselben, umfaßt.
In weiterer Hinsicht schafft die vorliegende Erfindung substituierte
Phenoxyalkyl- und Anilinalkylimidazoline der allgemeinen Formel (II) und ihre Säureadditionssalze.
Diese Verbindungen der Erfindung weisen die allgemeine formel (II) auf
C -X I (II) ,
1 2
die Reste R , R und X die in der allgemeinen Formel (I) definierte Bedeutung haben,
die Reste R , R und X die in der allgemeinen Formel (I) definierte Bedeutung haben,
6 V
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl
6 7
sind oder die Reste R und R zusammen eine Polymethylenkette mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bilden können, und
sind oder die Reste R und R zusammen eine Polymethylenkette mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bilden können, und
809825/0990
R8 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, NitroT Hydroxy
oder Methansulphonamido in einer der 4-, 5- oder 6-Stellungen
ist,
mit der Maßgabe, daß
6 7 ο
- wenigstens einer der Reste R , R' und R eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat,
/- rj Q
- wenn irgendwelche zwei der Reste R , Ir und R Wasserstoff
sind, die verbleibende Gruppe nicht Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, nitro oder TrifluormernyJ. ist, und er .cann als
1 2 5 6 Ausnahme davon, wenn alle Reste R , R , R^ und R Wasserstoff
sind, R Äthoxy sein,
Cl 1J
Q
- wenn einer der Reste R und R' Wasserstoff ist, R und die
verbleibende Gruppe (R oder RO eine andere Bedeutung hat,
es sei denn, daß beide Cyano oder Hydroxy sind,
6 7
- wenn einer der Reste R und R' Wasserstoff und einer der
Q r
rp
Reste R und der verbleibenden Gruppe (R oder RO Alkyl,
Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist, die andere Gruppe nicht Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist,
fi 7
- wenn einer der Reste R und R' Wasserstoff und einer der
Q C. Π
Reste R und der verbleibenden Gruppe (R oder R') Halogen
ist, die andere Gruppe nicht Alkoxy ist,
IP Pi
- wenn wenigstens einer der Reste R und R Alkyl und R
Wasserstoff ist, dann wenigstens einer der Reste R und
7
R' Cyano oder Hydroxy ist,
R' Cyano oder Hydroxy ist,
- wenn alle Reste R1, R und R8 Wasserstoff sind, entweder
wenigstens einer der Reste Φ und r6 cyano oder Hydroxy
ist oder R Methyl, Methoxy oder Chlor und R? Methyl ist,
809825/0990
- wenn keiner der Reste R , R und R Wasserstoff ist,
wenigstens einer dieser Reste eine andere Bedeutung als Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl hat.
So wie der Begriff hier verwendet wird, beinhaltet Halogen Chlor, Fluor und Brom und es weisen die Alkyl- und Alkoxygruppen
und die Teile jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (II) (die in den Bereich der allgemeinen Formel
I fallen) und ihre Säureadditionsealze haben Wirksamkeit
gegen Arthropoden, im besonderen Angehörigen der Ordnung Acarina. Es wurde festgestellt, daß sie im besonderen wirksam
sind gegen Rhipicephalus appendiculatus, Baphilus decoloratus
und Boophilus microplus. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (i) und der allgemeinen Formel (II) und ihre
Säureadditionssalze können daher zur Kontrolle bzw. Vernichtung dieser Schädlinge oder anderer Arthropoden-Schädlinge
wie Rhipicephalue evertsi, Amblyomma hebraeum, Psoroptes
ovis und Hyalomma-Species auf Tieren und Tetranychus-Species
auf Pflanzen verwendet werden.
In der Japanischen Patentveröffentlichung 76/106739 sind Verbindungen der allgemeinen Formel beschrieben
N
I
I
R2 809825/0990
A = Niedrigalkylen oder Alkynylen,
B=O, S, NH oder NCH,,
m = 0 oder 1,
B=O, S, NH oder NCH,,
m = 0 oder 1,
R'l = Phenyl, mono- di- oder tri-substituiertes Phenyl
ist,
worin die Substituenten Halogen, Nitro, Niedrigalkyl, Halogen- (Niedrigalkyl) , Thienyl oder Naphthyl sind, und
R1 2 = H oder Niedrigalkyl ist,
sowie insektizide und acarizide Formulierungen, die diese Verbindungen enthalten.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (II), worin die Reste R , R und R Wasserstoff, X=O oder
NH, R Methyl oder Chlor und ΈΓ Methyl ist (und demgemäß
Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R , R und R5 Wasserstoff, X = O oder NH, R5 Methyl oder Chlor und R4"
Methyl ist) hinsichtlich ihrer acariziden Wirksamkeit und/ oder ihrer Säugertoxiζität vorteilhafter sind gegenüber Verbindungen,
die in spezifischer Weise in der Japanischen Patentveröffentlichung 76/106739 beschrieben sind.
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (II) sind ebenso wertvoll als Zwischenprodukte zur
Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (III), die ebenso als Acarizide wertvoll sind
809825/0990
(III),
1 2
worin die Reste R , R und X die in der allgemeinen Formel
worin die Reste R , R und X die in der allgemeinen Formel
(I) definierte Bedeutung haben,
Ar ein unsubstituierter oder mono-, di- oder tri-substituierter Phenylrest ist, in dem die Substituenten gleich oder
verschieden und Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano, Amino, Trifluormethyl oder Nitro sind, und in dem irgendwelche
zwei benachbarte Kohlenstoffatome an dem Phenylring, gegebenenfalls
durch eine Kohlenstoffkette mit 5 oder 4 Kohlenstoffatomen, verbunden sein können, und 1
q ^p ■*■
Z eine Gruppe SOnR^ oder eine Gruppe -C^ in ist,
η \r1u
wenn X =0, S oder NR ,
R10 Alkyl, Aryl, Alkyloxy, Aryloxy oder NR12R15,
R11 Alkyl, Aryl, Alkyloxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio oder
NR12R15 ist,
12 13
die Reste R und R J gleich oder verschieden sind, und
die Reste R und R J gleich oder verschieden sind, und
Wasserstoff, Alkyl, Aryl, COR * oder SO2R ^ sind,
R Alkyl, Aryl, Alkyloxy oder Aryloxy, η = 1 oder 2,
R9 Alkyl, Aryl oder NR15R16 ist, und
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl oder Aryl sind.
