DE2750575A1 - Stilbenverbindungen - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

Case 1-11052/= Deutschland

Stilbenverbindungen

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Stilbenverbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien mittels dieser neuen Stilbenverbindungen.

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Die erfindungsgem'ässen Stilbenverbindungen entsprechen der Formel

R, und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

A einen unsubstituierten oder nicht-chromophor substituierten, ein- oder mehrkernigen, Sauerstoffatome oder Sauerstoff- und Stickstoffatome aufweisenden aromatischen Heterocyclus

bedeuten.

Als ein- oder mehrkernige, Sauerstoffatome oder Sauerstoff- und Stickstoffatome aufweisende aromatische Heterocyclen kommen z.B. Benzofuran-, Benzoxazol-, Isoxazol-, 1,2,4-Oxadiazol-, 1,3,4-Oxadiazol-, (Naphthyl-l)-l,3,4-oxadiazol- und (Naphthyl-2)-l,3,4-oxadiazolreste in Betracht, welche unsubstituiert oder nicht-chromophor substituiert sein können.

Nicht-chromophore Substituenten solcher Heterocyclen sind z.B. gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Carboxy, Carbalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyteil, Cyano, Benzyl oder Sulfo. Carboxy- und Sulfosubstituenten können auch in Form von Alkalimetall- oder Aminsalzen oder als funktioneile Derivate wie z.B. als Ester vorliegen.

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Unter "Halogen" sind Chlor, Brom, Fluor und besonders Chlor zu verstehen.

Im Rahmen der Formel (1) interessieren vor allem die Verbindungen der Formel

R, und Rj die vorstehend angegebene Bedeutung haben und A¹ einen unsubstituierten oder nicht-ehromophor substituierten Benzoxazol-2-yl-, 3-Phenyl-isoxazol-S-yl-, S-Phenyl-l^^-oxadiazol-S-yl-, 5-Phenyll,3,4-oxadiazol-2-yl-, 5-(Naphthyl-l)-l,3_>4-oxadiazol-2-yl- oder 5-(Naphthyl-2)-l,3,4-oxadiazol-2-ylrest

bedeutet.

Formel

Hervorzuheben sind die Stilbenverbindungen der

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worin

R, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und A" einen Rest der Formel

(4)

(5)

(6)

,0-N

oder (7)

bedeuten, worin stehen.

fUr Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkoxy mit jeweils bis 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder zusammen mit R₅ die Ergänzung zu einem Naphthyl-(l)· oder Naphthyl-(2)-rest,

flir Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und

für Wasserstoff oder zusammen mit R- die Ergänzung zu einem Naphthyl-(l)- oder Naphthyl-(2)-rest

Von praktischem Interesse sind die Stilbenverbindungen der Formel

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CH=CH

Il I

worin

R, und R« unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

A"¹ einen Rest der Formel

(9)

(10)

(H)

oder

(12)

bedeuten, worin

fllr Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atommen, Methoxy, Phenyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylteil, Benzyloxy oder Cyclohexyl, fllr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, für Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl, fUr Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl, fllr Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Methoxy, Phenyl oder zusammen mit Rl die Ergänzung zu einem Naphthyl-(1)-rest und

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Rc fUr Wasserstoff oder zusammen mit Rl^v die Ergänzung

zu einem Naphthyl-(l)-rest
stehen.

Die erfindungsgemässen Stilbenverbindungen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. So können die Verbindungen der Formel (1) dadurch hergestellt werden, dass man eine Schiffsche Base der Formel

worin k fUr Wasserstoff oder Chlor steht und R, die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit einer Methylverbindung der Formel

worin R2 und A die vorstehend angegebene Bedeutung haben, in Dimethylformamid und in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung umsetzt.

