DE2748856A1 - Polyesterschaummaterialien - Google Patents
PolyesterschaummaterialienInfo
- Publication number
- DE2748856A1 DE2748856A1 DE19772748856 DE2748856A DE2748856A1 DE 2748856 A1 DE2748856 A1 DE 2748856A1 DE 19772748856 DE19772748856 DE 19772748856 DE 2748856 A DE2748856 A DE 2748856A DE 2748856 A1 DE2748856 A1 DE 2748856A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyol
- crosslinking agent
- foam
- propylene oxide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/425—Porous materials, e.g. foams or sponges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/905—Hydrophilic or hydrophobic cellular product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/918—Physical aftertreatment of a cellular product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Unsere Nr. 21 368 Pr/br
The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.
Polyestersckaummaterialien
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Polyesterschaummaterialien
und insbesondere auf elastische Polyesterschäume .
Polyester können allgemein als makromolekulare Verbindungen
definiert werden, die in ihrer Skelettstruktur eine Mehrzahl von Carboxylatestergruppen aufweisen.
Polyester, wie sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung
definiert werden, unterscheiden sich von anderen esterhältigen Polymeren (z.B. Celluloseestern, Polyvinylestern und
Polyacrylaten), worin Carboxylatgruppen in Substituenteneinheiten enthalten sind, die an dem Gerüst des Polymers hängen.
Polyester sind in der Wissenschaft seit vielen Jahren bekannt und wurden in den letzten Jahren für so verschiedene Anwendungsgebiete
wie Überzüge, Filme, Fasern, Formen und Gießen und als Zwischenprodukte bei chemischen Reaktionen verwen-
809819/0807
del·. Polyonterschäume auf Basirj ungesättigter Säuren und ungesättigter
monomere!*, "vernetzt er Materialien sind gleichfalls
bekannt; geworden und hnben .Anwendung gefunden. Schäume, die aus
Polyestern hergestellt sind, deren Polymerstruktur von der Entwicklung
ungesättigter Stellen innerhalb ihrer Substituentenmonomeron
nicht abhängig int, haben in der Vergangenheit, falls
überhaupt., nur wenig Interesse gefunden. Das (gleiche gilt insbesondere
für elastische Schäume, die aus solchen Polyestern hergestellt sind.
Die meisten Polyester, die derzeit Anwendung finden, sind
lineare Polyester im Gegen sat fi zu dreidinensionalen Polymeren.
Dreidimensionale Polymere sind Polymere, die eine Vernetzung
zwischen den im wesentlichen linearen Polymerstrukturen auf v/eisen,
die das Skelettgei'iist der lloleküle bi]den. Es kann eine gewisse
Verzweigung innerhalb des Skelettgerüster>
vorliegen, olnie daß ein Abweichen vom im wesentlichen linearen Charakter entstellt
.
In der Vcrgangeiihoit sind Polyester aus verschiedenen Reakti
onsteilnolimem unter Anwcndunp; verachi edener Reaktionsschemata synthetisiert worden. Am unmittelbarsten erfolgt die
Synthese durch Veresterung einer Di carbonsäure mit einem Glycol (Dicarbonsäuren und Glycole werden manchmal auch als zweibasische
Säuren bzw. Dihydroxyverbindungen bezeiclinet). Nach diesem
Schema wird das Dicarbonsäure/Glycol-Gemisch erhitzt bis Kondensation
auftritt. Die Produkte der Kondensationsrealrtion sind
Polyester und V/asser.
. Polyester können auch durch Esteraustauschreaktionen hergestellt
werden.
Eine dritte allgemeine Methode zur Herstellung von Polyestern und diejenige, die bei der praktischen Durchführung der
vorliegenden Erfindung am nützlichsten ist, ist die Polykondensation von Polyolen mit Acy!halogeniden, wie Disäurechloriden.
Die Produkte dieser Polykondensationsreaktion sind der Polyester und ein Halogenwasserstoff, wie Chlorwasserstoff. In Ab-
809819/0807
hängigkeit von don physikalischen Eigenschaften der Reaktionsfceilnehiner
wird die Acylhalogenid-Polyol-Reakfcion häufig in
Gegenwart eines inerben Lösungsmittels, wie Chlorbenzol oder ein chloriertes Diphenyl ausgeführt. Häufig wird ein Inertgasstrom
durch das Reaktionssystem geführt, um den gasförmigen Halogenwasserstoff zu entfernen. Es ist auch möglich, die Acylhalogenid-Polyol-Reaktion
ohne Verwendung von Lösungsmitte In auszuführen,
falls die Reaktionsteilnehmer niedrigschmelzende Verbindungen
sind, die ein homogenes Gemisch bilden können. Jedenfalls ist es v/esentlich, daß alle Komponenten des Reaktionssystems
frei von Feuchtigkeit sind, da Wasser das Acylhalogenid hydrolysiert, wodurch die Polymerisationsreaktion beendet wird.
erfindungsgemäß
Stabile dreidimensionale Polyesterschäume werden/durch Umsetzung
von Acylhalogeniden, Polyolen und Polyhydroxyvernetzungamitteln in Gegenwart von Alkalimetallcarbonaten unter solchen
Bedingungen, unter welchen Schaum entsteht, gebildet. Nach der Bildung der Polyesterschäume können diese zerquetscht werden,
sodaß es zu einem Bruch der Membranen zwischen den Zellen kommt, wobei miteinander in Verbindung stehende Netzwerke von Zellen
gebildet und die Freisetzung von eingeschlossenem gasförmigen Ilalogenv/asserstoff gefördert wird.
Ziel der Erfindung ist es, stabile elastische Polyesterschäume als Acylhalogeniden, Polyolen und Polyhydroxyvernetzungsmitteln
zu bilden, die in Gegenwart eines Alkalimetallcarbonats zur Umsetzung gebracht werden. Ferner zielt die Erfindung
auf die Herstellung stabiler elastischer Schaummaterialien auf Basis von dreidimensionalen Polyestern ab, die aus Acylhalogeniden,
Polyolen und Polyhydroxyvernetzungsmitteln hergestellt
worden sind.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Herstellung stabiler elastischer Schaummaterialien, in welchen der relative
Hydrophilizitätsgrad durch die Art der zur Herstellung der elastischen Schauiamaterialien geregelt wird. Die Erfindung ermöglicht
auch die Herstellung absorbierender elastischer Polyesterschaummaterialien;
ferner können nach der Erfindung Polyester-
809819/0807
- in -
27488F.fi
schaunmatcrialjen hergestellt werden, die anstelle von PoLyurethanschaununatenal
i en verwendet werden können. Die Erfindung ermöglicht auch die Herstellung von Polyenterschaumniaterialien,
bei denen nicht die unerwünschten Konzentrationen an toxischen
Gasen entstehen, die sich beim Verbrennen von Polyurotharischaummaterialien
ergeben. Außerdem gelingt es nach der Erfindung, stabile absorbierende elastische Polyostersehi:uioiiiateriallon zu
erhalten, die pharmakologisch brauchbar· sind und in Berührung
mit dem menschlichen Körper verwendet werden können.
Die vorliegende Erfindung ist in den Ansprüchen näher definiert.