Von besonderem Interesse, sowohl als hochwirksame Verbindungen
809825/0990
wie als Zwischenprodukte der Verbindungen der allgemeinen Formel (III), sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
1 2
worin die Reste R , R und X die oben definierte Bedeutung
worin die Reste R , R und X die oben definierte Bedeutung
haben, R5 = H, R4 Methyl und R5 Methyl oder Chlor sind.
Besonders wertvolle Verbindungen sind: 2-(2,3-Dimethylphenoxymethyl)-2-imidazolin,
2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin, und 2-(2-Chlor-3-methylanilinomethyl)-2-imidazolin.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (II) sowie ihre Säureadditionssalze können
nach irgendeinem bekannten Verfahren zur Herstellung von Verbindungen analoger Struktur hergestellt werden.
Im besonderen können die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) dadurch hergestellt werden, daß man Äthylendiamin
mit einer geeigneten Phenoxyalkyl- oder Anilinalkylcarboneäure
oder deren Derivat umsetzt, wobei diese Verbindungen dargestellt werden können durch die allgemeine Formel (IV)
(IV),
1 ? fi V fl
worin die Reste R , R , R , R , R und X die in der allgemeinen
Formel (II) oben definierte Bedeutung haben, und Q
809825/0990
eine Carboxylgruppe oder ein reaktionsfähiges Derivat derselben ist, wobei man eine Imidazolinringstruktur der allge
meinen Formel (II) dann erhält, wenn man mit Äthylendiazin umsetzt.
Q kann in der allgemeinen Formel (IV) geeigneterweise sein:
-< | (Imidat), | OAIk -C-OAIk OAIk |
(Thioimidat), | -< | (orthoester), |
(Imidohalogenid), | |||||
ν. | (Säure), | (Ester), -C | |||
^ OAIk | |||||
^NH | |||||
^SAIk | |||||
^NH ^ Hal |
|||||
^ OH |
(Amidin),
(Thioamid), -CsN (Nitril) oder
NH2
(AlkoxycarbonyIthioamid)
worin MAlkM eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
ist.
Die Bedingungen, unter denen diese Reaktion durchgeführt
809825/0990
werden kann, hängen natürlich von der Art der verwendeten Ausgangsmaterialien und davon ab, ob ein flüssiges Medium
verwendet wird oder nicht; es können hohe und niedere Temperaturen und verschiedene Drücke verwendet werden.
Wenn das Carbonsäurederivat ein Imidat ist, liegt dieses vorzugsweise in Form eines Säureadditionssalzes, wie als
Hydrogenhalogenidsalz vor und es kann hergestellt werden aus dem Nitril und einem geeigneten wasserfreien Alkanol
wie Äthanol oder Methanol in Gegenwart von trockenem Diäthyläther oder Chloroform und Chlorwasserstoff bei niederen Temperaturen.
Die Reaktion kann bei einer Temperatur im Bereich von -20 C bis Raumtemperatur durchgeführt werden. Die Reaktion
mit Äthylendiamin führt man in einem inerten wasserfreien Medium wie Chloroform, Methylenchlorid oder Äther
durch. Die Reaktionspartner werden vorzugsweise am Rückfluß erhitzt, bis die Reaktion abgelaufen ist.
Die Thioimidatzwischenprodukte in Form von Säureadditionssalzen
können aus dem entsprechenden Nitril in der Weise hergestellt werden, daß man ein Alkylmercaptan und ein Halogenwasserstoff
gas bei niederen Temperaturen von etwa O0C, in Gegenwart von trockenem Diäthyläther umsetzt. Die Thioimidate
können dann mit Äthylendiamin in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors dadurch umgesetzt werden, daß man das Reaktionsgemisch
am Rückfluß erhitzt.
Die Esterzwischenprodukte können zweckmäßigerweise aus der
80982 5/0990
entsprechenden Säure mittels bekannter Verfahren und die Säure als solche kann aus dem entsprechenden Nitril hergestellt
werden. Sie können dann mit Äthylendiamin, vorzugsweise in Gegenwart eines flüssigen Mediums, das polar oder
nicht-polar sein kann, umgesetzt werden. Die Reaktion wird vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen bewirkt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können aus den Imidohalogenidzwischenprodukten dadurch hergestellt werden,
daß man sie mit Äthylendiamin unter wasserfreien Bedingungen in Gegenwart oder ohne einen Säureakzeptor und gegebenen
falls bei erhöhten Temperaturen umsetzt. Das Reaktionsgemisch kann ein polares oder nicht-polares flüssiges Medium
enthalten, wie einen Niedrigalkanol oder einen Äther.
Das Amidinzwischenprodukt in Form einer Base oder dessen Säu
readditionssalze wird vorzugsweise in einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) in der Weise umgewandelt, daß man
das Zwischenprodukt am Rückfluß mit Äthylendiamin in Gegenwart eines polaren oder nicht-polaren flüssigen Mediums, bei
spielsweise eines Niedrigalkanols, erhitzt, bis Ammoniakbildung
aufhört. Es kann aber auch ÄthylendiChlorid und 2-Chlor
äthylamin anstelle von Äthylendiamin verwendet werden. Die Amidinzwischenprodukte als solche können mittels bekannter
Verfahren hergestellt werden, jedoch zweickmäßigerweise aus den entsprechenden Imidaten durch Umsetzung mit Ammoniak.
Die Thioamidzwischenprodukte können aus den entsprechenden
809825/0990
aa
Nitrilen oder mittels irgendeinem anderen zweckmäßigen Verfahren hergestellt und sie können in die Verbindungen der
allgemeinen Formel (II) dadurch überführt werden, daß man sie mit Äthylendiamin am Rückfluß oder höheren Temperaturen,
in Gegenwart oder ohne ein polares oder nicht-polares Lösungsmittel erhitzt. Zweckmäßigerweise werden die Reaktionen
teilweise unter reduziertem Druck durchgeführt, um die Entfernung
von Ammoniak und/oder Schwefelwasserstoff aus dem Reaktionsgemisch zu veranlassen.