Als stark basische Alkaliverbindung verwendet man je nach Reaktionsfähigkeit der eingesetzten Schiff sehen Base (Anil) Alkaliverbindungen der Formel

^YOCm-l^H2m-l

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worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 6, und Y ein Alkalimeta1lion, vorzugsweise Natrium oder Kalium, darstellen, wie z.B. Kaliumhydroxyd oder insbesondere Kaliumtertiär-butylat. Im Falle von AlkaIi-Alkoholaten ist hierbei in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, während beim Kaliumhydroxyd ein geringer Wassergehalt bis zu etwa 15% (z.B. Kristallwassergehalt) noch erlaubt ist.

Die methylgruppenhaltigen Verbindungen werden mit den Anilen in äquivalenten Mengen, d.h. im Molverhältnis 1:1 zur umsetzung gebracht, sodass von keiner Komponente ein wesentlicher Ueberschuss vorhanden ist. Von der Alkaliverbindung verwendet man mit Vorteil mindestens die äquivalente Menge, d.h. mindestens 1 Mol einer Verbindung mit z.B. einer KO-Gruppe auf ein Mol Aldehydanil. Bei der Verwendung von Kaliumhydroxyd wird vorzugsweise die 4- bis 8-fache Menge angewandt.

Die Umsetzung wird bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 10 und 50*C durchgeführt und gegebenenfalls zum Ingangsetzen der Reaktion unter Bestrahlung mit zusätzlichem UV-Licht mit einer Wellenlänge von Über 300 nm. Die Anwendung von tiefen Temperaturen ist vorteilhaft, wenn die Reaktionsteilnehmer Ringverbindungen oder Substituenten aufweisen, die durch Alkali leicht geUffnet bzw. abgespalten oder sonstwie chemisch verändert werden. Dies gilt z.B. fUr Anile mit leicht abspaltbaren Chlorsubstituenten. Die Herstellung des Anils und dessen Reaktion mit der Tolylverbindung lässt sich auch im Eintopfverfahren durchfuhren. Man erhitzt beispielsweise den Aldehyd mit Überschüssigem Anilin in Dimethylformamid, dampft im Vakuum vollständig ein, fUgt die Tolylkomponente und D!methylformamid hinzu und verfährt wie Üblich. Aus dem Reaktionsgemisch können die Endstoffe nach Üblichen, an sich bekannten Methoden aufgearbeitet werden. Die Isolierung erfolgt beispielsweise durch Ausfällen mit Wasser, bei was-

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serlüslichen Produkten durch Aussalzen, z.B. mit NaCl, KCl oder durch Neutralisation, gegebenenfalls durch Ansäuern mit einer starken Mineralsäure, wie z.B. HCl.

Die Ausgangsstoffe der Formeln (13) und (14) sind bekannt oder werden in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt.

Die Verbindungen der Formeln (2), (3) und (8) werden in analoger Weise hergestellt durch Umsetzung von Schiff* sehen Basen der nachfolgend angegebenen Formeln mit Methylverbindungen der nachfolgend angegebenen Formeln:

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ΧΜ

Verbindungen der Formel

Schi££' ache Base

Methylverbindung

(2)

(3)

(8)

(16)

(16)

CK-N

(19)

CH-N

(17)

H₃C

(18) R

H₃C

(20)

H₃C

In den Formeln (16) bis (20) haben k, R,, A" und A¹" die vorstehend angegebenen Bedeutungen.

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Die Verbindungen der Formel (1) können auch dadurch hergestellt werden, dass man ein Moläquivalent einnr Verbindung der Formel

worin R, die vorstehend angegebene Bedeutung hat,mit einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel

in Anwesenheit einer starken Base und eines Lösungsmittels umsetzt, wobei A und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Cs und Q2 eine -CHO Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln

-CH₉ - P — OR , -CH₉ - P — OR ^X OR ^N R

-CH₉ - P — R , -CH=P-R

bedeutet, worin R einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-oder Aralkylrest darstellt.

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Die Ausgangsstoffe der Formeln (21) und (22) sind bekannt oder können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halb-synthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten, verwendet werden. Die neuen Verbindungen sind gut bis sehr gut lichtecht.

Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende lieber sieht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung ent haltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von α,β-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Ölefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B. Aethylcn, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),

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b) Polymerisationsprodukte ,die durch Ringb'ffnung erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl Über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyether oder Polyacetale,

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Aethylenglykolterephthalsäurc-Polyestcr) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.

II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 2 1/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.

Die optisch aufzuhellenden ο 'tischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Roh-

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stoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzguss formlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, UeberzUge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zustanden in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.

Fssermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.

Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung fllr die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäss optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionenj sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.

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ti,

In Abhängigkeit vom verwendeten Aufliel ler-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird Üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 14O°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nahe (etwa 90°C), durchgeführt. FUr die erfindungsgemMsse Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder FormkÖrpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.

Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. Über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:

- Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Praepolymeren), d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,

- Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate fUr Spinnmassen,

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- Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten fllr Spinnmassen,

- Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,

- Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemass vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebadern, Druck-, Aetz- oder Reaervepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken,

b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbader-Zusätze) ,

c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten TextiIveredlungsverfahren, insbesondere KunstharzausrUstungen (z.B. Knitterfest-Ausrüstungen wie "wash-and-wear", "permanent-press", "no-iron"), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse ("anti-soiling")- oder Antistatisch-Ausrlistungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen,

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Tragermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form fllr Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) fllr Textilien, Vliese, Papier, Leder,

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e) als Zusätze zu sogenannten "master batches",

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Uaschmitteln, Pigmenten),

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung fUr die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,

i) als Scintillatoren, fUr verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. fUr elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung,

j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.

Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungsoder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung), eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispiels-

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weise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fa.sersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgem'dssen Aufhellern zweckniHssig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 1OO°C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei massig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 60⁰C bis etwa 130°C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispiels weise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch BUgeln im angegebenen Temperatürintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, Überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. FUr die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

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r 30

Aus verschiedenen GrUnden ist es oft zweckmL'ssiy, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten HiIfε- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat:, Natriuir.sulfat- -decahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkaliir.etallphosphaten, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natriumoder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphosphatmoder Alkalimetallsilicaten.

Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze fUr Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltswaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbä'dern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteihlaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z.B. der sogenannten "slurry" vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen, zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufheilerpulver erfolgen. Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.

Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfons'durehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder

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- ir-

mehrfach alkylsubstituiertcn Arylsulfonsliuren, Sulfocarbonstiureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoarylglycerinsulfonate, PhosphorsLiureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte "Builders", kommen z.B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, AlkaÜsalze der Carboxymethylcellulose und andere "Soilredepositionsinhibitoren", ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigs'äure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsauren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein:

antistatische Mittel, rllckfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, ParfUme und Farbstoffe.

Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern, wie z.B. Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effektein WaschbUdern mit nichtionogenen Waschmitteln, z.B. Alkylphenolpolyglykolathern, verwendet werden können.

Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 - 1% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigcn, fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc. diesen einen brillanten Aspekt am Tageslicht.

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Die Waschbchandlung wird beispielsweise wir· folgt durchgeführt:

Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100⁰C in einem Waschbad behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis 1%, bezogen auf das Waschmittelgevicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhciltnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie Üblich gespUlt und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z.B. als Hypochlorit) oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.

In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.

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Beispiel 1

2,23 g 2-(p-Tolyl)-5-methyl-benzoxazol der Formel

3,33 g der Schiff sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benz· isoxazol und p-Chloranilin der Formel

CH»N

und 5 g Kaliumhydroxidpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 80 ml Dimethylformamid verrtlhrt. Man erwärmt das Reaktionsgemisch im Verlaufe von 15 Minuten auf 40⁰C und rührt eine Stunde bei 40 bis 45^eC, wobei die Farbe allmählich von gelb nach violett umschlägt. Nach Zugabe von 350 ml Methanol wird auf -10°C abgekühlt, das ausgefallene Produkt abgenutscht, mit 100 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,56 g (59,7% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-4'-(5-methyl-benzoxazol-2-yl)-stilben der Formel

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als hellgelbe, verfilzte N3delch.cn vom Schmelzpunkt 250,5 bis 252°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Toluol und unter Zuhilfenahme von Bioicherde werden 2,23 g (52% der Theorie) hellgelbe, glänzende, verfilzte Nädelchen erhalten, die bei 255 bis 256°C schmelzen.