Nachstehend erfolgt eine mehr ins einzelne gehende Beschreibung
derselben, um ein besseres Verständnis der Erfindung
zu ermöglichen.
Im Rahmen der Erfindung bezieht sich der Ausdruck "stabil" auf Materialien, die ihre physikalischen Eigenschaften beim Lagern
unter Raumbedxngungen und nahe bei Raumbedingungen für wenigstens mehrere Wochen beibehalten. Der Ausdruck "elastisch"
bezieht sich im Rahmen der Erfindung auf die Fähigkeit eines Materials,
nach Entfernen einer deformierenden Kraft wieder in seine ursprüngliche Gestalt zurückzukehren. Unter "pharmakologisch
verwendbar" ist die Fähigkeit eines Materials für den Gebrauch in innigem Kontakt mit Teilen des menschlichen Körpers, v/ie
Haut oder Schleimhaut, zu verstehen, ohne daß dabei schädliche
Wirkungen auftreten. Soweit nichts anderes angegeben ist, werden die Ausdrücke "Schaum", Tolyesterschaum" und "Polyesterschaunnnaterial"
im gleichen Sinne verwendet und bedeuten ZeIlotrukturen,
deren Zellwände aus festen Polymeren von Polyestern abgeleitetem Material gebildet sind.
Die Polyesterschaummaterialien gemäß der Erfindung werden
aus einem Reaktionsgemisch hergestellt, das vier Komponenten enthält: Acylhalogenid, Polyol, Polyhydroxyvernetzungsmittel und
Alkalime tallcarbonat.
Wenngleich irgendein geeignetes Herstellungsverfahren Anwendung finden kann, so ist doch, eine bevorz\igte Methode zur
Herstellung der Polyesterschäume ähnlich jener, die bei der bekannten
Einstufenmethode für die Herstellung von Polyurethan-
809819/0807
schäumen verwendet wird. Die verschiedenen Reaktionskomponenten
werden bei einer Temperatur von etwa 20 C bis etwa 65 °C einer Mischzone zugeführt, in welcher sie während etwa 0,05 "bis etwa
0,5 Minuten kräftig bei einer Temperatur von etwa 20 0C bis etwa
65 °C und einem Druck von etwa 0 bis etwa 7iO3 kp/cm in Bewegung
gehalten bzw. gerührt werden. Die verschäumte Mischung
wird dann auf ein Förderband aufgebracht. Den Schaum läßt man während etwa 5 ^is etwa 1 000 Minuten bei einer Temperatur von
etwa 20 0C bis etwa 100 0C härten. Durch Energiezufuhr zum
Schaum kann das Härten beschleunigt werden. Der gehärtete Schaum steht dann für eine solche Weiterverarbeitung zur Verfügung, die
sich aus der Verwendung des Materials ergibt.
Eine sehr einfache und wirksame absatzweise Herstellungsnethode
umfaßt das Mischen des Polyols und des Polyhydroxyvernetzungsmittels sowie das Erhitzen der Mischung auf die gewünschte
Temperatur. Der obigen Mischung gibt man in einem geeigneten Behälter das Alkalimetallcarbonat unter kräftigem Rühren zu.
Nach einiger Zeit des Rührens mischt man das Acy!halogenid ein.
Die entstehende Masse, die gewünschtcnfalls in einen geeigneten
Behälter eingebracht werden kann, läßt man bei Umgebungstemperatur
härten. Fakultativ kann Infrarotstrahlung benutzt werden, um das Härten der Oberfläche der Schaummasse zu beschleunigen.
Ferner können beliebige zwei oder drei der Reaktionsteilnehmer in jeglichen gewünschten Proportionen zuvor miteinander
umgesetzt und das Produkt dieser Vorumsetzung mit dem Rest der Reaktionsteilnehmer wie vorstehend angegeben umgesetzt werden.
Acylhalogenide (die gelegentlich Polycarbonsäurehalogenide genannt werden), welche im Rahmen der Erfindung von Wert sind,
sind organische Verbindungen, die wenigstens 2 -COX Reste enthalten,
viorin X ein Halogenatom bedeutet. Vorzugsweise sind die
Acylhalogenide Dicarbonsäurechloride mit der allgemeinen Formel ClOC-R-COCl, worin R eine aliphatisch^, als (CHp) definierte
Gruppe repräsentiert, worin η größer als oder gleich 3 ist. Beispiele bevorzugter Dicarbonsäurechloride sind Glutarylcnlorid,
Adipylchlorid, Pimelylcnlorid, Suberylchlorid, Azelaylchlorid
und Sebacylchlorid. Das am meisten bevorzugte Acylhalogenid
für die Herstellung stabiler, absorbierender elastischer
809819/0807
" 1?- ' 27A8856
Schäume, das zur Absorption von Körperf lüss.i gkeiten verwendet
werden kann, ist das Disäurcchlorid von Adipinsäure, Adipylchlorid.
Obgleich im allgemeinen ein einziges ßäurehalogenid verwendet wird, liegt auch die Verwendung von Mischungen zweier
oder mehrerer Acylhalogenide im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Polyole sind organische Verbindungen, die eine Mehrzahl von Hydroxylgruppen enthalten. Im Rahmen der Erfindung werden
zwei verschiedene Typen von Polyolen verwendet, die zwei verschiedene Funktionen ausüben. Der Einfachheit halber wird der
eine Typ einfach als Polyol bezeichnet und der andere Polyhydroxyvernetzungsmittel
genannt. Die Unterscheidung zwischen den beiden wird aus der nachstehenden Beschreibung deutlich.
Im Rahmen der Erfindung bezieht eich der Ausdruck Polyol
auf ein organisches Molekül, das wenigstens zwei Hydroxylgruppen aufweist und ein Aquivalentgcwioht von wenigstens etwa 1 000,
vorzugsweise wenigstens 1 'j>00 hat. Vorzugsweise ist das Polyol
ein aliphatisches Polyol. Diese Polyole dienen in erster Linie zun Aufbau der Grundskolettstruktur der erfindungsgemälJen Polyester.
Diole (Po]yo]verbindungen, die zwei Hydroxylgruppen enthalten),
. die für die Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind die Äthylenoxid-Propylenoxid-Propylenglycol-Polymeren,
wie Pluracol-Polyol 686., hergestellt von der Firma BASF Wyandotte in V/yandotte, Michigan. Pluracol-Polyol 686 ist
ein ABA Blockcopolymer, das etwa 80 % Äthylenoxid (A) und 20 %
Propylenoxid (B) enthält. Es ist ein Diol mit einem Molekulargewicht
(MG) von annähernd 5 000 und einer Hydroxylzahl von
22,4- [als Hydroxylzahl ist die Anzahl der Milligramm (mg) Kaliumhydroxid zu verstellen, die erforderlich sind, um das Hydrolyseprodukt
des vollacylierten Derivates zu neutralisieren, das aus 1 g Polyol erhalten wird. Mathematisch stellt die Hydroxylzahl
einer Verbindung das 56.100-fache der Anzahl der Hydroxylgruppen in der Verbindung, geteilt durch das Molekulargewicht der Verbindung,dar]
.