Die Nitrilzwischenprodukte werden in Gegenwart oder ohne ein flüssiges Medium mit Äthylendiamin oder einem Salz derselben,
umgesetzt, wobei die Reaktion in Gegenwart von Schwefelwasserstoff durchgeführt werden kann. Ein flüssiges Medium wie
ein Niedrigalkanol kann dem Reaktionsgemisch zugeführt werden, das bis zur Rückflußtemperatur oder bis zu einer höheren
Temperatur in einem geschlossenen Gefäß, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Gases wie Stickstoff, erhitzt werden kann.
Ee ist natürlich klar, daß, sofern das Zwischenprodukt die
Carbonsäure, deren Ester oder Thioamid ist, diese isoliert werden können als Zwischenprodukt der Acyläthylendiamine
der allgemeine^Formel (V)
R 1
R1 .W
NHCH2-CH2-NH2
809825/0990
worin die Reste E1, R2, E , R7, R8 und X die oben definierte
Bedeutungen haben und W Sauerstoff oder Sohwefel ist,
und diese Verbindungen können als solche in situ in eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) umgewandelt werden,
entweder durch getrennte Behandlung mit einem Dehydratisierungsmittel
wie Kalziumoxid oder durch Portsetzen der Reaktion unter den Anfangsbedingungen bis zur Beendigung, wodurch
man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) erhält.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können ebenso
dadurch hergestellt werden, daß man ein Phenol oder Amin der allgemeinen Formel (VI) oder ein 0- oder N-Metallsalz derselben
X-H
(VI) ,
f\ *7 ft
worin die Reste R , R , R und X die in der Formel (I) definierte
Bedeutung haben, mit einem reaktionsfähigen Ester, Derivat der Formel (VII)
/ j (VII) ,
worin die Reste R und R die in der Formel (II) definierte
Bedeutung haben, und V eine austretende Gruppe ist, die von
609825/0990
einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure abstammt, umsetzt. Zu geeigneten Derivaten gehören Halogen,
wie Chlor, Jod oder Brom, Alkylsulphonyloxy oder Arylsulphonyloxy wie p-Toluolsulphonyloxy.
Die reaktionsfähigen Esterderivate der allgemeinen Formel (VIII) können in Form ihrer Basen oder Säureadditionssalze
erhalten werden. Man führt die Reaktion in einem inerten Medium durch, das vorzugsweise eine polare Flüssigkeit wie
Acetonitril oder Isopropanol ist oder Dimethylsulphoxid,
Sulpholan, Methyläthylketon, Dimethylformamid, Aceton, Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon oder deren Gemische sein kann. In dem Falle wo V Chlor in der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) ist, kann eine geringe katalytische Menge eines Jodsalzes, beispielsweise Natriumiodid oder ein Phasenübertragungskatalysator wie ein quarternäres Ammoniumsalz wie Benzyltrimethylammoniumchlorid zweckmäßigerweise in das Reaktionsgemisch eingegeben werden. Die Reaktionspartner können zusammen unter einer inerten Atmosphäre wie Stickstoff bei Rückflußtemperatur des Reaktionsgemische erhitzt werden.
Acetonitril oder Isopropanol ist oder Dimethylsulphoxid,
Sulpholan, Methyläthylketon, Dimethylformamid, Aceton, Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon oder deren Gemische sein kann. In dem Falle wo V Chlor in der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) ist, kann eine geringe katalytische Menge eines Jodsalzes, beispielsweise Natriumiodid oder ein Phasenübertragungskatalysator wie ein quarternäres Ammoniumsalz wie Benzyltrimethylammoniumchlorid zweckmäßigerweise in das Reaktionsgemisch eingegeben werden. Die Reaktionspartner können zusammen unter einer inerten Atmosphäre wie Stickstoff bei Rückflußtemperatur des Reaktionsgemische erhitzt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können aus dem Reaktionsgemisch als freie Base oder in Form eines Säureadditionssalzes
isoliert werden. Die Basen können in die
Säureadditionssalze mittels bekannter Verfahren mit Hilfe von geeigneter Säure und die Salze der Verbindung können
ebenso in die freie Base oder in andere Säureadditionssalze
Säureadditionssalze mittels bekannter Verfahren mit Hilfe von geeigneter Säure und die Salze der Verbindung können
ebenso in die freie Base oder in andere Säureadditionssalze
809825/0990
umgewandelt werden.
Zur Verwendung als Pestizid können die Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) und (II) in Form ihrer freien Base oder als Säureadditionssalze verwendet werden. Zu geeigneten Salzen
der allgemeinen Formeln (I) und (II) gehören Hydrohalogenid-, Sulphat-, Nitrat-, Phosphat-, Thiocyanat-, Acetat-,
Fropionat-, Naphthenat-, Perchlorat-, Benzoat-, Methansulphonat-, Äthansulphonat-, Tosylat- und Benzolsulphonatsäureadditionssalze.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können als Pestizide gegen Insekten, Zecken und andere Arthropoden angewendet
werden einschließlich freilebenden Arthropoden und solchen, die Ectoparasiten bei Säugern sind und sie können allein
oder zusammen mit einem Träger verwendet werden, der in Form von einem oder mehreren der folgenden Bestandteile vorliegen
kann: Netzmittel, Streckmittel, Verdünnungsmittel, Stabilisierungsmittel, Eindickmittel, Emulgiermittel, Dispergiermittel
oder oberflächenaktive Mittel oder andere Standardtrager.
Eine Formulierung kann eine wäßrige Lösung eines Säureadditionssalzes
einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eine Suspension einer Verbindung der allgemeinen Formel
(I) in Wasser sein, und sie kann allein oder zusammen mit geeigneten oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden.
Die Formulierung als solche kann allein verwendet werden
809825/0990
27b6638
oder verdünnt in Wasser, um sie gegenüber Schädlingen
oder ihrer unmittelbaren Umgebung mittels Tauchen oder Besprühen anzuwenden.
Eine Formulierung kann ebenso in Form eines mischbaren Öls vorliegen, das eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
in Form ihrer freien Base und eine äquimolare Menge einer
geeigneten organischen Säure, wie Naphthensäure, zur Bildung eines in organischen Lösungsmitteln lösliches Salzes und
Emulgiermittel enthält und dieses kann als Emulsion in Wasser durch Sprühen oder Tauchen angewendet werden.