Analyse:

^C29^H2O^N2°2 berechnet:

gefunden:

(428,47)

C 81,29 H 4,71 N 6,54 % C 81,56 H 4,78 N 6,50 Z

In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen der Formel

(104)

hergestellt werden:

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TABELLE 1

Nr.	Zl	H	Z2	8	Z3	H	Z4	,9839/0655	Schmelzpunkt: 0C
105	H	H	H	H	257-258
106	H	CH*.	CH3	H	235-236
107	CH3	H	H	H	222-223
108	CH3	CH3	CH3	H	278-279
109	CH2-CH2-CH3	H	H	U	187-188
110	CH(CH3)2	H	H	H	194-195
111	C(CH3)3	H	H	H	203-204
112	CH3	H	C(CH3)3	H	229-230
113	C(CH3)3	H	CH3	H	217-218
114	CH2C6H5	Il	H	H	204-205
115		H	H	H	221-222
116	Cyclohexyl	H	H	H	235-236
117	C6H5	H	H	H	273-274
118	H	H	H	H	255-256
119	OCH3	C6H5	H	H	257-258
120	OCH2C6H5	H	H	H	223-224
121	Cl	H	H	H	210-211
122	H	H	H	H	270-271
123	Cl	H	H	Cl	259-260
124	CH3	H	H	Cl	256-257
125	H	H	H	Cl	255-256
126	H	CH3	CH3	Cl	235-236
127	CH3	H	H	Cl	222-223
128	CH3	CH3	CH3	Cl	264-265
129	C(CH3)3	H	H	Cl	209-210
130	C6H5	H	H	Cl	285-286
131	H	H	H	Cl	283-284
132	OCH3	C6H5	H	Cl	292-293
133	H	Cl	232-233

3G

Beispiel 2

2,44 g 2-(3-Chlor-4-methylphenyl)-benzoxazol der

Formel

3,33 g der Schiff¹sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) und 2,5 g Kaliumhydroxidpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 80 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispieles 1 umgesetzt. Man erhalt 2,38 g (53,0% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-2'-chlor-4¹-(benzoxazol-2-yl)-stilben der Formel

als hellgelbe, verfilzte Nädelchen, die bei 230 bis 231°C schmelzen. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Xylol und unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 2,09 g (46,6% der Theorie) helle, grlinstichig-gelbe, verfilzte Nädelchen erhalten, die bei 231 bis 232⁰C schmelzen.

Analyse:

^C28^H17^C1N2°2 berechnet:

gefunden:

(448,91)

C 74,92 H 3,82 N 6,24 %

C 74,83 H 3,97 N 6,52 %

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In analoger Weise kann aus 2-{3-Chlor-4-methylphenyl)· 5-t-butyl-benzoxazol der Formel

und der Schiff¹ sehen Base aus 3-^p-Foriaylphenyl)-1,2-benzisoxazol und ρ-Chlor anilin der Formel (ItS) die Stilbenverbindung der Formel

hergestellt werden, die bei 197 bis 198°C schmilzt.

IS

Beispiel 3

2,35 g 3-Phenyl-5-(p-tolyl)-isoxazol der Formel

3,33 g der Schiff sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) und 5 g Kaliumhydroxidpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 80 ml Dimethylformamid unter Stickstoff verrührt. Man erwärmt das Reaktionsgemisch im Verlauf von 30 Minuten auf 60*C und rUhrt eine Stunde bei 60 bis 65°C nach. Das Reaktionsgemisch wird analog zu Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 1,32 g (30% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-4'-(3-phenyl-isoxazol-5-yl)-stilben der Formel

als hellgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 236 bis 237°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Xylol und unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 1,13 g (25,7% der Theorie) helle, grUnstichig-gelbe, verfilzte Nädelchen erhalten, die bei 237 bis 238⁰C schmelzen.