8098 19/0807
Ein Beispiel eines geeigneten Triols (Polyolverbindung,
die drei Hydroxylgruppen enthält) ist das flüssige äthoxyliertepropoxylierte Glyzerin, das von der Firma The Dov/ Chemical Company
of Midland, Michigan unter dem Handelsnamen XC14-21 erhältlich
ist. Dieses Material hat ein Molekulargewicht von etwa 5 000, "besteht zu etwa 65 % aus Äthylenoxid und hat eine Hydroxylzahl
von etwa 3317·
Quadrofunktionelle Polyole werden für die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Im vorliegenden bedeuten
die Ausdrücke "quadrofunktioneilM und "trifunktionell" Verbindungen
mit vier bzw. drei für die Reaktion verfügbare Hydroxylgruppen. Bs wurde überraschenderweise
gefunden, daß quadrofunktioneile Polyole einen Polyesterschaum
bilden, der elastischer ist als jener, der aus anderen. Polyolen gebildet wird. Beispiele für quadrofunktionelle
Polyole sind Äthylenoxid -Propyienoxid - Blockcopolymere auf Basis
von entweder Äthylendiamin oder von Pentaerythrit. Die ersteren werden unter der Handelsbezeichnung Tetronic von der Firma
BASF Wyandotte verkauft. Die letzteren, die ein MG von etwa 4 000 bis etwa 30 000 und einen Äthylenoxidgehalt von etwa 5 %
bis etwa 90 % aufweisen, werden im Rahmen der Erfindung für die
Herstellung absorbierender elastischer Polyesterschäume bevorzugt, die als Menstruationstampons brauchbar sind.
Polyole auf Basis von Äthylenoxid ohne vorhandenes Propyienoxid können verwendet werden, doch haben so&che Polyole im
allgemeinen einen Schmelzpunkt, der für eine zweckmäßige Verarbeitung
zu hoch ist. Äthylenöxidgehalte, die höher als etwa 60 % und niedriger als etwa 90 % liegen, werden im allgemeinen bevorzugt.
Mischungen von Polyolen können im Rahmen der Erfindung angewendet
werden.
809819/0807
Im Rahmen der Erfindung bezieht sich dor Ausdruck PoIyhydroxyvernetzungsrr.ittel
auf ein propcxyJ iertcy Derivat (Addukt)
eines mehrwertigen Alkohols. Diese Polyhydroxyvernetzungsmittel
enthalten verfügbare sekundäre Hydroxylgruppen. Diese Materialien
auf PropyJenoxidbasis, die im Rahmen (irrt· vorJ ic:^(-r1 den Erfindung
verwendet werden, mils ε en wenigstens trd funktionell, vorzugsweise
quadrofunktionell sein. Sie sollten ein Xquivalentgewicht von
weniger als etwa 250, vorzugsweise ein tfulekuiargev/icht von weniger
als etwa 500 aufv;eisen. Besonders bevorzugt sind die Propylenoxidaddukte
von Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Geeignete Materialien werden unter dem Handelsnamen Pluracol als TP34O, TP MO,
ΡΕΡΊ50 und PEP55O von der Firma BASF V/yandotte in den Handel gebracht.
TP34O ist das tripropoxylierte Derivat vcn Trimethylolpropan,
während TPMO das tetrapropoxylierte Derivat ist. PEP^50 und
PEP55O sind die tetrapropoxylierten bzw. pentapropoxylierten Derivate
von Pentaerythrit. Polyhydroxyvernetaungsmittel dienen in
erster Linie zur Einführung von kovalcnten Vernetsungsbindungen zwischen im wesentlichen linearen Abschnitten der Skelettstrul·:tür
des Polyesterschaums gemäß der Erfindung.
Mischungen der Polyhydroxyvernetzungsmittel und ebenso ein
einziges Polyhydroxyvernetzungsmittel können verwendet v/erden,
um die Polyester gemäß der Erfindung zu bilden.
Die Alkalimetallcarbonate, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung von Wert sind, sind gul; bekannte anorganische
Verbindungen. Vorzugsweise wird analysenreines Natriumcarbonat
verwendet. Es wurde gefunden, daß gewisse Chargen von technisch reinem Natriumcarbonat im Rahmen der Erfindung nicht entsprechend
v/irksam sind. Durch mehrere Hinuten dauerndes Erhitzen dieser Proben auf etwa 7OO °C tritt jedoch eine Umwandlung
derselben in entsprechend wirksame Materialien ein. Vorzugsweise wird das Alkalimetallcarbonat fein gemahlen. Besonders
bevorzugt wird analytisch reines Natriumcarbonat, welches derart gemahlen ist, daß 100 % davon durch ein 400-Maschen-Sieb
(lichte Maschenweite 0,037 n™) hindurchgehen.
8098 1 9/0807
Wegen der oben erwähnten polymerisationsabbrechenden Wirkung
des Wassers soll der Feuchtigkeitsgehalt im gesamten Reaktionssystem
so niedrig wie unter etwa 0,1 Gew.-% gehalten werden.
Ferner wurde gefunden, daß anorganische Basen, wie Natriumhydroxid,
im Rahmen der Erfindung anstelle der Alkalimetallcarbonate
nicht wirksam sind. Der Grund hiefür liegt unter anderem darin, daß sie hygroskopisch sind und die Tendenz zeigen,
übermäßige Mengen an Wasser in das System einzuführen.
Im vorliegenden umfaßt der Ausdruck "Reaktionssystem"
die c^samte Mence der zur Herstellung der erfindungsgemäßen
l'olyecterschäume verwendeten Reaktionsteilnehmer.
Der Säurehalogenidindex wird als Menge des im Reaktions-Gystem vorhandenen Säurehalogendds gemessen. Der Säurehalo-C-cnidiiidex
wird definiert als das 100-fache des Verhältnisses der im Reaktdonssystem vorhandenen Säurehalogenidäquivalente
2,ur Zahl der im Reaktionssystem vorhandenen Äquivalente an veriügbnren
Hydroxylen. Ein Säurehalogenidindex von 100 gibt das Vorliegen von stöchiometrischen Mengen Säurehalogenid und verfügbaren
Hydroxylen an. Ein Säurehalogenidindex von mehr als 100 zeigt das Vorliegen eines Überschusses von Säurehalogenid
an, vjohingegen ein Säurehalogenidindex kleiner als 100 zum
809819/08Ö7
Ausdruck bringt, daß im Reaktionssystem ein Überschuß an Hydroxylen
vorliegt,
Der Säurchalogenidindex des Reaktionssystems, das im Rahmen
der vorliegenden Erfindung anwendbar ist, soll annähernd 100 betragen. Systeme, die einen Säurehalogenidindex von mehr
als etwa 98 aufweisen, haben sich als geeignet erwiesen. Ein geringer
Überschuß an ßäurehalogenid (Säurehalogenidindex größer als 100) ist zulässig und wird bevorzugt. Somit werden Reaktionssysteme
bevorzugt, die einen Säurehalogenidindex kleiner als etwa 108 aber hoher als etwa 100 aufweisen. Säurehalogenidindices
zwischen etwa 9Q und etwa 108 repräsentieren Systeme,
welche eine im wesentlichen stöchiometrische Menge an Acylhalogenid
enthalten.