Eine Formulierung kann eine nicht-wäßrige Lösung oder eine Suspension einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) in
einem geeigneten organischen Lösungsmittel zur unmittelbaren Anwendung nach dem "Pouron"-Verfahren sein.
Eine Formulierung lann ebenso die Form eines netzbaren Pulvers
zur Verdünnung mit Wasser und zur Anwendung durch Tauchen oder Besprühen haben. Andere feste Formulierungen können
zur unmittelbaren Anwendung ohne Verdünnung, wie Stäubemitteln, Pulver und Granulate angewendet werden.
Eine weitere Formulierungsform ist die einer Paste, eines
Fetts oder eines Gels, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) und einen geeigneten Träger enthalten uud diese
Formen können durch Ausbreiten der Formulierung über den infizierten Bereich angewendet werden.
809825/0990
SW
Ein Säureadditionssalz oder eine Base einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist vorzugsweise in einer pestizid
wirksamen Formulierung in einer Menge von 5 bis 80 #, errechnet
nach dem Gewicht der Base, vorhanden, und besonders bevorzugt werden Formulierungen, die etwa 20 %, errechnet
nach dem Gewicht der Base, enthalten.
Die Konzentration einer Verbindung der allgemeinen Formel (i), die gegenüber den Schädlingen oder ihrer unmittelbaren
Umgebung angewendet wird, kann im Bereich von 0,001 bis 20$, errechnet nach dem Gewicht der Base, sein.
Aus der vorausgehenden Beschreibung ergibt sich, daß die Erfindung hauptsächlich, jedoch nicht ausschließlich, die folgenden
Gegenstände umfaßt, nämlich:
(a) Eine neuartige substituierte Alkylimidazolinverbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Säureadditionssalz
derselben;
(b) Verfahren zur Herstellung einer neuartigen Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder deren Säureadditionssalz
j
(c) ein Verfahren zur Kontrolle von Arthropoden-Schädlingen,
im besonderen Angehörigen der Klasse Insecta und der Ordnung Acarina, wozu man gegenüber dem Schädling oder
der Umgebung der Schädlinge eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Säureadditionssalz derselben
anwendet;
(d) eine pestizid'wirkende Formulierung, die eine Verbindung
der allgemeinen Formel (I) oder ein Säureadditionssalz
809825/0990
derselben und einen Träger hierfür enthält, und (e) ein Verfahren zur Herstellung einer Formulierung, die
ein Gemisch eines Trägers und eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Säureadditionssalz derselben
enthält.
Die nachfolgenden Beispiele dienen ausschließlich der Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne den Erfindungsbereich
einzuschränken.
2-(2,3-Dimethylanilinmethyl)-2-imidazolin»Hydrcnodid
Man rührt 2-Chlormethyl-2-imidazolin·Hydrochlorid (4 g), 2,3-Dimethylanilin (6,24 g) und Phenol (2 g) bei 1400C in
einer Stickstoffatmosphäre. Nach 15 Minuten hat sich eine
halbfeste Masse gebildet, die man nach weiteren 15 Minuten sich abkühlen läßt. Man gibt Wasser (70 ml) zu dem Gemisch zu
und entfernt den Phenol mit Äther. Den wäßrigen Rückstand behandelt man mit wäßrigem 2N-Natriumhydroxid (11 ml), extrahiert
zweimal mit Äther, um den 2,3-DimethylaniliniJ berschuß
zu entfernen und verdampft die wäßrige Lösung unter Vakuum. Den festen Rückstand löst man wieder in Wasser (50
ml) und gibt festes Kaliumiodid (10 g) zu, um 2-(2,3-Dimethylanilinmethyl)-2-imidazolin'Hydrojodid
auszufällen. Es kristallisiert aus Isopropanol als farblose Prismen; Schmelzpunkt 221 - 2220C.
809825/0990
dazolins von Beispiel 1
Das Hydrojodid von Beispiel 1 (1 g) löst man in kaltem Wasser
(100 ml), gibt wäßriges Natriumhydroxid (1ON, 15 ml)im großen Überschliß zu und extrahiert die Lösung dreimal mit
Äther. Man trocknet die kombinierten Extrakte über wasserfreiem Kaliumcarbonat, filtriert und verdampft. Die Rückstandsbase
ist ein öl (600 mg). Man löst es in einem leichten Überschuß von 2N Salzsäure und verdampft. Das erhaltene 2-(2,3-Dimethylanilinmethyl)~2-imidazolin«Hydrochlorid
kristallisiert man aus Äthanol um; Schmelzpunkt 236 - 2370G.
2-(2-Chlor-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin»Hydrochlorid
2-(2-Chlor-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin stellt man nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aus 2-Chlormethyl-2-imidazolin»Hydrochlorid
und 2-Chlor-3-methylanilin her (Schmelzpunkt 248 - 2490C).
Beispiele 4-11
Die nachfolgenden Beispiele stellt man nach analogen Verfahren wie in Beispiel 1 her.
2-(2-Cyano-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin« Hydro chlorid
(Schmelzpunkt 234 - 235°C).
2-(2-Methoxy-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin·Hydro chlorid
(Schmelzpunkt 183 - 184°C).
809825/0990
2-(4-Methoxyanilinnethy1)-2-imidazolin·Hydrochlorid
(Schmelzpunkt 160 - 1620C).
2-(4-Methansulphonamidoanilinmethyl)-2-imidazolin (Schmelzpunkt
215 - 2170C).
2-(2-Isopropoxy-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin*Hydrochlorid
(Schmelzpunkt 201 - 2020C).
2-(4-Cyanoanilinmethyl)-2-imidazolin-Hydro jοdid (Schmelzpunkt
211 - 2130C).
2-(3-Hydroxyanilinmethyl)-2-imidazolin'Hydrojodid (Schmelzpunkt
184 - 185°C).
2-(5-Hydroxyanilinmethyl)-2-imidazolin«Hydrochlorid (Schmelzpunkt
180 - 1810C).