80 93 337 0 6 5 5 ORIGINAL INSPECTED

Analyse:

berechnet: gefunden:

<44O,48>

C 81,80 H 4,58 H 6,36 % G 81,60 H 4,59 M 6,25%

In analoger Weise können die In der nachfolgenden Tabelle II aufgeführten Verbindungen der Formel

hergestellt werden:

TABELLE II

Nr.	R	Schmelzpunkt: *C
304 305 306	Cl C6H5	153-254 218-219 245-246

ίο 809839/0658

-J)X-

Beispiel 4

2,36 g 3-Phenyl-5-(p-tolyl)-l,2,4-oxadiazol der

Formel

3,33 g der Schiff sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) und 2,5 g Kaliumhydroxidpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in
80 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispieles 1 umgesetzt. Man erhalt 3,67 g (83,1% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-4^l-(3-pheayl-l,2,4-oxadiazol-5-yl)-stilben der
Formel

als hellgelbe Nadelchen, die bei 215 bis 216⁰C schmelzen. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Toluol und unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 3,35 g (75,9% der Theorie) helle,
grünstichig-gelbe, verfilzte Nüdelchen vom Schmelzpunkt 216
bis 217^eC erhalten.

809839/0655

FLCTED

L iNoFLC

Analyse: ^C29^Hi9^N3°2 berechnet: gefunden:

(441,47)

C 78,89 H 4,34 N 9,52% C 78,98 H 4,43 N 9,39

In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle III aufgeführten Verbindungen der Formel

(403)

hergestellt werden:

TABELLE IXI

Nr.	2I	H	Schmelzpunkt: 4C
404	Cl	H	240-241
405	CH3	H	213-214
406	C(CH3)3	H	188,5-189
407	OCH3	H	213-214
408	C6H5	H	218-219
409	H	Cl	231-232
410	ei	Cl	259-260
411	CH3	Cl	261-262
412	C(CH3)3	Cl	274-275
413	OCH3	Cl	225-226
414	C6H5	Cl	233-234

8Q9839/0S5S

HL·

Beispiel 5

2,36 g 2-(p-Tolyl)-5-phenyl-l,3,4-oxadiazol der

Formel

(501)

und 3,33 g der Schiff sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) werden nach den Angaben des Beispieles 1 umgesetzt. Man erhält 2,16 g (48,9% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-4'-(5-phenyll,3,4-oxadiazol-2-yl)-stilben der Formel

(502)

als hellgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 232 bis 233°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Xylol und unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 1,7 g (38,5% der Theorie) helle, grünstichig-gelbe, feine Nüdelchen vom Schmelzpunkt 234 bis 235⁰C erhalten.

Analyse:

berechnet: gefunden:

(441,47)

C 78,89 H 4,34 N 9,52 % C 78,91 H 4,47 N 9,82 %

80983Ί9/0655

In Ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle IV aufgeführten Verbindungen der Formel

hergestellt werden:

TABELLE IV

Nr.	Z1	H	Schmelzpunkt: °C
504	P-C6H4Cl	H	289-290
505	01-C6H4CH3	H ■ --·;'■	209-210
506	P-C6H4C(CH3)3	H	230-231
507	0-C6H4OCH3	H	207-208
508		H	209-210
509	P-C6H4OCH3	H	226-227
510	P-C6H4C6H5	H	264-265
511	Naphthyl-(l)	H	230-231
512	C6H5	Cl	288-289
513	P-C6H4Cl	Cl	297-298
514	p-C6H4C(CH3)3	Cl	291-292
515	P-C6H4OCH3	Cl .	275-276
516	P-C6B4C6H5	Cl	300-301

801839/0BSS"

Beispiel 6

2,71 g 2-(3-Chlor-4-methylphenyl)-5-phenyl-l,3,4· oxadiazol der Formel

(601)

Cl

und 3,33 g der Schiff sehen Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) werden nach den Angaben des Beispieles 1 umgesetzt. Man erhält 3,73 g (78,4% der Theorie) 4-(l,2-Benzisoxazol-3-yl)-2'-chlor-4¹-(5-phenyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-stilben der Formel

(602)

als hellgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 278 bis 279°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Xylol und unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 3,24 g (68,1% der Theorie) helle, grlinstichig-gelbe, sehr feine Nädelchen erhalten, die bei bis 282⁰C schmelzen.