Die Menge des im Reaktionssystem vorhandenen Acylhalogenids hat eine ausgeprägte Wirkung auf die Dichte des gebildeten
Polyesterschaums. Es konnte gezeigt werden, daß bei Erhöhung des Säurehalogcnidanteils von et v/a 19 Gew.-% auf etwa 21 Gew.-% des
Reaktionssystems bei Einstellung der Zahl der vorhandenen Äquivalente
an Hydroxylen zwecks Aufrechterhaltung eines konstanten Säurehalogenidindex die Dichte des Polyesterschaums von etwa
0,16 g/cnr auf etwa 0,06 g/cnr abnimmt. Für die Verwendung in
Menstruationstampons werden, wie nachstehend beschrieben, elastische
Schäume mit niedriger Dichte bevorzugt. Für andere Verwendungszwecke können andere Dichten geeigneter sein.
Die Menge des vorhandenen Polyhydroxyvernetzungsmittels soll etwa 15 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% des vorhandenen Polyols
betragen, vorzugsweise etwa 20 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%.
Die Menge an vorhandenem Alkalimetallcarbonat soll etwa 2 Gew.-% bis etwa 15O Gew.-%, vorzugsweise etwa 25 Gew.-% bis
etwa 67 Gew.-%, der Gesamtmenge von vorhandenem Polyol, PoIyhydroxyvernetzungsmittel
und Acylhalogenid betragen. Kleine Mengen Alkalimetallbicarbonat, wie Natriumbicarbonat, werden vom
System toleriert. Alkalimetallbicarbonat kann ohne nachteiligen Effekt bis zu einer Menge von etwa 5 Gew.-% des gesamten vorhandenen
organischen Materials zugegeben werden.
809819/0807
Folgt man dem allgemeinen Reaktionsschema, das im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung beschrieben wird, so
können Mischungen aus Acy!halogeniden, Polyolen und Polyhydroxyvernetzungsiaitteln
zur Herstellung von Polyesterschäumen verwendet werden. Es wurde Jedoch gefunden, daß die so hergestellten
Schäume nach dem Härten instabil sind; sie zeigen die Tendenz, sich beim Lagern bei Raumbedingungen zu verflüssigen. Es
wurde überraschenderweise gefunden, daß die Zugabe von Alkalimetallcarbonat zum Reaktionssystem zur Bildung von Schäumen
führt, die selbst während längerem Lagern ausgezeichnete Stabilität aufweisen. Es wurde auch gefunden, daß niedrige Anteile
an Alkalimetallbicarbonat in Abwesenheit von Alkalimetallcarbonat die Stabilität der Polyesterschäume gegenüber jener von
Schäumen verbessert, die ohne Einverleibung von entweder' Alkalimetallcarbonat
oder -bicarbonat in die Reaktionsmischung hergestellt worden sind, doch ist die Verbesserung der Polyesterschaumstabilität,
die durch Alkalimetallbicarbonat bewirkt wird, signifikant geringer als diejenige, die mit Alkalimetallcarbonat
erzielbar ist.
Ohne Bindung an eine spezielle Theorie über die Funktion des Alkalimetallcarbonate kann gesagt werden, daß dieses Material
weder in die Reaktion einzutreten scheint, indem es zu einem Teil der Polymerstruktur wird, noch scheint es als Blähmittel
zu wirken. Nachdem die Polymerisationsreaktion beendet ist, kann im v/esentlichen das gesamte Alkalimetallcarbonat entfernt
v/erden.
Der hydrophil/hydrophobe Charakter des Polyesterschaums gemäß der Erfindung wird zum großen Teil durch die Art der Reaktionsteilnehmer
bestimmt, aus denen der Polyester gebildet ist. Falls beispielsweise propoxylierter-äthoxylierter Pentaerythrit
mit einem MG von mehr als 15 000 und einem Äthylenoxidgehalt
von mehr als 7° % als Polyol verwendet wird, ist der
entstehende Polyester hydrophil, wohingegen bei Einsatz eines ähnlichen Polyols mit einem Propylenoxidgehalt von etwa 90 Gevi-5
ein hydrophober Polyester entsteht. Auch bei Erhöhung der Länge der aliphatischen Kette im Acylhalogenid, wie beim Übergang
vom Glutarylchlorid zu Adipylchlorid, tritt eine Abnahme des
809819/0807
- 16 -
hydrophilen Charakters des entstehenden Polyesterschaumes auf. Unter Berücksichtigung der Lehre der vorliegenden Erfindung ist
der Sachverständige in der Lage, die Reaktionsteilnehmer so auszuwählen, daß ein Polyesterschaummaterial mit jenem hydrophil/
hydrophoben Charakter erhalten wird, das für die beabsichtigte Verwendung am besten geeignet ist.
Zusätzlich zu den vier Komponenten der Reaktionsmischung
können weitere Materialien vorliegen, solange deren Anwesenheit die fundamentale Polykondensationsreaktion nicht stört. Beispiele
fakultativer Materialien umfassen nichtionische oberflächenaktive Mittel, die als Stabilisatoren für ungehärteten Schaum
nützlich sind, katalytische oberflächenaktive Mittel, Pigmente, flammhemmende Chemikalien und dgl.. Pluronic L-°/2, ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel mit einem MG von etwa 3 600
und einer Hydroxylzahl von etwa 31» wie es von der Firma BASF
Wyandotte hergestellt wird, ist als katalytisches oberflächenaktives.
Mittel besonders brauchbar (katalytische oberflächenaktive Mittel leisten einen Beitrag zur Struktur von Polyester-und Polyurethanschäumen,
indem die Zellenzahl des Schaumes verringert und die Ausbildung gleichförmiger Schaumzellen begünstigt wird).
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachstehenden nicht einschränkenden Beispiele noch näher veranschaulicht.
Beispiel 1:
Eine Mischung, bestehend aus 400 g Pluracol Polyol 686 (Polyol) und 144 g Pluracol TP-340 (polyhydroxyliertes Vernetzungsmittel)
wird in einem Behälter aus Edelstahl auf eine Temperatur von 40 0C erhitzt. Diese Mischung enthält auch 0,1 g
Pluronic L-92 (katalytisches oberflächenaktives Mittel). Die erhitzte
Mischung wird in einen zylindrischen Pappbehälter mit einem Durchmesser von 8,9 cm gebracht. Zu der Mischung im zylindrischen
Pappbehälter gibt man 100 g Natriumcarbonat, von dem 100 % durch ein 80-Maschen-Sieb (lichte Maschenweite 0,177 mm)
und 50 % durch ein 200-Maschen-Sieb (lichte Maschenv/eite 0,074mm
hindurchgehen. Die entstehende Mischung wird 25 sek mit einem
Turbinenschaufelmiseher vom Durchmesser 6,1 cm gerührt. Am Ende
8098 19/08 0 7
des anfänglichen Mischens werden 151 g Adipylchlorid zugesetzt
und die gesamte Reaktionszusänmtensetzung wird weitere 10 sek
gerührt. Der entstehende elastische Polyesterschaum wird dem
zylindrischen Pappbehälter entnommen und einer Infrarotstrahlung ausgesetzt, um die Härtung der Oberfläche zu beschleunigen. Der
entstehende elastische Polyesterschaum hat eine Dichte von 0,045 ^
Beispiel 2:
Eine Mischung aus 397,6 g Dow XD 1421 (Polyol) und 192,4 g Pluracol TP-440 (Polyhydroxyvernetzungsmittel) wird in einen
Edelstahlbehälter eingebracht. Der Mischung werden auch 4 g Pluronic L-92 (katalytisches oberflächenaktives Mittel) zugesetzt.