2-(4-Äthoxyphenoxymethyl)-2-imidazolin♦Hydrogentοsylat
Man löst metallisches Natrium (2,29 g, 0,10 Mol) in absolutem Äthanol (30 Mol), das 4-Äthoxyphenol (6,9 g, 0,05 Mol)
809825/0990
enthält. Man gibt eine Lösung von 2-(Chlormethyl)-2-imidazolin
'Hydrochlorid (7,71 g, 0,05 Mol) (das leicht aus Äthylchloracetimidat»Hydrochlorid
und Äthylendiamin hergestellt werden kann) in absolutem Äthanol (20 ml) tropfenweise zu.
Man hält das Gemisch 2 1/2 Stunden am Rückfluß. Nach Kühlen entfernt man die Masse des Lösungsmittels und extrahiert den
Rückstand in Chloroform/Wasser. Dieses Extrakt wäscht man mit Wasser, trocknet über Magnesiumsulphat, entfernt dann
das Lösungsmittel und löst den Rückstand in kaltem Diäthyläther, aus dem man das 2-(4-Äthoxyphenoxymethyl)-2-imidazolin'Hydrogentosylat
durch Zugabe von Toluol-p-Sulphonsäure
ausfällt. Das Produkt kristallisiert man aus Äthanol; Schmelzpunkt 180 - 1820C).
Beispiele 13-15
Die folgenden Beispiele stellt man nach einem analogen Verfahren wie dem von Beispiel 12 her.
2-(2,3-Dimethylphenoxymethyl)-2-imidazolin (Schmelzpunkt
121 - 123°C).
2-(2,3-Dimethylphenoxymethyl)-2-imidazolin»Hydrochlorid·
0,33 Hydrat (Schmelzpunkt 2000C Zerfall).
Beispiel 15
2-(4-Indanyloxymethyl)-2-imidazolin#Hydrochlorid (Schmelz-
2-(4-Indanyloxymethyl)-2-imidazolin#Hydrochlorid (Schmelz-
809825/0990
punkt 249 - 25O°C Zerfall).
Vorgenommen wurden In-vitro-Untersuchungen an Boophilus
decoloratus ACR (gekreuzter resistenter Stamm gegenüber Arsen und chlorierten Kohlenwasserstoffen) und Boophilus microplus
OP (resistenter Stamm gegenüber Organophosphorverbindungen). Die nachfolgend angegebenen Werte geben als LC99
die lethale Konzentration des Wirkstoffs gegenüber 99 % der
Larvenpopulation und die IR 90 als Konzentration an, die zu 90 # angefüllte erwachsene weibliche Tiere an der Abgabe
lebensfähiger Eier inhibiert.
Verbindung Me Me
-CH
B. dec. CACR) B.microplus (OP)
< 0.005 <0.02 < 0.005 < 0.02
Me Cl
NH-CH
Me Me
13
< 0.00001 < 0.01 < 0.00001 <0.01
< 0.001
<0.00015 < 0.0021
809825/0990
Die folgenden Formulierungen dienen der Erläuterung» in welcher Weise die pestiziden Verbindungen der Erfindung
gegenüber Schädlingen und gegenüber der Umgebung, die dem Angriff der Schädlinge ausgesetzt ist, angewendet werden
können.
Wirkstoff
Kaolin oder Talkum
1 | ,0 | 20 | ,0 | Gewichts teile |
99 | •° | 80 | ,0 | η |
00 | ,0 | 100 | ,0 |
Wirkstoff Natriumdioctyl-Sulphosuccinat Dispersol ACA
Kaolin
25,0 Gewichtsteile 1,2 " "
3,0 » M
70,8 » " 100,0
Formulierung 3 Lösliche Pulver
Wirkstoff (als lösliches Säureadditionssalz) 75,0 Gewichtsteile
Natriumxylolsulphonat Natriumdioctylsulphosuccinat Natriumsulphat
2,0 5,0
18.0 100,0
809825/0990
Formulierung 4 Wäßrige Lösung
Wirkstoff (als lösliches Säureadditionssalz)
Nonylphenoläthoxylat Wasser
Formulierung 5 Fett
Wirkstoff Petrolium-Jelly
Formulierung 6 Mischbares öl Wirkstoff Naphthensäure
Nonylphenoläthoxylat Esso Solvent 10,0 Gewichtsteile
1,0 « " 89,0 " "
100,0
10,0 Gewichtsteile 90,0 N »
100,0
12,0 Gewichtsteile 26,0 " " 20,0 " "
42,0 " "
100,0
809825/0990
Claims (1)
- Patentansprüche :· Formulierung zur Schädlingsbekämpfung, dadurch gekennzeichnet , daß sie umfaßt als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Säureadditionssalz(Dwobei in der Formel1 2
die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff oder Alkyl sind,X=O oder NH ist,R5 und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl sind3 4.