Analyse:

berechnet: gefunden:

(475,94)

C 73,19 H 3,81 N 8,83 7.

C 73,08 H 4,02 N 8,67 7.

809839/0655

In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle V aufgeführten Verbindungen der Formel

hergestellt werden:

TABELLE V

Nr.	2I	3	V	Schmelzpunkt: °C
- 604	Cl	C6H5	H	284-285
605	H	H	241-242
606	Cl	H	246-247
607	OCH3	Cl	275-276
608	C6H5	Cl	297-298
609	Cl	267-268
610	Cl	265-266

809839/0655

-P-

Die Schiffsche Base aus 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzisoxazol und p-Chloranilin der Formel (102) kann aus 3-(p-Tolyl)-l,2-benzisoxazol folgendermassen hergestellt werden:

a) 3-(p-Brommethyl-phenyl)-l_>2-benzisoxazol;

52,3 g 3-(p-Tolyl)-l,2-benzisoxazol und 45,6 g N-Bromsuccinimid werden in 250 ml wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff verrührt. Danach gibt man 0,5 g α,α'-Azobisisobutyronitril zu und erwärmt unter gutem RUhren und Belichten mit einer 400 W Lampe allmählich zum Sieden. Man hält das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluss, kühlt danach auf etwa 20⁰C ab und entfernt das ausgefallene Succinimid durch Filtration. Das Filtrat wird im Vakuum zur Trockne gedampft und der erhaltene Rückstand aus 600 ml Aethanol umkristallisiert. Man erhalt 50,0 g (69,4% der Theorie) 3-(p-Brommethylphenyl)-l,2-benzisoxazol in Form farbloser Nadeln, die bei 106 bis 107°C schmelzen. Durch weiteres Umkristallisieren aus Aethanol erhöht sich der Schmelzpunkt auf 109 bis 109,5°C.

Analyse: C₁₄H₁₀BrNO (288,15)

berechnet: C 58,36 H 3,50 Br 27,73 N 4,86 % gefunden: C 58,30 H 3,65 Br 27,66 N 4,97 %

809839/0655

-Jk-

b) 3-(p-Forroylphenyl)-l,2-benzisoxazol:

Zu einer Lösung von 23,13 g Natrium in 2700 ml wasserfreiem Aethanol werden 115,8 g 2-Nitropropan bei etwa 30⁰C eingetragen. Man rührt eine Stunde nach und gibt nun eine Lösung von 288,1 g 3-(p-Brommethyl-phenyl)-l,2-benzisoxazol in 350 ml Dimethylformamid zu. Das Reaktionsgemisch wird anschlieesend auf 50*C erwärmt, danach 20 Stunden ohne Busseres Erwärmen gerührt und echlieesllch auf -10⁰C abgekUhlt. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht* mit kaltem Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhalt 107,4 g (48,1% der Theorie) 3-(p-Formylphenyl)-l,2-benzi8oxazol als blassgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 117 bis 117,5°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Llgroin werden nahezu farblose, glänzende Nadeichen erhalten, die bei 117 bis 117,5°C schmelzen.

Analyse:	C14H19NO2	(223	.22)	H	4	,06	N	6	.28	0	14,	34	X
	berechnet:	C 75	,32	H	4	.14	N	6	.27	0	14.	37	X
	gefunden:	C 75	,09

109839/0655

If'

c) 3-f4-(p-Chlorphenylimino-methyl)-phenyl]-1,2-benzisoxazol (102);

22,32 g 3-(p-Form>lphenyl)-l,2-benzisoxazol, 14,03 g p-Chlorarilin und 0,5 g Borsäure werden in 160 ml Xylol während 2 Stunden unter Rückfluss und unter Abdestillieren des gebildeten Wassers erwärmt. Man kllhlt auf 60⁰C ab, gibt 500 ml Methanol zu und kühlt weiter auf -10⁰C ab. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, mit 100 ml kaltem Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 32 g (96,2% der Theorie) der Verbindung (102) als hellgelbe Kristalle, die bei 164 bis 165°C schmelzen. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Toluol werden hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 164,5 bis 165°C erhalten.