Bei der Herstellung eines elastischen Polyesterschaums verfährt man nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 mit der Abänderung,
daß die Anfangsmischung auf 45 C erhitzt wird. Die
llenge des gemäß diesem Beispiel verwendeten Natriumcarbonat beträgt
200 g und das Adipylchlorid wird in einer Menge von 155 g eingesetzt. Der entstehende elastische Polyesterschaum hat eine
Dichte von 0,06 g/cm .
Beispiel 3-
Der gemäß diesem Beispiel hergestellte absorbierende, elastische
Polyesterschaum basiert auf einem Polyol, das ein Äthylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymer
von Pentaerythrit darstellt und das einen Äthylenoxidgehalt vcn 73 % sowie eine Hydroxylzahl
von 14 aufweist. Eine Mischung, bestehend aus 199»9 g des vorerwähnten Polyols und 73»1 g Pluracol PEP-450 (Polyhydroxyvernetzungsmittel)
plus 2 g Pluronic L-92 (katalytisches oberflächenaktives Mittel) wird in einen Edelstahlbehälter gebracht
und auf 50 °C erhitzt. Die erwärmte Mischung überführt man in
einen Pappzylinder mit einem Durchmesser von 8,9 cm. Zur Mischung im Pappzylinder gibt man 100 g Natriumcarbonat, wie es im
Beispiel 1 verwendet wird, und rührt das System 20 sek mit einem sechsschaufeligen Mischer, der einen Durchmesser von 7»6 cm aufweist.
Im Anschluß an das anfängliche Mischen gibt man 74 g
809819/0807
Adipylchlorid dein System zu und setzt das Mischen 10 sek fort.
Das gesamte Reaktionssystem gießt man in einen rechteckigen Behälter mit den Abmessungen 15,2 cm χ 22,9 cm und läßt es härten.
Nachdem die Oberfläche des Polyesterschaums zur Verringerung der Oberf3ächenklebrigkeit 5 min einer Infrarotstrahlung
unterworfen wordexi ist, wird die ßchaummasse zwischen gegenüberliegenden
Walzen zerquetscht. Der entstehende absorbierende,
elastische Polyesterschaum mit offenen Zellen hat eine Dichte von 0,06 g/cm^. Nach Zerquetschen und Waschen mit
V/asser erweist sich der absorbierende flexible Polyesterschaum
dieses Beispiels für die Verwendung in dem absorbierenden Körper dos in der US-PS 3 815 001 beschriebenen llenstruationsaggregates
als außerordentlich geeignet.
Für gewisse Anwendungszwecke ist es erwünscht, v;enn der
Polyesterschaum offene Zellen aufweist. Unter offenen Zellen ist im Rahmen der Erfindung zu verstehen, daß die einzelnen
Zellen des Schaums durch offene Kanäle miteinander verbunden sind. Gehärteter Polyesterschaum kann in den offenzelligen Zustand
dadurch umgewandelt werden, indem man genügend Kompresnionskraft
ausübt, um dessen Volumen auf etwa 20 % seines ursprünglichen
Viertes zu .verringern. Diese Kompression wirkt im
Sinne eines Bruches der Ilenibranon, die die Wände der einzelnen
ZeIl(Ui bilden. Außer der Bildung eines zusammenhängenden Hetzvjerkes
von Kanälen und Zellen erleichtert diese Kompression
und der entstellende Ilembranbruch die Freisetzung von gasförmigem
Halogenwasserstoff a\is der gehärteten Schauimnasse.
Für die Zwecke der Verwendung in Henstruationstampons
wird es bevorzugt, wenn der Polyesterschaum offenzellig ist
und etwa 19,5 "bis etwa 160 Zellen je linearem cm (etwa 50 bis
etwa Λ00 Zellen je linearem Zoll) aufweist.
Für gewisse Anwendungsgebiete ist es wünschenswert, das restliche Alkalimetallcarbonat und den Halogenwasserstoff aus
der Polyesterschaummasse auszuwaschen. Dieses Waschen kann leicht durch Zerkleinern der ßchaummasse zu Teilchen geeigneter
Größe (durch Schnitzeln oder Schneiden) und Rühren dieser
Teilchen in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Wasser bewirkt
809819/0807
werden. In den meisten Fällen Ist das restliche Alkalimetallcarbont
mehr als ausreichend, um irgendwelchen restlichen vorhandenen Halogenwasserstoff zu neutralisieren. Im Anschluß an
das Waschen kann der Polyesterschaum in irgendeiner geeigneten bekannten V/eise getrocknet werden.
Die neuen PolyesterschUume gemäß der vorliegenden Erfindung
finden auf zahlreichen Gebieten Anwendung, wo weiche, elastische, absorbierende Schaummaterialien erforderlich sind.
Beispielsweise kann der zerkleinert und gewaschene Schaum gemäß der vorliegenden Erfindung in dem absorbierenden Körper des Menstruationsaggregates
verwendet werden, das in der US-PS 3 815 601 beschrieben ist; auf diese Patentschrift wird im Rahmen
der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen.
Ferner können .die neuen Polyesterschäume gemäß der Erfindung
auf Anwendungsgebieten benutzt werden, wo derzeit Polyurethanschäume verwendet werden. Solche Anwendungsgebiete umfassen
die Verwendung in chirurgischen Bandagen, Haushaltsschwämmen,
Möbelkissen und dgl.
Beispiel 1I:
In diesem BeiispieL wurden Portionen von zv/ei der Reaktionsteilnehmer
vorher miteinander umgesetzt und das Vorumselzungsprodukt
zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyesterachaunis verwendet.