oder die Reste R und R^ zusammen eine Polymethylenkette mit3 oder 4- Kohlenstoffatomen bilden können, und R-5 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy oder Methansulphonamido in einer der 4-, 5- oder 6-Stellungen ist,mit der Maßgabe, daß:3 4. *5- Wenigstens einer der Reste R , R und R^ eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat,3 4- 5- wenn irgendwelche zwei der Reste R , R und R^ Wasserstoffsind, die verbleibende Gruppe nicht Alkyl, Halogen, Nitro809826/0990oder Trifluormethyl 1st,- wenn einer der Reste R und R Wasserstoff und einer der Reste Br und der verbleibenden Gruppe~(R* oder"R^) Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist, die andere Gruppe nicht Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist,- wenn wenigstens einer der Reste R und R Alkyl und R^ Wasserstoff ist, wenigstens einer der Reste R und R Hydroxy, Alkoxy oder Cyano ist,12 3- wenn R , R und R insgesamt Wasserstoff sind, entwederwenigstens einer der Reste R und R Hydroxy, Alkoxy oder Cyano oder R Methyl oder Chlor und R Methyl ist,3 4- 5- wenn keiner der Reste R , R und R Wasserstoff ist, wenigstens einer von ihnen eine andere Bedeutung als Alkyl, Nitro, Halogen oder Trifluormethyl hat,zusammen mit einem hierfür geeigneten Träger.2. Formulierung gemäß Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet , daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) die Reste R1 und R Wasserstoff sind. '3. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) R Wasserstoff ist.4. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) Br Alkyl, Halogen, Cyano oder Alkoxy ist.809825/09905. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) ΈΓ Alkyl ist.6. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) beide Reste R und R Wasserstoff sind.7. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1, 2 oder 4 bis 6,dadurch gekennzeichnet, daß in der4 Verbindung der allgemeinen Formel (I) R Alkoxy, Cyano oder Methaneulphonamido ist.8. Formulierung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist, worin alle Reste R1 R und R* Wasserstoff sind, R^ Methyl oder Chlor und R^" Methyl oder deren Säureadditionssalz ist.9. Formulierung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff 2-(2,5-Dimethylphenoxymethyl)-2-imidazolin oder dessen Säureadditionesalz ist.10. Formulierung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff 2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin oder dessen Säureadditionesalz809825/099011. Formulierung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff 2-(2-Chlor-3-methylanilinomethyl)-2-imidazolin oder dessen Säureadditionssalz ist.12. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in Form eines Säureadditionssalzes, nämlich als Hydrohalogenid-, Sulphat-, Nitrat-, Phosphat-, Thiocyanat-, Acetat-, Propionat-, Naphthenat-, Perchlorat-, Benzoat-, Methansulphonat-, Ä'thansulphonat-, Tosylat- und/oder Benzolsulphonatsäureadditionssalz vorliegt.13· Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer Menge von 5 bis 80$Gew./Gew., bezogen auf das Gewicht der Base, vorliegt.14. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer Menge von etwa 20 $> Gew./Gew., bezogen auf das Gewicht der Base, vorliegt.15. Verfahren zur Herstellung einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14-, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (i), wie in Anspruch 1 definiert, oder deren Säureadditionssalz mit einem geeigneten Träger zusammenbringt.809825/0990/\ß/ Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder des Säureadditionssalzes derselben,6(II)1 2
worin die Beste R , R und X die in der allgemeinen Formel(I) in Anspruch 1 definierte Bedeutung haben,fi 7die Reste R und R gleich oder verschieden und Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Cyano oder Trifluormethyl6 7sind oder die Reste R und R zusammen eine Polymethylenkette von 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bilden können, und R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy oder Methansulphonamido in einer der 4-, 5- oder S-Stellungen ist,mit der Maßgabe, daßj6 7 8- Wenigstens einer der Reste R , R und R eine andere Bedeu tung als Wasserstoff hat,6 7 8- wenn irgendwelche zwei der R-, R- und R -Reste Wasserstoff sind, die verbleibende Gruppe nicht Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy oder Trifluormethyl ist, außer in demΛ Ο (Γ CFalle, daß, wenn alle Reste R , R , R? und R Wasserstoff8
sind, R Äthoxy sein kann,6 7 8- wenn einer der Reste R und R Wasserstoff ist, R undc ηdie verbleibende Gruppe (R oder R) unterschiedlich sind, es sei denn, daß beide Cyano oder Hydroxy sind,809825/0990wenn einer der Reste R und R' Wasserstoff und einer derο 6 7Reste R und der verbleibenden Gruppe (R oder R') Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist, die andere Gruppe nicht Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ist, wenn einer der Reste R und R' Wasserstoff und einer derQ fi 7Reste R und der verbleibenden Gruppe (R oder R') Halogen ist, die andere nicht Alkoxy ist,12 8wenn wenigstens einer der Reste R und R Alkyl und R6 7 Wasserstoff ist, wenigstens einer der Reste R und R Cyano oder Hydroxy ist,wenn alle Reste R , R und R Wasserstoff sind, wenigstens einer der Reste R und R' Cyano oder Hydroxy oder R Methyl, Methoxy oder Chlor und R' Methyl ist, wennkeiner der Reste R , R' und R Wasserstoff ist, wenigstens einer von diesen eine andere Bedeutung als Alkyl, Halogen, Nitro oder Trifluormethyl hat.17. Verbindung gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß R Wasserstoff ist.18. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß beide Reste2
R und R Wasserstoff sind.19. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß R6 Alkyl Halogen, Cyano oder Alkoxy ist.609825/099020. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 bis 19, d a -•7durch gekennzeichnet, daß R Alkyl ist.21. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß beide Reste6 7