Analyse:

berechnet: gefunden:

(332,79)

C 72,18 H 3,94 Cl 10,65 N 8,42 % C 72,16 H 3,95 Cl 10,83 N 8,53 %

In ähnlicher Weise kann auch das 3-i4-(o-Chlor-

phenylimino-methyl)-phenyl]-6-chlor-l,2-benzisoxazol der Formel

(700)

CH=N

hergestellt werden, das nach Umkristallisieren aus Toluol bei 152,5 bis 153⁰C schmilzt.

809839/0655

Analyse: C₂₆H₁₂Cl₂N₂O (367,42)

berechnet: C 65,41 H 3,29 N 7,63 %

gefunden: C 65,41 H 3,37 N 7,62 %

809839/0655

- κ-

Beispiel 7

Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20⁰C) ein Polyestergewebe (z.B. "Dacrori") mit einer wässrigen Dispersion, die im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln
(103), (105) bis (133), (502) oder (504) bis (516), sowie 1 g eines AnlagerungsProduktes aus etwa 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.Octylphenol enthält und trocknet etwa bei 100⁰C. Das trockene Material wird anschliessend einer Wärmebehandlung bei 170 bis 22O°C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis einige Sekunden dauert. Das derart behandelte Material hat ein wesentlich weisseres Aussehen als das unbehandelte Material.

809839/0655

Claims (1)

1. Patentansprüche

   Stilbenverbindungen der Formel

   worin

   R, und R« unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   A einen unsubstituierten oder nicht-ehromophor substituierten, ein- oder mehrkernigen, Sauerstoffatome oder Sauerstoff- und Stickstoffatome aufweisenden aromatischen Heterocyclua

   bedeuten.

   Stilbenverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

   worin

   R, und Rj unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   809839/0655

   ORIGINAL INSPECTED

   einen unsubstituierten oder nicht-chromophor substituierten Benzoxazol-2-yl-, 3-Phenyl-isoxazol-5· yl-> 3-Phenyl-l,2^-oxadiazol-S-yl-, 5-Phenyll,3,4-oxadiazol-2-yl-, 5-(Naphthyl-l)-l,3,4-oxadiazol-2-yl- oder 5-(Naphthyl-2)-l,3,4-oxadiazol-2-ylrest

   bedeuten.

   Stilbenverbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

   R. und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   A" einen Rest der Formel

   ,0-N

   oder

   OGC!"

   809839/0655

   bedeuten, worin

   fur Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkoxy mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen Im Alkyl- bzw. Alkoxy teil oder zusammen mit Rc die Ergänzung zu einem Naphthyl-(l)· oder Naphthyl-(2)-reet,

   fUr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und

   flir Wasserstoff oder zusammen mit R₃ die Ergänzung zu einem Naphthyl-(l)- oder Naphthyl-(2)-rest

   stehen.

   Stilbenverbindungen gemüse Anspruch 3 der Formel

   CH-CH

   III

   R. und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und A"¹ einen Rest der Formel

   O-N

   809839/0655

   O-N

   _rN-N

   oder

   bedeuten, worin fUr Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atommen, Methoxy, Phenyl, Phenylalkyl mit 1 bis C-Atomen im Alkylteil, Benzyloxy oder Cyclohexyl, fUr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, fUr Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl, fUr Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl, fUr Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Methoxy, Phenyl oder zusammen mit Rt die Ergänzung zu einem Naphthyl-(l)-rest und

   R, fUr Wasserstoff oder zusammen mit R zu einem Naphthyl-(l)-rest

   stehen.

   die Ergänzung

   Stilbenverbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   809839/0655

   6. Stilbenverbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   7. Stilbenverbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   8. Stilbenverbindung gemüse Anspruch 3 der Formel

   809839/0655

   ■«■

   9. Stilbenverbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   10. Stilbenverbindung geraäss Anspruch 3 der Formel

   11. Verfahren zur Herstellung von Stilbenverbindungen der Formel

   und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   609839/0655

   A einen unsubstituierten oder nicht-chromophor substituierten, ein· oder mehrkernigen, Sauerstoffatome oder Sauerstoff- und Stickstoffatome aufwei· ' senden aromatischen Heterocyclus

   bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Schiffsche

   Base der Formel ,

   worin k und R₁ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Chlor stehen, mit einer Methylverbiudung der Formel

   worin R₂ und A die voretehend angegebene Bedeutung haben, in Dimethylformamid und in Gegenwart einer atark basischen Alkaliverbindung umsetzt.

   12. Verfahren gemüse Anspruch 11 zur Herstellung von Stilbenverbindungen der Formel

   809839/0656

   R. und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   A* einen unsubstltulerten oder nicht-ehromophor sub» stltulerten Benzoxazol-2-yl-, S-Phenyl-isoxazol-S-yl-, S-Phenyl-l^^-oxadiazol-S-yl-, 5-Phenyll,3,4-oxadiazol-2-yl-, 5-(Naphthyl-l)-l,3,4-oxadlazol-2-yl- oder 5-(Naphthyl-2)-l,3,4-oxadiazol-2-ylrest

   bedeuten, durch Umsetzung einer Schiff sehen Base der Formel

   CH-N

   worin k und R. unabhängig voneinander ftlr Wasserstoff oder Chlor stehen, mit einer Methylverbindung der Formel

   worin R₂ und A¹ die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

   809839/0656

   13. Verfahren gemSse Anspruch 11 zur Herstellung von Stilbenverbindungen der Formel

   worin

   R. und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und

   A" einen Rest der Formel

   oder

   bedeuten, worin

   R₃ fur Wasserstoff, Halogen, Alkyl nit 1 bis 4 C-Atonen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkoxy mit jeweils bis 4 C-Atomen In Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder zusammen rait R^ die ErgMnzung zu einem Naphthyl-(l)· oder Naphthyl-(2)-rest,

   809839/0655

   R, fUr Wassetstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen

   und
   R, fUr Wasserstoff oder zusammen mit R. die Ergänzung

   zu einem Naphthyl-(l)- oder Naphthyl-(2)-rest
   stehen, durch Umsetzung einer Schiff sehen Base der Formel

   CH-N

   worin k und R, unabhängig voneinander fUr Wasserstoff oder Chlor stehen, mit einer Methylverbindung der Formel

   H₃C

   worin R« und A" die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

   14. Verfahren gemöss Anspruch 11 zur Herstellung von Stilbenverbindungen der Formel

   CH-CH

   III I

   809839/0655

   R. und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Chlor und A"¹ einen Rest der Formel

   X)-H

   O-H

   oder

   ,N-M

   bedeuten, worin

   fur Waster·toff» Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atommen, Methoxy, Phenyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl teil, Benzyloxy oder Cyclohexyl, für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, fur Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl, fur Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Phenyl,

   R^ fur Waster·toff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Methoxy, Phenyl oder Susannen mit R₅ die Ergänzung Eu einem Naphthyl-(l)-rest und

   Re ftlr Wasserstoff oder zusammen mit Rj* die Ergänzung su einem Naphthyl-(l)-rett

   stehen, durch Umsetzung einer Schiff*sehen Bate der Formel

   809839/065S

   worin k und R, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Chlor stehen, mit einer Methylverbindung der Formel

   worin R₂ und A^IM die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

   15. Verwendung von Stilbenverbindungen, wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert, als optische Aufhellmittel fllr organische Materialien, insbesondere Polyester und Polyamid.

   16. Organische Materialien, enthaltend 0,001 bis 2, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Stilbenverbindungen, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis definiert sind.

   809839/0655