Vjü g Piuracol PhHl^O (Polyhydroxyvernetzungsmittel) wurden mit
3ΐ>,7 g Adipylchlorid (96*ige Reinheit) 20 Sekunden lang bei
Raumtemperatur und Atmosphärendruck in einem 500 ml-Becher mit
Hone in/nen'7
einem Turb inenschaut'elri is ei υ r von einem Uurchiücünet· von 7,ί>
em vermischt, Das dabei entstehende Produkt Ließ man 1 .Stunde lang
bei Raumtemperatur entlüften. Kino Te ί 1 mengt; von 10'j,7 g (1ι;ί;
Reaktionsprodukten wurde mit 2lji) g PluracoL PoLyoL 7 1YJ und
2,b G Plui'onLc L-1J^! verialijcht. PluracoL PolyuL 7JI7 ist viii
Äthy Lenoxid-Propy Lenox id-B Lockcopu Lyiner· von Pentaoi-y thr Lt,
besitzt einen üthylenoxid^ehalt von 73 % und eine; Hydroxy Lzah L
von L'l und wurde hergestellt von IJIXÜV W'y;uulotte. Eine To L Liiieti)','-1
von Δ ob j G ^ des zuLetzt beschriebenen GeniLschs, das auf t(>
(' in einem StahLbeeher erhitzt v/orden v/ar, wurde mit 100 ^
v/asserfreiem, reagensre Lriem Natr iunicarbonat 20 oclcuriden lant;
in einem zylindrischen 0,9') 1-PapierbehäLter mit fliLfe cie:; vorstellend
beschriebenen Mischers vermischt. Das Gemisch in dem
zylindrischen Papierbehälter wurde mit 57,9 V1 Ad ipy Lchlor id
(96? ige Reinheit) versetzt und 10 Sekunden Lang vermischt. Da:;
dabei entstehende Produkt wies eine Creme-Zeit von jO Sekunden
und eine Aufschäumzeit von 1 Minute und ^O Sekunden auf.
Nachdem man ihn 1J Minuten Lang bei Raumtemperatur hatte härten
lassen, war der dabei entstandene Po lyesterschaum offenaeLL ig
(d.h. es war zur Herstellung von offenen Ze LLen keine netzförmige
Ausdehnung erforderlich) und besaß eine ausgezeichnete felno
Zellstruktur. Er hatte eine Dichte von etwa 0,Ly g/cm .
Für: The Procter i.üambLe Company Cincinnati, QnAo, V.St.Λ.
Dr.H.J^Wo Iff
Rechtsanwalt
8098 1 9/0807
Claims (3)
1. Stabiler, elastischer Polyesterschaum, enthaltend ein dreidimensionales Kondensat von
a) wenigstens einen Polyol mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen und einem Äquivalentgewicht von wenigstens etwa
1 000;
b) wenigstens einem Polyhydroxyvernetzungsmittel auf Propylenoxidbasis,
das wenigstens drei Hydroxylgruppen aufweist und ein Äquivalentgewicht von weniger als etwa 250 hat und
c) wenigstens einem Acylhalogenid mit wenigstens zwei -COX-Resten,
worin X ein Halogenatom bedeutet.
2. Stabiler, elastischer Polyesterschaum, enthaltend ein dreidimensionales
Kondensat von
a) wenigstens einem Polyol mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen und einem Äquivalentgewicht von wenigstens etwa
1 Ü00;
b) wenigstens einem Polyhydroxyvernetzungsmittel auf Prcpylenoxidbasis,
das wenigstens drei Hydroxylgruppen aufweist und ein Molekulargewicht von weniger als etwa 500 hat
c) wenigstens einem Acylhalogenid mit wenigstens zwei
-COX-Kesten, worin X ein Halogenatom bedeutet.
3. Polyesterschaum nach Anspruch 2, enthaltend
a) einen QeWichtsteil Polyol,
b) etwa 0,15 Gewichtsteile bis etwa 0,80 Gewichtsteile Polyhydroxyvernetzungsmittel und
c) eine im wesentlichen stöchiometrische Menge Acylhalogenid.
809819/0807
ORIGINAL INSPECTED
— 'J —
hydrophiler Polyester;:^-hai.1 πι nach /-r^.'przeichnet,
daß der, Pclyol ein λ'thy leuo^
ist und einen athyIeiie:;iGp,ehaIt vor; v.'.'
au fv; ei st.
uch 3. dadurch gekennid-rropyj.
erioxidpoJ .yrctr '.i/'i.i.rni·· etwa 60 <jei/.-
. SohüUM nach Anspruch '4, dadurch ;;·,<■■ K e η:; ζ ei ebnet, daß '-^s Polyol
quadrofunkticneil i;;t.
6. ochaum nach Anspruch i>, dcidurch Lekenri::eichnüt, daß das
quadi-ofunktionelle Polyol ein Ät'r-.ylenoxid-Prcpylencxid-Po
Iy mer auf Basis von Peritaery Ihr j t ist.
7. Schaum nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß cas
Polyhydroxy vernetzuncsmitte.1 quadrofunktionell ist.
8. Schaum nach Anspruch '(, dadurch gekennzeichnet, daß aas
quadrofunktionelle Polyhydroxvvernetzungsmittel ein Propylenoxiaaddukt
von Pentaerythrit ist.
9. Stabiler, elastischer, hydrophiler Polyesterschaum nach
Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß er ein dreidimensionales
Kondensat enthält, worin
a) das Polyol ein quadrofunkticnclles Äthylenoxid-Propylerioxid-IilockcopoJyiüer
von Pentaerythrit ist und einen Äthylenoxidgehalt
von wenigstens 60 Gew.-% sowie ein MG von wenigstens etwa k 000 aufweist,
b) das Polyhydroxyvernetzungsmittel ein quadrofunktionelles
Propylenoxidaddukt von Pentaerythrit darstellt und
c) das Acylhalogenid Adipylchlorid ist.
10. Pharmakologisch verwendbarer Schaum nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß er im wesentlichen offenzellig ist.
809819/0807
OWGINAL INSPECTED
13. ^ehc-um nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der
offurizellige Schaum durch etvia 19,5 bis etwa 160 Zellen je
linearen cm charakterisiert ist.
j 2. CchöUT. nach Anspruch 11, der insbesondere für die Absorption
vcn Körperflüssigkeiten adaptiert ist, dadurch gekennzeichnet,
daß er eine Dichte vcn etwa 0,06 g/cm aufweist.
1.3. Hydrophober Polyesterschaum nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyol ein A'thylenoxid-Propylenoxid-Polymer
ist und durch einen Propylenoxidgehalt von wenigstens etwa
60 Gew.-£ charakterisiert ist.
lh. :'i<:!)auni nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol
i-U'-.drofunktionell ist.
I',1· üehiiuin nach Anspruch 1^4, dadurch gekennzeichnet, daß das
ijUc'drofunktionelle Polyol ein Äthylenoxid-Propylenoxid-Polymer
auf Basis von Pentaerythrit ist.
K). .Vchaum nach Anspruch 13>
dadurch gekennzeichnet, daß das Polyhydroxy vernetzungsmittel quadrofunktionell ist.
Yi. .Schaum nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das
qu;-drofunktionelle Polyhydroxy vernetzungsmittel ein Propylenoxidaddukt
von Pentaerythrit ist.
809819/0807
Ια Verfahren zur Herstellung eines stabilen, elastischen Polyesterschaums,
dadurch gekennzeichnet, daß man
a) wenigstens ein Polyol mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen
und einem Äquivalentgewicht von wenigstens etwa 1 000,
b) wenigstens ein Polyhydroxyvernetzungsmittel auf Propylenoxidbasis
mit wenigstens drei Hydroxylgruppen und einem Aquivalentgewicht von weniger als etwa 250 und
c) wenigstens ein Acylhalogenid, das wenigstens zwei -COX-Reste
aufweist, worin X ein Halogenatom bedeutet,
in Gegenwart von Alkalimetallcarbonat umsetzt.