R und R' Wasserstoff sind.22. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 oder 18 bis 21,dadurch gekennzeichnet, daß R Alkoxy, Cyano oder Methansulphonamido ist.23. Verbindung gemäß Anspruch 16, dadurch g e -12 8kennzeichnet , daß die Reste R , R und R6 2Wasserstoff sind, R Methyl oder Chlor und R Methyl ist.24. 2-(2,3-Dimethylphenoxymethyl)-2-imidazolin und dessen Säureadditions salz·25. 2-(2,3-Dimethylanilinmethyl)-2-imidazolin oder dessen Säureadditionssalz.26. 2-(2-Chlor-3-methylanilinmethyl)-2-imidazolin oder dessen Säureadditionssalz·27. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 16 bis 26, in Form eines Säureadditionssalzes, nämlich des Hydrohalogenid-, Sulphat-, Nitrat-, Phosphat-, Thiocyanat-, Acetat-, Propionat-, Naphthenat-, Perchlorat-, Benzoat-, Methansulphonat-, Äthansulphonat-, Tosylat- und/oder Benzolsulphonat-809825/0990säureadditionssalzes.28. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) gemäß einem der Ansprüche 16 bis 27 oder eines Säureadditionssalzes derselben, dadurch gekennzeichnet , daß man(a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV)R6 R1- X-C-Q(IV)f\ 7O f\ 7 RR , R , R , R und X die im Anspruchworin die Reste R ,
16 definierte Bedeutung haben und Q eine Carboxylgruppe oder ein reaktionsfähiges Derivat derselben ist, mit Äthylendiamin umsetzt,
(b) eine Verbindung der allgemeinen Formel (V)(V)NHCH2CH2NH21 ? 6 7 8 worin die Reste R , R , R , R , R und X die im Anspruch 16 definierte Bedeutung haben und W Sauerstoff oder Schwefel ist, zyklisiert, oder(c) eine Verbindung der allgemeinen Formel (VI) oder ein 0- oder N-Metallsalz derselben R^X-H (VI) ,6 7 8
worin R , R , R und X die im Anspruch 16 definierte Be-809825/0990deutung haben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (VII)(VII)1 2worin R und R die im Anspruch 16 definierte Bedeutung haben und V eine austretende Gruppe ist, die von einer anorganischen oder organischen Säure abstammt, umsetzt.29. Verfahren gemäß Anspruoh 28(a), dadurch gekennzeichnet , daß Q ein Carboxyl-, Imidat-, Orthoester-, Thioimidat-, Imidohalogenid-, Ester-, Amidin-, Thioamid-, Nitril- oder AlkoxycarbonyIthioamidrest ist.30. Verfahren gemäß Anspruch 28(b), dadurch gekennzeichnet , daß man die Verbindung der allgemeinen Formel (V) dadurch herstellt, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV) wie in Anspruch 28(a) definiert mit Äthylendiamin umsetzt.31. Verfahren gemäß Anspruoh 28(o), dadurch gekennzeichnet , daß in der Verbindung der allgemeinen Formel (VII) V Chlor, Jod, Brom, Alkylsulphonyloxy und/oder Arylsulphonyloxy ist.32. Verfahren zur Kontrolle von Arthropoden-Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man gegenüber dem Schädling oder der Umgebung des Schädlings eine809825/0990Verbindung der allgemeinen Formel (I), wie in Anspruch 1 definiert oder deren Säureadditionssalz anwendet.33· Verfahren gemäß Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet , daß man die Verbindung der allgemeinen Formel (i) oder deren Säureadditionssalz in einer Konzentration von 0,001 % bis 20 % Gew./Gew., errechnet nach dem Gewicht der freien Base, anwendet.34. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 32 oder 33, d a durch gekennzeichnet, daß die Schädlinge der Ordnung Acarina angehören.809825/0990
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5306276 | 1976-12-20 | ||
GB53059/76A GB1592649A (en) | 1976-12-20 | 1976-12-20 | Imidazoline derivatives and their use as pesticides |
GB5306176A GB1593276A (en) | 1976-12-20 | 1976-12-20 | Imidazoline derivatives and their use as pesticides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2756638A1 true DE2756638A1 (de) | 1978-06-22 |
Family
ID=27260300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772756638 Withdrawn DE2756638A1 (de) | 1976-12-20 | 1977-12-19 | Imidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4414223A (de) |
JP (1) | JPS5395969A (de) |
CH (2) | CH641640A5 (de) |
DE (1) | DE2756638A1 (de) |
FR (2) | FR2373967A1 (de) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0001647A2 (de) * | 1977-10-26 | 1979-05-02 | The Wellcome Foundation Limited | Imidazolinderivate und ihre Salze, ihre Herstellung, Imidazolinderivate enthaltende pestizide Zusammensetzungen, ihre Herstellung und Verwendung als Pestizide |
EP0011596A1 (de) * | 1978-10-09 | 1980-05-28 | Ciba-Geigy Ag | Neue 2-(alpha-Phenoxy-alkyl)-imidazoline und ihre Salze, deren Herstellung und Verwendung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von pflanzenschädlichen und tierparasitären Milben |
US4320142A (en) | 1979-05-17 | 1982-03-16 | Black Malcolm H | N-[(phenyl(oxy or amino))thioacetyl]-1,2-diamine anthropodicides |
EP0049797A2 (de) * | 1980-10-10 | 1982-04-21 | Bayer Ag | 2-(2,3-Dimethyl-phenoxymethyl)-2-imidazolin enthaltendes Anthelmintikum |
US4379147A (en) | 1981-02-09 | 1983-04-05 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 2-(anilinomethyl)-2-imidazoline derivatives, compositions containing these derivatives, and the use thereof for combating pests |
US4863966A (en) * | 1980-02-21 | 1989-09-05 | Burroughs Wellcome Co. | Pesticidal amines |
EP0374757A1 (de) * | 1988-12-20 | 1990-06-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Imidazolinderivate enthaltende Mittel zur wirtstiersystemischen Bekämpfung von Ektoparasiten sowie neue Imidazolinderivate |
EP0887346A2 (de) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Phenyl- und Aminophenyl-alkylsulfonamid und Harnstoff-Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als alpha1A/1L-Adrenoceptor Agonisten |
WO2009036909A1 (en) | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Syngenta Participations Ag | Halosubstituted aryloxyalkylimidazolines for use as pesticides |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2521140A1 (fr) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Synthelabo | Derives d'imidazolidine, leur preparation et leur application en therapeutique |
MX2007013417A (es) * | 2005-05-03 | 2008-01-16 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de heteroarilo y heterociclicos de aminoalquilo sustituidos con pesticidas. |
EP1958507A1 (de) * | 2007-02-15 | 2008-08-20 | Syngeta Participations AG | Chemische Verbindungen |
BRPI0819190A2 (pt) * | 2007-11-06 | 2014-10-07 | Syngenta Participations Ag | Ariloxialquilimidazolinas nitrossubstituídas para uso como pesticidas. |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH204741A (de) * | 1935-07-23 | 1939-05-15 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Darstellung eines in 2-Stellung substituierten Imidazoldihydrids-(4,5). |
CH234986A (de) * | 1938-05-11 | 1944-10-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Darstellung eines neuen therapeutisch wirksamen Amidins. |
GB1174349A (en) * | 1966-08-25 | 1969-12-17 | Boehringer Sohn Ingelheim | Novel 2-Anilinomethylimidazoline Derivatives and process for the preparation thereof |
JPS51106739A (en) | 1975-03-12 | 1976-09-21 | Takeda Chemical Industries Ltd | Satsuchu satsudanizai |
NL7712401A (nl) * | 1976-11-16 | 1978-05-18 | Ciba Geigy | Werkwijze voor het bereiden van preparaten voor het bestrijden van schadelijke organismen. |
FR2394531A1 (fr) * | 1977-06-13 | 1979-01-12 | Synthelabo | Preparation de derives d'imidazoline |
-
1977
- 1977-12-19 JP JP15280177A patent/JPS5395969A/ja active Pending
- 1977-12-19 FR FR7738216A patent/FR2373967A1/fr active Granted
- 1977-12-19 DE DE19772756638 patent/DE2756638A1/de not_active Withdrawn
- 1977-12-19 CH CH1557477A patent/CH641640A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-08-03 FR FR7822954A patent/FR2401142A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-05-18 US US06/264,305 patent/US4414223A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-12-16 CH CH670283A patent/CH645779A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0001647A2 (de) * | 1977-10-26 | 1979-05-02 | The Wellcome Foundation Limited | Imidazolinderivate und ihre Salze, ihre Herstellung, Imidazolinderivate enthaltende pestizide Zusammensetzungen, ihre Herstellung und Verwendung als Pestizide |
EP0001647A3 (en) * | 1977-10-26 | 1979-05-30 | The Wellcome Foundation Limited | Imidazoline derivatives and salts thereof, their synthesis, and intermediates, and pesticidal formulations |
EP0011596A1 (de) * | 1978-10-09 | 1980-05-28 | Ciba-Geigy Ag | Neue 2-(alpha-Phenoxy-alkyl)-imidazoline und ihre Salze, deren Herstellung und Verwendung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von pflanzenschädlichen und tierparasitären Milben |
US4276302A (en) * | 1978-10-09 | 1981-06-30 | Ciba-Geigy Corporation | Miticidal 2-(phenoxy-alpha-alkyl)-imidazolines |
US4320142A (en) | 1979-05-17 | 1982-03-16 | Black Malcolm H | N-[(phenyl(oxy or amino))thioacetyl]-1,2-diamine anthropodicides |
US4863966A (en) * | 1980-02-21 | 1989-09-05 | Burroughs Wellcome Co. | Pesticidal amines |
EP0049797A3 (de) * | 1980-10-10 | 1982-04-28 | Bayer Ag | 2-(2,3-Dimethyl-phenoxymethyl)-2-imidazolin enthaltendes Anthelmintikum |
EP0049797A2 (de) * | 1980-10-10 | 1982-04-21 | Bayer Ag | 2-(2,3-Dimethyl-phenoxymethyl)-2-imidazolin enthaltendes Anthelmintikum |
US4379147A (en) | 1981-02-09 | 1983-04-05 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 2-(anilinomethyl)-2-imidazoline derivatives, compositions containing these derivatives, and the use thereof for combating pests |
EP0374757A1 (de) * | 1988-12-20 | 1990-06-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Imidazolinderivate enthaltende Mittel zur wirtstiersystemischen Bekämpfung von Ektoparasiten sowie neue Imidazolinderivate |
EP0887346A2 (de) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Phenyl- und Aminophenyl-alkylsulfonamid und Harnstoff-Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als alpha1A/1L-Adrenoceptor Agonisten |
EP0887346A3 (de) * | 1997-06-23 | 1999-05-06 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Phenyl- und Aminophenyl-alkylsulfonamid und Harnstoff-Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als alpha1A/1L-Adrenoceptor Agonisten |
US5952362A (en) * | 1997-06-23 | 1999-09-14 | Syntex (U.S.A) Inc. | 2-imidazoline, 2-oxazoline, 2-thiazoline, and 4-imidazole derivatives of methylphenyl, methoxyphenyl, and aminophenyl alkylsulfonamides and ureas and their use |
US6057349A (en) * | 1997-06-23 | 2000-05-02 | F. Hoffman La Roche Ag | 2-imidazoline, 2-oxazoline, 2-thiazoline, and 4-imidazole derivatives of methylphenyl, methoxphenyl, and aminophenyl alkylsulfonamides and ureas and their use |
WO2009036909A1 (en) | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Syngenta Participations Ag | Halosubstituted aryloxyalkylimidazolines for use as pesticides |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2373967A1 (fr) | 1978-07-13 |
CH645779A5 (de) | 1984-10-31 |
FR2401142B1 (de) | 1983-05-13 |
CH641640A5 (de) | 1984-03-15 |
JPS5395969A (en) | 1978-08-22 |
FR2401142A1 (fr) | 1979-03-23 |
US4414223A (en) | 1983-11-08 |
FR2373967B1 (de) | 1983-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0163855B1 (de) | Nitromethylen-Derivate, Zwischenprodukte für diese, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Insektizide | |
EP0212600B1 (de) | Neue Nitromethylen-Derivate | |
DE1817879C3 (de) | l-(N-Äthoxycarbonyl-N'-thioureido)-2-(N-methoxycarbonyl-N'-thioureido) benzol, seine Herstellung und seine Verwendung als Fungicid. Ausscheidung aus: 1806123 | |
DE2756638A1 (de) | Imidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
DE2950838A1 (de) | Neue thiazolylmethylthioderivate, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel | |
DE1297111B (de) | Thiabicyclo-2-nonenverbindungen | |
CH644854A5 (de) | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizides mittel, enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung. | |
CH632767A5 (de) | Phosphonsaeure- und thiophosphonsaeureester enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel. | |
DE2717280A1 (de) | Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel | |
DE1493022A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Monochlor-N,N-dialkylacetessigsaeureamiden | |
DE2756639A1 (de) | Imidazoline, verfahren zu ihrer herstellung, zwischenprodukte und ihre verwendung als pesticide | |
DE2163392C3 (de) | Neue Phosphorsäureester sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0023976B1 (de) | N-Aryl-N'-acryloyl-ureide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Mikrobizide | |
DE2119981A1 (de) | Thiophosphatderivate von Acetylhydraziden und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2536951A1 (de) | Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel und insektizide | |
DE1814252C3 (de) | N-Acyl-dicyanocarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2658138A1 (de) | Substituierte 2-phenylimino-thiazolidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide | |
DE3518604A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-(phenylimino)-imidazolidinderivaten | |
DE1568490A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoracylaminotrichlormethylmethan-Derivaten | |
DE1937665A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-imino-pyrrolidinen | |
DE2061132B2 (de) | Pesticide Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Zubereitungen | |
DE2111589A1 (de) | Insektizide Mittel | |
CH643544A5 (en) | Pesticide compounds, processes for their preparation, and their use | |
DE2210882A1 (de) | Spezielles verfahren zur herstellung von 4,5-bis-trifluormethylimino-derivaten von thiazolidinen | |
DE3150981A1 (de) | 3-amino-2-oxo-thiazol-5-carbonsaeure-derivate und ihre herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |