DE2754750A1

DE2754750A1 - Aliphatische und cycloaliphatische triol-poly-carbonate, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2754750A1
Application number: DE19772754750
Authority: DE
Inventors: Remy Rene Charles Lippler; Claude Gilles Ignace Passagne; Jacques Plazanet; Jean-Pierre Georges Senet
Original assignee: Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Current assignee: Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Priority date: 1976-12-10
Filing date: 1977-12-08
Publication date: 1978-06-22
Also published as: DE2754750C2; ES464740A1; FR2373570B1; LU78656A1; FR2373570A1; JPS56125421A; JPS5739650B2; US4201720A; NL7713132A; IT1093041B; BE861699A; JPS5373291A

Description

Aliphatische und cycloaliphatische Triol-polycarbonate, ihre Herstellung und Verwendung

Die Erfindung betrifft aliphatische bzw. cycloaliphatische Triol-polycarbonate mit einem Molekulargewicht

£ 5000, die hydrophobe Segmente enthalten und bei Umgebungstemperatur flüssig sind.

Die erfindungsgemäßen neuen aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Triol-polycarbonate erlauben eine leichte Herstellung modifizierter Aminoplastharze durch Umsetzung mit verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensat!onsprodukten.

Aus der FR-PS 1 152 157 sowie der US-PS 2 787 6j>2 ist beispielsweise bekannt, daß aliphatische Dlol-polycarbonate durch Umesterung zwischen einem aliphatischen Diöl oder einem Gemisch aliphatischer Diole und einem aliphatischen oder aromatischen Carbonat zugänglich sind.

Aus der FR-PS 1 155 285 ist ferner bekannt, daß Polycarbonate durch Umesterung eines Diol/Triol-Gemischs mit einem aliphatischen Carbonat erhältlich sind. Auf diese Weise werden vernetzte Polyhydroxy - polycarbonate gewonnen, die durch Umsetzung mit Diisocyanaten zu Polymeren erhöhter Dichte und Festigkeit führen. Die Gewinnung von PoIyhydroxy-polycarbonaten durch Umesterung eines Diol/Triol-Gemischs mit einem aliphatischen oder aromatischen Carbonat ist insbesondere in den FR-PSen 2 010 777 und 2 O37 OO6 beschrieben. Von diesen Polyhydroxy-polycarbonaten ist allgemein angegeben, daß sie feste oder ölig-viskose Verbindungen darstellen.

Der Erfindung liegt die überraschende Feststellung zu-809825/0739

gründe, daß die aliphatischen oder cycloaliphatischen Triolpolycarbonate, die also drei endständige Hydroxylgruppen OH pro Polymerkette enthalten, mit einem Molekulargewicht £3000 und hydrophoben Segmenten, die durch Umesterung ausgehend aus einem primären aliphatischen Triol und einem Gemisch von zwei Diolen HOAOH und HOBOH wie im folgenden näher definiert, bei denen mindestens eine der Gruppen A bzw. B eine hydrophobe Gruppe darstellt, bei Umgebungstemperatur flüssig sind, wenn die Molverhältnisse zwischen den beiden Diolen und dem Triol folgenden Bedingungen entsprechen:

- das Verhältnis von primärem aliphatischem Triol ist so, daß statistisch ein Molekül Triol auf eine Polymerkette entfällt;

- die Mengenverhältnisse der Diole sind derart, daß das erhaltene Triol-polycarbonat einem Gemisch von a Gew.-% eines vom Triol und vom Diol HOAOH allein abgeleiteten Polycarbonats und b Gew.-% eines vom Triol und dem Diol HOBOH allein abgeleiteten Polycarbonats äquivalent ist, wobei die Prozentsätze a und b folgender doppelten Bedingungen genügen:

50 % <■ a % ^ 70 % und
a % + b % = 100 %.

Wenn R-O-C-O-R das zur Umesterung dienende

!I

0
Carbonat darstellt, ergeben sich folgende entsprechenden Reaktionsschemata:

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-OH + 3n RO OH

CO
O

- R + 3η HO - AOH

COA),, OH
μ η

+ 6η ROH

OH

Z—OH + 3n' RO - CO - R + 3n^f HO - BOH OH O

■* Z

- COB)_n,OH
O

+ 6η¹ ROH ,

worin bedeuten:

Z eine dreiwertige Alkylgruppe und η und n' ganzzahlige Polymerisationsgrade.

M_ bedeutet im folgenden das Zahlenmittel des Molekulargewichts des aus dem Diöl HOAOH allein erhaltenen Polycarbonats und

Mi das Zahlenmittel des Molekulargewichts des aus dem Diol HOBOH allein erhaltenen Polycarbonats.

Aufgrund der Definition von a und b liegen in ζ g des resultierenden Polycarbonats , _ΛΛ τ? mol des vom Diol HOAOH abgeleiteten Polycarbonats und ,_ΛΧ a ι n>ol des vom Diol HOBOH abgeleiteten Derivats vor.

ο '

Zur Erzielung von ζ g Polycarbonat müssen entsprechend

OH

raol des Triols Z-—OH ,

OH

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3n

mol des Diols HOAOH,

3n' -. mol des Diols HOBOH und η

TÜÖ ( ⁺

^mo1

Carbonats RO - COR

eingesetzt werden.

Dabei ist festzuhalten, daß die Polymerisationsgrade η und n' bei Festlegung der Zahlenmittel der Molekulargewichte M_n und M_nt somit festgelegt sind und umgekehrt.

Wenn mit M_ß das Molekulargewicht des Diols HOAOH, mit M_D, das Molekulargewicht des Diols HOBOH und mit M_T das Molekulargewicht des Triols

OH Z-OH

bezeichnet wird, ergibt sich:

Hn -

3 (26+M_D)

M_n' -

3 Λ26 + M_D,)

Wie bereits oben erwähnt, ist der Mengenanteil des primären aliphatischen Triols so, daß statistisch im Mittel ein Molekül Triol auf eine Polymerkette entfällt. Es wird angenommen, daß effektiv ein Molekül Triol auf eine Polymerkette entfällt, obgleich die dieser Aussage zugrundeliegenden theoretischen Überlegungen nicht als abschließend und folglich nicht als einschränkend zu verstehen sind.

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Unter einem primären aliphatischen Triol wird ein Triol verstanden, dessen Kohlenwasserstoffgerüst aus einer aliphatischen Kette besteht, die cycloaliphatische oder aromatische Kerne tragen kann und deren Hydroxylgruppen an primären aliphatischen C-Atomen gebunden sind. Das primäre aliphatische Triol muß thermisch stabil sein und einen Siedepunkt bei normalem Druck von mindestens 220 ⁰C aufweisen. Als besonders günstig geeignete primäre aliphatische Triole sind etwa Trimethylölpropan und Trimethyloläthan zu nennen.

Die Diole HOAOH und HOBOH können unsubstituierte oder mit Alkylgruppen substituierte aliphatische oder cycloaliphatische Diole sein, deren aliphatische Kette oder aliphatischer Ring Ätherbrücken oder Thioätherbrücken enthalten kann. Im Falle linearer aliphatischer Diole enthält die die beiden Hydroxylgruppen OH verbindende Kohlenwasserstoffkette außer den eventuellen Äther- oder Thio-Btherbrücken 4 bis 6 C-Atome; im Falle der cycloaliphatischen Diole enthält der Kohlenwasserstoffring, der die Hydroxylgruppen OH trägt, neben den eventuellen Ätheroder Thioätherbrücken 4 bis 6 C-Atome. Als erfindungsgemäß insbesondere geeignete Thiole sind etwa 1.4-Butandiol, 1.3-Butandiol, 1.5-Pentandiol, Neopentylglycol, 1.6-Hexandiol, 2.2.4-Trimethyl-1.6-hexandiol, Diäthylenglyool, Triäthylenglyool, 2.2.4.4-Tetramethyl-l.j5-butandiol und etwa Cyclohexandimethanol zu nennen.

Erfindungsgemäß verwendbare Umesterungsmittel sind dem Fachmann geläufige Arylcarbonate, insbesondere Phenylcarbonat und Naphthylcarbonat.

Die Umesterung wird in herkömmlicher Weise unter basischer Katalyse durchgeführt. Allgemein wird dabei das Ge-

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misch von Diolen und Triolen mit dem Umesterungsmittel und einem basischen Katalysator zusammengebracht, der ein Alkalialkoholat oder ein Alkalihydrid sein kann und insbesondere aus Natriummethylat, Natriumphenolat oder Lithiumhydrid besteht. Das so zusammengesetzte Gemisch wird anschließend während einer Reaktionszeit von 4 bis 6 h bei einer Temperatur zwischen etwa 120 und 150 ⁰C unter einem Druck zwischen etwa 120 und 50 Torr erwärmt und gerührt. Die Temperatur wird anschließend auf 150 bis I90 ⁰C gehalten, während der Druck während einer zusätzlichen Reaktionsdauer von etwa 2 h unter 50 Torr abgesenkt wird. Unter Aufrechterhaltung einer Temperatur zwischen 15O und 190 ⁰C wird anschließend während 0,5 bis 1 h Stickstoff unter einem Druck von etwa 10 Torr hindurchgeleitet. Hierzu ist zu erwähnen, daß der Katalysator neutralisiert werden muß, wobei die Neutralisation entweder unmittelbar vor dem Durchleiten des Stickstoffs oder während oder auch unmittelbar nach dem Hindurchleiten vorgenommen werden kann.

. In.allen Fällen kann es günstig sein, das,erhalten carbonat zu „ ietftagej

reinl^n, was entweder durch einfaches Abdestillieren/unte

e PoIy-

t zu „ ietftagej

was entweder durch einfaches Abdestillieren/unter vermindertem Druck oder unter Verwendung des Reinigungsverfahrens mit Wasser erfolgen kann, das in der FR-Patentanmeldung 2 294 beschrieben ist.

Aufgrund der Gegebenheit, daß die erfindungsgemäßen aliphatischen Triol-polycarbonate bei Umgebungstemperatur flüssig sind, lassen sich daraus in leichter Weise modifizierte Aminoplastharze ohne Schmelzen oder Inlösungbringen durch Umsetzung mit verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten der Formel

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ROCH_{2 N}

ROCH₂ μ »

^N>

ROCH₂ ^ " CH₂OR

in der R eine niedere Alkylgruppe darstellt, herstellen.

Die erfindungsgemäßen aliphatischen TrIöl-polycarbonate weisen sehr gute Verträglichkeit mit den obigen Kondensationsprodukten auf und liefern Harze, die sehr gute Hydrolysebeständigkeit aufgrund der Anwesenheit hydrophober Gruppen im aliphatischen Triol-polycarbonat besitzen. Naoh einer bevorzugten AusfUhrungsweise werden die aliphatischen Triolpolycarbonate vor der Umsetzung mit den Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten In der Wärme mit etwa 1 Gew.-% Citronensäure oder Trimellitsäure partiell verestert. Die so erhältlichen Harze weisen eine sehr gute Brillanz auf und können mit gefärbten Pigmenten gefüllt werden. Sie eignen sich für alle Anwendungen für Einbrennlacke bzw. ofentrocknende Lacke und insbesondere für Oberzüge für elektrische Haushaltsgeräte.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

Beispiel 1:

Das Beispiel betrifft die Synthese eines aliphatischen

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Trimethylolpropan-l^-butandiol-(a = 50 #)-1.6-hexandiol-(b = 50 #)-triolpolycarbonats mit einem Molekulargewicht von etwa 2000.

Die verwendete Vorrichtung besteht aus:

einem gläsernen Doppelmantel-Reaktor von 4 1 Inhalt mit wirksamem Rührer, Thermometer, Manometer und eintauchendem Einleitungsrohr aus rostfreiem Stahl,

einer doppelmanteligen Destillationskolonne einer Nutzlänge von 320 mm und 20 mm Durchmesser mit Raschigringfüllung sowie

einer Vorrichtung zur Einstellung bzw. Regelung des Vakuums.

In den Reaktor werden eingebracht:

129,2 g (0,964 tnol) Trimethylolpropan,

697,8 g (7,753 mol) 1.4-Butandiol,

737,1 g (6,246 mol) 1.6-Hexandiol und

g (14 mol) Diphenylcarbonat.

Das Gemisch wird unter Rühren auf 120 ⁰C erhitzt, worauf mg Natriummethylat zugesetzt werden.

Das Reaktionsgemisch wird anschließend unter einem Druck von 48 Torr auf 135 ⁰C erwärmt. In dieser Stufe beginnt die eigentliche Umesterungsreaktion, und Phenol destilliert ab.

Nach 5 h sind etwa 90 % der abzutrennenden Phenolmenge gewonnen. Danach wird der Druck auf 40 Torr abgesenkt und die Temperatur auf 190 ⁰C erhöht. Diese Reaktionsbedingungen werden bis zum Aufhören der Phenolentwicklung aufrechterhalten.

Die Temperatur des Reaktlonsgemischs wird danach auf 809825/0739

175 °^c verringert und der Druck auf 200 Torr eingestellt. Durch das Einleitungsrohr werden langsam 100 ml einer 5 #igen wäßrigen Essigsäurelösung und danach 300 ml Leitungswasser eingeführt. Die Temperatur des Gemischs fällt dabei auf 70 ⁰C.

Man läßt die Temperatur wieder auf 170 ⁰C ansteigen, wobei der Druck von 200 auf 38 Torr verringert wird.

Auf diese Weise werden 1920 g eines hellen Öls mit folgenden Eigenschaften erhalten:

OH-Gehalt: 1,51 äq/kg

Gehalt an freiem Phenol: 0,3 % Brookfield-Viskosität : 17000OcP (25 °C).

Zu Vergleichszwecken wurde in derselben Vorrichtung und nach identischer Verfahrensweise ein aliphatisches Triol-polycarbonat mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 aus folgenden Ausgangsmaterialien hergestellt:

132,6 g (0,989 mol) Trimethylolpropan, 1484 g (14 mol) Diäthylenglycol und 2996 g (14 mol) Diphenylcarbonat.

Aufgrund der Anwesenheit der Ätherbrücken der Gruppen - (CH₂J₂ - 0 - (CH₂)₂ - liegt die bei 25 ⁰C bestimmte Brookfield-Viskosität mit 87OOOO cP entsprechend erheblich über der des vorstehenden Produkts.

Beispiel 2:

Das Beispiel betrifft die Synthese eines aliphatischen Trimethylolpropan-1.4-butandiol-(a « 50 jS)-1.6-hexandiol-

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(b = 50 ?a)-triolpolycarbonats mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.

Es wird unter Verwendung der Vorrichtung von Beispiel 1 nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise gearbeitet, wobei lediglich die Phase der Abtrennung der letzten 10 % Phenol unterschiedlich ist, in der die Temperatur auf 178 ⁰C und der Druck auf 28 Torr festgelegt werden.

Das Verfahren wird mit folgenden Substanzen durchgeführt:

198*7 g (1*483 mol) Trimethylölpropan,

498,4 g (5,538 mol) 1.4-Butandiol,

526,4 g (4,461 mol) 1.6-Hexandiol und

2140 g (10 mol) Diphenylcarbonat.

Auf diese Weise werden 1462 g eines flüssigen, hellen Öls erhalten, das folgende Eigenschaften aufweist:

OH-Gehalt: 2,78 äq/kg

Gehalt an freiem Phenol: 0,17 ^ und

Gesamt-Phenolgehalt: 0,17 %·

Beispiel 3:

Das Beispiel betrifft die Synthese eines aliphatischen Trimethylolpropan—1.4-butandiol-(a = 50)-1.6-hexandiol-(b - 50)-triolpolycarbonate mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 in größerem Maßstab.

In einen mit einem thermostatisierten ölbad erhitzten und mit Ankerrührer, PUllkörper-Destillationskolonne und Bodeneinlaß ausgerüsteten 20-1-Reaktor werden folgende

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Substanzen eingebracht:

1,221 kg (9#112 raol) Trimethylolpropan,

2,708 kg (30,09 tnol) 1.4-Butandiol,

11,623 kg (54,313 mol) Diphenylcarbonat und

2,859 kg (24,233 tnol) 1.6-Hexandiol.

Das Gemisch vrird unter Rühren auf 80 ⁰C erwärmt, worauf 500 mg Natriummethylat zugesetzt werden.

Das Reaktionsgemisch wird unter einem Druck von 110 Torr 50 ⁰C erwärmt. In dieser Stufe beginn' Umesterung, und das Phenol destilliert ab.

auf 150 ⁰C erwärmt. In dieser Stufe beginnt die eigentliche

In 2 h werden 4 kg Phenol gewonnen. Unter Aufrechterhai tung einer Temperatur von 150 ⁰C wird der Druck in 5 h bis auf 15 Torr allmählich abgesenkt. Auf diese Weise werden insgesamt 10,20 kg Phenol entsprechend 100 % d. Th. gewonnen.

Bei einer Temperatur des Reaktionsgemischs von 165 ⁰C wird der Druck auf 200 Torr eingestellt, worauf über den Bodeneinlaß innerhalb etwa 5 min 600 ml einer 1 Jiigen wäßrigen Essigsäurelösung eingeführt werden. Dabei fällt die Temperatur auf l40 ⁰C ab.

Anschließend werden in etwa 5 min 1,6 1 Leitungswasser zugegeben. Unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 150 ⁰C und eines Drucks von 60 Torr wird danach 20 min ein trockener Stickstoffstrom durchgeleitet. Auf diese Weise werden 7»55 kg eines hellen, flüssigen UIs mit folgenden Eigenschaften erhalten.

OH-Gehalt: 2,92 äq/kg

Gehalt an freiem Phenol: 0,05 %
Gesamt-Phenolgehalt: 0,l6 %
Wassergehalt: 0,025 %

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Viskosität: 59OOO cP (25 ⁰C) bzw. 83OO cP (50 ⁰C). Beispiel 4:

Das Beispiel betrifft die Synthese eines aliphatischen Trimethylolpropan-1.4-butandiols-(a = 70 #)-1.6-hexandiol-(b = 30 #)-triolpolycarbonats mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.

Es werden die Vorrichtung sowie die Verfahrensweise von Beispiel 3 mit folgenden Unterschieden angewandt:

Die bei Beendigung der Reaktion erreichte Temperatur beträgt 180 ⁰C,

der Katalysator wird durch Zusatz von Azelaylchlorid neutralisiert,

die Behandlung mit Wasser wird durch einfaches Entgasen während 15 min bei 180 ⁰C unter einem Druck von 60 Torr ersetzt.

Das Verfahren wird mit folgenden Substanzen durchgeführt:

1,3²I- kg Trimethylolpropan,
4,16 kg 1.4-Butandiol,
1,88 kg 1.6-Hexandiol,
13,306 kg Diphenylcarbonat und
150 mg Lithiumhydrid.

Auf diese Weise werden 8,550 kg eines hellen Öls mit folgenden Eigenschaften erhalten:

OH-Gehalt: 3,07 äq/kg

Gehalt an freiem Phenol: 0,46 %

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Gesamt-Phenolgehalt: 0,46 % Wassergehalt: 0,022 %

Viskosität: 46500 cP (25 ⁰C) bzw.

6600 cP (50 ⁰C).

Beispiel 5:

Das Beispiel betrifft die Synthese eines aliphatischen Trimethylolpropan-1.4-butandiol-(a ·= 30 j6)-1.6-hexandiol-(b = 70 ^)-triolpolycarbonate mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.

Bei Verwendung der Vorrichtung von Beispiel 3 wird wie in Beispiel 3 mit folgenden Unterschieden verfahren:

Die zu Reaktionsende erreichte Temperatur beträgt l8o ⁰C,

der Katalysator wird durch Zusatz von Azelaylchlorid neutralisiert,

die Behandlung mit Wasser wird 23 min durch Zusatz von 1,8 1 Leitungswasser vorgenommen.

Das Verfahren wird mit folgenden Substanzen durchgeführt:

1,34 kg Trimethylolpropan,
1,783 kg 1.4-Butandlol,
4,395 kg 1.6-Hexandiol,
12,207 kg Diphenylcarbonat,
1 g Natrlummethylat.

Auf diese Weise werden 8,700 kg eines hellen Öls mit folgenden Eigenschaften erhalten:

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OH-Gehalt: 3,23 äq/kg

Gehalt an freiem Phenol: 0,56 fi Gesamt-phenolgehalt: 0,71 % Wassergehalt: 0,046 %

Viskosität: 15IOO cP (25 ⁰C) bzw.

25OO cP (50 ⁰C).

Beispiel 6:

Das Beispiel erläutert die Herstellung eines weißen Einbrennlacks ausgehend von dem in Beispiel 2 beschriebenen aliphatischen Triol-polycarbonat.

Das erwähnte Polycarbonat wird nach folgender Formulierung mit Trimellitsäure partiell verestert:

Polycarbonat: 1000 Gew.-Teile

Trimellitsäure: ' 82 Gew.-Teile.

Die Trimellitsäure wird unter Rühren bei Umgebungstemperatur in das flüssige Polycarbonat eingebracht. Danach wird etwa K h bei 200 ⁰C verestert.

Das so veresterte Polycarbonat wird in folgender Formulierung verwendet:

Titandioxid (RNCX von KRONOS): 20 Gew.-Teile verestertes Polycarbonat: 30,5 Gew.-Teile zu 68 % des Trockenextrakts methyliertes Melamin-Formaldehyd-Kondensationqxodukt in einem Isobutanol-Isopropanol-Gemisch (1:1) (Luwipal LR 8334, Hersteller

BASF): 29,7 Gew.-Teile

MethyläthylKeton: 19,8 Gew.-Teile.

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Das Titandioxid wird im Polycarbonat mit 10 Teilen Methyläthylketon mit einer Mikrokugelmühle dispergiert, bis eine Feinheit von 9 auf der North-Skala erzielt ist. Die Formulierung wird anschließend mit dem Melamin-Kondensa-

Äionsprpdukt ungy _r
en restlichen 9,8 Teilen Methyläthylketon vervollständigt.

Das so erhaltene Gemisch wird mit 15 % Methyläthylketon verdünnt, worauf eine Viskosität von 25 s im AFNOR-Becher Nr. 4 erzielt wird.

Die Anwendung erfolgt mit einer Spritzpistole auf einem blanken, mit Trichloräthylen kalt entfetteten Blech.

Nach einer Vortrockenzeit bei Raumtemperatur von 10 min wird das Blech mit dem aufgebrachten Produkt 20 min in einen Konvektionsofen von 1J50 ⁰C gebracht. Auf diese Welse wird ein weißer Lack erhalten, dessen Persoz-Härte bei einer Dicke von 40 /um 220 s und dessen Billanz nach Messung auf dem Gardner-Brillanzmeßgerät unter einem Einfallswinkel von 45° 55 % betragen.

Die Persoz-Härte entspricht dabei der Dämpfungszeit eines Pendels beim übergang von einer Amplitude von 12° auf 4° nach der Norm APNOR T J5O/016 (Mai 1965); die Gardner-Brillanz entspricht ferner dem Prozentsatz des unter einem Einfallswinkel von 45° nach der Norm ASTM D 525 - 62 T reflektierten Lichts.

Beispiel 7;

Das Beispiel betrifft die Herstellung eines weißen Einbrennlacks aus dem in Beispiel 1 beschriebenen aliphatischen Triol-polycarbonat.

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Es wird wie in Beispiel 6 verfahren mit dem Unterschied, daß das Polycarbonat nicht verestert wird.

Unter diesen Bedingungen wird ein weißer Lack mit folgenden unter den Bedingungen von Beispiel 6 gemessenen Eigenschaften erhalten:

Persoz-Härte: 120 s Gardner-Brillanz: 39 %.

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Claims

BEETZ -LAMPRECHT- BEETZ PATENTANWÄLTE 8OOO München 22 - Stelnedorfstr. 10 Dipl.-mg. R. Beetz een. TELEFON <Οββ) 2272OI - 22 7244 - 2SB81O DIpI.-Ing. K. LAMPRECHT Telex B22O48-Telegramm Allpatent MOnehwi Dr.-Ing. R. BEETZ Jr. Dipl.-Phys. U. HEIDRICH Dr.-Ing. W. Tl M PE Dipl.- Ing. J. SIEeFRI E D 550-27.628P 8. Dez. 1977 SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS, Paris Prankreich Ansprüche

1. flüssige aliphatische bzw. cycloaliphatische Triol-polycarbonate mit hydrophoben Segmenten und einem Molekulargewicht ^r 3000, erhalten durch Umesterung ausgehend von einem primären aliphatischen Triol und einem Gemisch von zwei Diolen HOAOH und HOBOH, wobei mindestens eine der Gruppen A und B eine hydrophobe Gruppe darstellt,

gekennzeichnet durch

- eine solche Menge des primären aliphatischen Triols, daß im statistischen Mittel ein Molekül des Triols auf eine Polymerkette entfällt,und

- solche Mengenverhältnisse der Diole, daß das erhaltene Triol-polycarbonat einem Gemisch von a Gew.-% eines vom obigen Triol und dem Diol HOAOH allein abgeleiteten Polycarbonate und b Gew.-% eines vom Triol und dem Diol HOBOH allein abgeleiteten Polycarbonate äquivalent ist,

wobei die Prozentsätze a und b folgender doppelten Bedingung genügen:

30 % £ a £ £ 70 % und a % + b % « 100 %.

55O-(B6l5)-SFBk

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2. Polycarbonate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Trimethylolpropan und/oder Trimethy1öläthan als primäres aliphatisches Triol.

3. Polycarbonate nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch 1.4-Butandiol, 1.3-Butandiol, 1.5-Pentandiol, Neopentylglycol, 1.6-Hexandiol, 2.2.4-Trimethyl-1.6-hexandiol, Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, 2.2.4.4-Tetramethyl-l.^-cyclobutandiol und/oder Cyclohexandimethanol als Diole.

4. Polycarbonate nach einem der Ansprüche 1 bis 3* gekennzeichnet durch Trimethylolpropan als primäres aliphatisches Triol und 1.4-Butandiol und 1.6-Hexandiol als Diole.

5. Harze, erhalten durch Umsetzung eines Polycarbonats nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einem verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt der Formel

ROCH₂ ν ^-

N
ROCH₂ ^ ^ CH₂OR

in der R eine niedere Alkylgruppe bedeutet.

6. Harze nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat vor der Umsetzung mit dem Kondensationsprodukt mit Citronensäure und/oder Trimellitsäure partiell verestert ist.

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