19- Verfahren nach Anspruch 1 8, dadurch gekennzeichnet, daß man
mindestens einen Teil des Polyhydroxyvernetzungsmittels mit mindestens einem Teil des Acylhalogenids vorher umsetzt.
20. Verfahren zur Herstellung eines stabilen, elastischen Polyesters
chaums , dadurch gekennzeichnet, daß man
a) wenigstens ein Polyol mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen und einem Äquivalentgewicht von wenigstens etwa 1 000,
b) v/enigstens ein Polyhydroxyvernetzungsmittel auf Propylenoxidbasis
mit wenigstens drei Hydroxylgruppen und einem MG von weniger als etwa 500 und
c) wenigstens ein Acylhalogenid, das wenigstens zwei -COX-Reste
aufweist, worin X ein Halogenatom bedeutet,
in Gegenwart von Alkalimetallcarbonat miteinander reagieren läßt.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) einen Gewichtsteil Polyol,
b) etwa 0,15 Gewichtsteile bis etwa 0,80 Gewichtsteile Polyhydroxyvernetzungsmittel und
c) eine im wesentlichen stöchiometrische Kenge Acylhalogenid
809819/0807
umsetzt, wobei eine Menge von Alkalimetallcarbonat vorhanden ist, die etwa 2 Gew.-% bis etwa 15p Gew.-% der Gesamtmenge
von vorhandenem Polyol, Polyhydroxyvernetzungsmittel und Acylhalogenid entspricht.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyol ein Äthylenoxid-Propylenoxid-Polymer, das durch
einen Äthylenoxidgehalt von wenigstens etwa 60 Gew.-% cnarakterisiert ist, einsetzt.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein quadrofunktionelles Polyol einsetzt.
2k. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß man
als quadrofunktionelles Polyol ein Äthylenoxid-Propylenoxid-Polymer auf Basis von Pentaerythrit einsetzt.
25. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Polyhydroxyvernetzungsmittel ein quadrofunktionelles einsetzt.
26. Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, daß man als quadrofunktionelles Polyhydroxyvernetzungsmittel
ein Propylenoxidaddukt von Pentaerythrit einsetzt.
27. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) als Polyol ein quadrofunktionelles Äthylenoxid-Propylenoxidblockcopolymer
von Pentaerythrit, das durch einen Äthylenoxidgehalt von wenigstens etwa 60 Gew.-% und ein MG von
wenigstens etwa 4 000 charakterisiert ist,
b) als Polyhydroxyvernetzungsmittel ein quadrofunktionelles Propylenoxidaddukt von Pentaerythrit und
c) als Acylhalogenid Adipylchlorid einsetzt.
28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß man
zusätzlich den Schaum härtet und den gehärteten Schaum auf etwa 20 % seines ursprünglichen Volumens zusammendrückt.
809819/0807
29. Verfahren nach Anspruch ^u , dadurch gekennzeichnet, daß
man zusätzlich den Schaum härtet und den gehärteten Schaum
auf etwa 2Ü % seines ursprünglichen Volumens zussi.imendrückt.
30. Verfahren nach Anspruch ^CJ, dadurch gekennzeichnet, daß man
mindestens einen Teil des PolyhydroxyVernetzungsmittels
mit mindestens einem Teil des Acylhalugenids vorher
umsetzt.
8098 1 9/0807
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US73793076A | 1976-11-02 | 1976-11-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2748856A1 true DE2748856A1 (de) | 1978-05-11 |
DE2748856C2 DE2748856C2 (de) | 1982-12-30 |
Family
ID=24965853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2748856A Expired DE2748856C2 (de) | 1976-11-02 | 1977-10-31 | Stabiler, elastischer Polyesterschaum |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4110276A (de) |
JP (1) | JPS5391976A (de) |
AT (1) | AT375379B (de) |
AU (1) | AU516287B2 (de) |
BE (1) | BE860350A (de) |
BR (1) | BR7707289A (de) |
CH (1) | CH635852A5 (de) |
DE (1) | DE2748856C2 (de) |
DK (1) | DK487777A (de) |
ES (1) | ES463773A1 (de) |
FI (1) | FI65076C (de) |
FR (1) | FR2369309A1 (de) |
GB (1) | GB1585628A (de) |
GR (1) | GR63070B (de) |
IE (1) | IE45906B1 (de) |
IT (1) | IT1089028B (de) |
LU (1) | LU78428A1 (de) |
NL (1) | NL182151C (de) |
NO (1) | NO146748C (de) |
SE (1) | SE426703B (de) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE508401C2 (sv) * | 1993-06-09 | 1998-10-05 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande struktur och absorberande alster, som innefattar strukturen ifråga |
JP3015628B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2000-03-06 | 日本プレストン株式会社 | 転写型化粧シートとその製造方法 |
DE69415995T2 (de) * | 1993-11-04 | 1999-08-05 | Smith & Nephew | Binden |
US5849805A (en) * | 1995-01-10 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Process for making foams useful as absorbent members for catamenial pads |
US6426445B1 (en) | 1995-01-10 | 2002-07-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising an agglomerate of hydrogel-forming absorbent polymer and particulate hydrophilic foam |
US5650222A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foam materials for aqueous fluids made from high internal phase emulsions having very high water-to-oil ratios |
EG21087A (en) * | 1995-01-10 | 2000-10-31 | Procter & Gamble | Foams made from high internal phase emulsions useful as absorbent members from catamenial pads |
US6372953B1 (en) * | 1995-01-10 | 2002-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising a high surface area material for absorbing body liquids |
US5563179A (en) * | 1995-01-10 | 1996-10-08 | The Proctor & Gamble Company | Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring and distributing aqueous fluids |
US5873869A (en) * | 1995-03-02 | 1999-02-23 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with foam absorbent structure providing improved menses acquisition and fit |
US5633291A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Use of foam materials derived from high internal phase emulsions for insulation |
US5770634A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-23 | The Procter & Gamble Company | Foam materials for insulation, derived from high internal phase emulsions |
US5550167A (en) * | 1995-08-30 | 1996-08-27 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring aqueous fluids |
US6083211A (en) * | 1998-03-13 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | High suction polymeric foam materials |
US6013589A (en) * | 1998-03-13 | 2000-01-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent materials for distributing aqueous liquids |
US6160028A (en) * | 1998-07-17 | 2000-12-12 | The Procter & Gamble Company | Flame retardant microporous polymeric foams |
US6245697B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-06-12 | The Procter & Gamble Company | Flexible mat for absorbing liquids comprising polymeric foam materials |
US6406648B1 (en) | 1999-11-02 | 2002-06-18 | The Procter & Gamble Company | Method of making shaped foam implements |
US20050085781A1 (en) * | 2000-04-26 | 2005-04-21 | Corlett Nadia M. | Ultra-compact and highly portable absorbent articles |
US6803495B2 (en) | 2000-06-28 | 2004-10-12 | World Properties, Inc. | Polyurethane foam composition and method of manufacture thereof |
US20050131368A2 (en) | 2003-03-04 | 2005-06-16 | Diaperoos, Llc | Vacuum-packed diaper |
US20050155900A1 (en) | 2003-03-04 | 2005-07-21 | Diaperoos, Llc | Disguisedly packaged vacuum-sealed diaper |
US20070059511A1 (en) * | 2004-03-31 | 2007-03-15 | Edwards Walter L | Low density foamed polymers |
KR100629713B1 (ko) * | 2004-04-10 | 2006-09-29 | (주)아모레퍼시픽 | 펜타에리스리톨 유도체와 이의 제조방법, 및 이를포함하는 액정베이스 |
AU2014252769B2 (en) | 2013-04-10 | 2017-11-30 | The University Of Melbourne | Biodegradable network polymers for regenerative medicine and tissue engineering |
US10004646B2 (en) | 2013-10-04 | 2018-06-26 | Dristi, LLC | Methods for using polymer foam absorbent materials in wound dressings |
US10182945B2 (en) | 2013-10-04 | 2019-01-22 | Dristi, LLC | Hybrid dressings of hydrophilic material and polymer foam |
EP2985335A1 (de) * | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige Polyurethanschaumstoffe mit geringer Kernverfärbung |
US10729600B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-08-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure |
WO2017079599A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure |
CN108348361B (zh) | 2015-11-04 | 2021-12-28 | 宝洁公司 | 吸收结构 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1203955B (de) * | 1964-02-01 | 1965-10-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Herstellen schaumfoermiger Formteile aus Polyesterformmassen |
DE2313903A1 (de) * | 1972-03-20 | 1973-10-04 | Du Pont | Verzweigte thermoplastische copolyester |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3815601A (en) * | 1972-05-17 | 1974-06-11 | Procter & Gamble | Catamenial aggregate absorbent body |
-
1977
- 1977-10-19 US US05/843,606 patent/US4110276A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-27 CH CH1307377A patent/CH635852A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-28 FR FR7732759A patent/FR2369309A1/fr active Granted
- 1977-10-31 DE DE2748856A patent/DE2748856C2/de not_active Expired
- 1977-10-31 LU LU78428A patent/LU78428A1/xx unknown
- 1977-10-31 IT IT29236/77A patent/IT1089028B/it active
- 1977-10-31 BR BR7707289A patent/BR7707289A/pt unknown
- 1977-10-31 GR GR54679A patent/GR63070B/el unknown
- 1977-10-31 BE BE182240A patent/BE860350A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-01 AU AU30215/77A patent/AU516287B2/en not_active Expired
- 1977-11-01 SE SE7712325A patent/SE426703B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-01 NO NO773745A patent/NO146748C/no unknown
- 1977-11-01 GB GB45359/77A patent/GB1585628A/en not_active Expired
- 1977-11-01 IE IE2221/77A patent/IE45906B1/en unknown
- 1977-11-01 FI FI773271A patent/FI65076C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-02 ES ES463773A patent/ES463773A1/es not_active Expired
- 1977-11-02 JP JP13210477A patent/JPS5391976A/ja active Granted
- 1977-11-02 NL NLAANVRAGE7712067,A patent/NL182151C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-02 AT AT0781377A patent/AT375379B/de active
- 1977-11-02 DK DK487777A patent/DK487777A/da not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1203955B (de) * | 1964-02-01 | 1965-10-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Herstellen schaumfoermiger Formteile aus Polyesterformmassen |
DE2313903A1 (de) * | 1972-03-20 | 1973-10-04 | Du Pont | Verzweigte thermoplastische copolyester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE45906B1 (en) | 1982-12-29 |
US4110276A (en) | 1978-08-29 |
BE860350A (fr) | 1978-05-02 |
FI65076C (fi) | 1984-03-12 |
ATA781377A (de) | 1983-12-15 |
DE2748856C2 (de) | 1982-12-30 |
NO773745L (no) | 1978-05-03 |
NL182151B (nl) | 1987-08-17 |
ES463773A1 (es) | 1978-12-16 |
GR63070B (en) | 1979-08-06 |
DK487777A (da) | 1978-05-03 |
CH635852A5 (de) | 1983-04-29 |
IT1089028B (it) | 1985-06-10 |
SE7712325L (sv) | 1978-05-03 |
JPS5616183B2 (de) | 1981-04-15 |
IE45906L (en) | 1978-05-02 |
FI773271A (fi) | 1978-05-03 |
LU78428A1 (de) | 1978-07-14 |
AU3021577A (en) | 1979-05-10 |
AT375379B (de) | 1984-07-25 |
NO146748B (no) | 1982-08-23 |
NL7712067A (nl) | 1978-05-05 |
FR2369309B1 (de) | 1984-06-29 |
JPS5391976A (en) | 1978-08-12 |
NO146748C (no) | 1982-12-01 |
AU516287B2 (en) | 1981-05-28 |
NL182151C (nl) | 1988-01-18 |
FR2369309A1 (fr) | 1978-05-26 |
BR7707289A (pt) | 1978-07-18 |
GB1585628A (en) | 1981-03-11 |
SE426703B (sv) | 1983-02-07 |
FI65076B (fi) | 1983-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2748856A1 (de) | Polyesterschaummaterialien | |
DE2304444C3 (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Polyisocyanuratabfällen | |
DE1443026C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von polyalkoxylierter Saccharose | |
EP0394769B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines halogenkohlenwasserstoff freien Polyurethanisolierschaumstoffs | |
DE2809084A1 (de) | Nichtentflammbarer polyurethanschaum und verfahren zu seiner herstellung | |
DE3035677A1 (de) | Zelliges polymerisat | |
DE2930881A1 (de) | Verfahren zur herstellung von flammbestaendigen polyisocyanurat-schaumstoffen | |
DE1027394B (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen | |
DE2557172A1 (de) | Verfahren zur gewinnung einer polyolhaltigen fluessigkeit aus starrem polyurethanschaumstoff | |
DE2034171A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ge schäumten Polyurethanen | |
CH653350A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyurethans sowie polymer-modifizierter polyole. | |
DE60002050T3 (de) | Graphit mit niedriger thermischer leitfähigkeit enthaltender offenzelliger polyurethanschaum | |
EP0431542A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen | |
DE2647416C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines flammfesten, keinen Rauch entwickelnden und nicht schrumpfenden Polyurethanschaumstoffs | |
DE2507161A1 (de) | Verfahren zur herstellung von urethangruppen aufweisenden schaumstoffen | |
DE2428307A1 (de) | Geschaeumte polymere | |
DE60001873T2 (de) | Dimensional stabilisierende zellöffnende Additive für flexible Polyurethanschäume | |
DE1745177A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines formbestaendigen Kunststoffschaums,insbesondere eines formbestaendigen flammfesten Kunststoffschaums | |
DE2513741C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines flammfesten rauchbeständigen Polyurethan-Weichschaumstoffs | |
DE1236185B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
DE2360941A1 (de) | Polyurethanschaeume | |
DE602004007752T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen | |
DE1153518B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen und harten Polyurethan-Schaumstoffen auf Polyaetherbasis | |
DE2260179A1 (de) | Polyurethanschaeume | |
DE1595189C3 (de) | Stabilisiertes Grundgemisch fur eine spatere Umsetzung mit einem Polyisocyanat Ausscheidung aus 1240283 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |