DE2748371A1

DE2748371A1 - Klebstoffe

Info

Publication number: DE2748371A1
Application number: DE19772748371
Authority: DE
Inventors: Linda Elsie Abrams; John Malcolm Senior
Original assignee: Raychem Ltd
Current assignee: Raychem Ltd
Priority date: 1976-10-29
Filing date: 1977-10-28
Publication date: 1978-05-11
Also published as: GB1604612A; JPS6235204B2; JPS5355360A; FR2369330B1; FR2369330A1; US4378463A; DE2748371C2

Description

Rolls House, 7 Rolls Building, Fetter Lane/ London EC4

(England)

Klebstoffe

Die Erfindung betrifft wärmeaktivierbare Massen, die besonders zur Verwendung in wärmerückstellfähigen Produkten sowie als Dichtungsmittel und zur Ausfüllung von Hohlräumen in Bereichen hoher elektrischer Belastung geeignet sind.

Die Verwendung von wärmeaktivierbaren Klebstoffen zum Verbinden von Kunststoffmassen mit anderen Kunststoffmassen des gleichen oder eines verschiedenen Typs oder mit Metallen ist selbstverständlich gut bekannt. Insbesondere werden wärmeaktivierbare Klebstoffe in weitem Umfang zum Verbinden von Kunststoffmuffen und Endkappen mit Kraftkabeln oder Kabelrohren oder mit verschiedenen Typen von Metall- oder Plastikrohren oder Rohrleitungen verwendet.

In der letzten Zeit wurde der Verwendung von wärmerückstellfähigen Gegenständen für diese Anwendungszwecke steigende Aufmerksamkeit geschenkt. Wärmerückstellfähige Gegenstände, insbesondere wärmeschrumpffähige Gegenstände werden heute in breitem Umfang in vielen Gebieten verwendet, wo Isolierung,

Abdichtung und Umhüllung erforderlich sind. Gewöhnlich stel-

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len sich diese Gegenstände beim Erhitzen in Richtung auf eine ursprüngliche Gestalt, aus der sie vorher deformiert worden sind, zurück, jedoch umfaßt der hier verwendete Ausdruck "wärmerückstellfähig" auch einen Gegenstand, der beim Erhitzen eine neue Konfiguration einnimmt, selbst wenn er nicht vorher deformiert worden ist.

Wärmerückstellfähige Gegenstände werden üblicherweise aus Polyr.ermaterialien hergestellt, die die Eigenschaften des plastischen oder elastischen Gedächtnisses, wie beispielsweise in den US-PS 2.027.962 und 3.086.243 beschrieben, aufweisen. In anderen Gegenständen, wie sie beispielsweise in der GB-PS 1.440.524 beschrieben sind, wird ein elastomeres Teil, wie ein äußeres Rohr, durch ein zweites Teil, wie ein Innenrohr, in einem gestreckten Zustand gehalten, welches nach Erhitzen erweicht und hierdurch die Rückstellung des elastomeren Teils ermöglicht.

Im allgemeinen ist eine Klebeverbindung zwischen dem wärmerückstellf ähigen Gegenstand und dem Substrat, um den dieser sich zurückstellt, vorgesehen, jedoch hat in gewissen Fällen die Natur des Substrats die Bildung von geeigneten Verbindungen mit den meisten der bisher verfügbaren Klebstoffe ausgeschlossen. Zum Beispiel haben sich große Schwierigkeiten beim Verkleben von wärmerückstellfähigen Gegenständen mit gewissen fluorhaltigen Polymeren, insbesondere Copolymeren von Olefinen und fluorsubstituierten Olefinen sowie mit bestimmten Silikonelastomeren ergeben. Herkömmliche wärmeaktivierbare Klebstoffe weisen an solchen Substraten Schälfestigkeiten von weniger als etwa 1 Ib pro lineares Inch (17,35 kg/m) bei Raumtemperatur auf. Weitere Voraussetzungen von wärmeaktivierbaren Klebstoffen, die für wärmerückstellfähige Gegenstände verwendet werden, sind, daß ihre Reaktivierungstemperatur im gleichen Bereich oder niedriger als die Rückstelltemperatur liegt (die üblicherweise im Bereich von 90 bis 170⁰C liegt) damit sie gleichzeitig mit der Rückstellung reaktiviert werden können,

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und daß sie gute Fließeigenschaften zeigen, wobei die Viskosität des Klebstoffs ausreichend sein sollte, um ihn in Berührung mit dem wärmerückstellfähigen Gegenstand zu halten, falls dessen Bauweise derart ist, daß der Klebstoff sonst abfließen würde. Darüber hinaus ist es in manchen Fällen erwünscht, daß der Klebstoff bei Raumtemperatur praktisch nicht klebrig ist, um eine leichte Handhabung der mit Klebstoff beschichteten wärmerückstellfähigen Gegenstände zu ermöglichen, und ferner, daß die Klebebindung über längere Zeiträume der beaufschlag-

10 ten Belastung widersteht.

Die Erfindung betrifft eine wärmeaktivierbare Masse, die enthält

(a) 100 Gew.-Teile eines elastomeren Epihalohydrinpolymeren, welches wiederkehrende Einheiten der Formel

15 -CH-CH₂-O-

CH₂X

enthält, in der X ein Halogenatom ist und

(b) 12 bis 125 Gew.-Teile eines klebrigmachenden Zusatzes.

Gemäß einem Aspekt betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur adhäsiven Verbindung eines Substrats, insbesondere eines nachfolgend definierten schwierig zu verklebenden Substrats mit sich selbst oder einem weiteren Substrat unter Verwendung der oben beschriebenen Klebmasse. Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Entlastung von elektrischer Beanspruchung in einem betroffenen Bereich, beispielsweise einem Bereich um einen Abschluß oder eine Spleißung hoher Spannung, worin Hohlräume, die in diesem Bereich vorhanden sind, mit der oben beschriebenen Dichtungsmasse gefüllt werden. Diese Aspekte werden nachfolgend genauer erörtert.

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-ν

Eine bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen Massen ist die als wärmeaktivierbare Klebstoffe besonders bei Anwendungen, in denen wärmerückstellfähige Produkte zum Einsatz kommen. In dieser Hinsicht wird darauf hingewiesen, daß in der US-PS 3.808.288, deren Offenbarung durch Verweis in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird, druckempfindliche Klebstoffe beschrieben werden, die im wesentlichen aus einem Epihalohydrinpolymeren und einem thermoplastischen Polyketonharz bestehen. Solche Klebstoffe haben hervorragende Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln auf der Basis von Öl und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, jedoch sind sie aufgrund ihrer Druckempfindlichkeit und niedrigen Viskosität für die meisten Anwendungen an wärmerückstellfähigen Gegenständen ungeeignet. Im Gegensatz hierzu ist die besonders wichtige Eigenschaft der Klebmassen gemäß der Erfindung, daß ihre Klebrigkeit, gemessen beispielsweise anhand der Schälfestigkeit gegenüber einem gegebenen Substrat,sich nach der Aktivierung durch Wärme wenigstens verdoppelt und im allgemeinen wenigstens 5 und üblicherweise wenigstens 10-mal höher ist. Obwohl sie eine sehr niedrige Klebrigkeit vor der Aktivierung durch Wärme haben können, sind sie daher zur Bildung von festen Verbindungen nach der Aktivierung imstande und sind daher für wärmerückstellfähige Produkte außerordentlich nützlich.

Der erste Aspekt der Erfindung beruht daher auf der überrasehenden Beobachtung, daß elastomere Epihalohydrinpolymere zur Bildung wärmeaktivierbarer Klebstoffe verwendet werden können, wobei die Eigenschaft der Wärmeaktivierbarkeit durch eine Auswahl eines geeigneten klebrigmachenden Mittels mit einem passenden Schmelzpunkt und/oder durch Zusatz eines feinteiligen Füllstoffs zur Unterdrückung des Fließens der Masse vor der Beaufschlagung mit Wärme erhalten wird.

Durch wärmeaktivierbare Klebstoffmassen gemäß der Erfindung

können daher entweder

(i) durch Mischen des elastomeren Epihalohydrinpolymeren mit

einem geeigneten klebrigmachenden Zusatz von passendem Schmelzpunkt oder

(ii) durch Auswahl einer geeigneten Kombination eines klebrigmachenden Mittels und einem feinteiligen Füllstoff und Vermischen mit dem elastomeren Epihalohydrinpolymeren hergestellt werden. Wird ein teilchenförmiger Füllstoff verwendet, so kann dieser in einer Menge von etwa 25 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Teile des elastomeren Epihalohydrinpolymeren anwesend sein.

Gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung wirken die erfindungsgemäBen Massen als Klebstoffe, Kitte und Dichtungsmittel und bewirken eine Entlastung von Beanspruchung in Hochspannungsabschlüssen und -verbindungen (höher als 1 KV, gewöhnlich höher als 10 KV) sowie in anderen Situationen, wo elektri-

sehe Vorrichtungen einer hohen Spannungsbelastung unterworfen sind.

Dieser Aspekt beruht auf der Feststellung, daß, abgesehen vom Aufweisen der weiter oben erwünschten Klebe- und Fließeigenschaften, es möglich ist, Massen zu formulieren, die elektri- sehe Eigenschaften haben. Beispielsweise weist eine typische Masse, die 200 Gew.-Teile Epichlorhydrinpolymer, 60 Teile Aluminiimoxydhydratfüllstoff und 140 Teile Polyketon als klebrigmachenden Zusatz enthält, die folgenden Eigenschaften auf:

25 Dielektrizitätskonstante 4 bis 12 Tan Δ <o,1

spezifischer Widerstand _

(Volumen) >10 Ohm χ cm.

Es ist einzusehen, daß diese Eigenschaften eine solche Masse außerordentlich nützlich als Dichtungsmittel zur Füllung von Hohlräumen in Bereichen hoher elektrischer Beanspruchung machen. In manchen Fällen wird durch die Verwendung eines solchen Dichtungsmittels die Notwendigkeit für andere teilchen-

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förmige spannungsabstufende Materialien umgangen. Unter den Anwendungen, bei denen diese Eigenschaften gebraucht werden können, sind beispielsweise die Abschlüsse und Spleißverbindungen zu nennen, die in den GB-PS 1.434.719 und 1.470.503 beschrieben sind. Die erfindungsgemäßen Massen können zusammen mit den oder anstelle der wärmerückstellfähigen Gegenstände und nicht-linearen Füllstoffe, die in diesen Patenten beschrieben und beansprucht sind, verwendet werden.

Im allgemeinen kann gesagt werden, daß die erfindungsgemäßen Massen zur Entlastung von elektrischer Spannung wirken, indem Hohlräume, in denen Corona-Entladungen sonst auftreten können, ausgefüllt werden. Bereiche, in denen solche Hohlräume auftreten, sind beispielsweise der Raum um eine angewürgte oder gelötete Verbindung in einer Spleißung eines Hochspannungskabels, z.B. in einem 11KV masseimprägnierten ölgefüllten Kabel oder um das Ende eines abgeschirmten Abschlusses eines 15- oder 20KV-Kabels, das mit vernetztem Polyäthylen isoliert ist. Die erfindungsgemäßen Massen zeigen deutlich überlegene spannungsabstufende Eigenschaften bei Temperaturzyklen bei Uberspannungsbeanspruchung gegenüber früher verwendeten Materialien, wie Polyisobutylen, Kitte oder auf Silikonen basierende Fettmassen.

Unter d2n Eigenschaften der Massen, die zu diesem wichtigen Anwendungsfeld beitragen, sind insbesondere zu nennen: a) ihre hohe Adhäsion an einer Vielzahl von Substraten,

b) die geringe Wärmemenge, die zu ihrer Aktivierung erforderlich ist und die zu einem guten Verhalten selbst unter einer dicken äußeren Isolierung führt und

c) ihre Fähigkeit, unter den Rückstellkräften beispielsweise eines wärmeschrumpfbaren Rohres glatt zu fließen.

Die Massen können daher als eine Beschichtung auf einem wärmerückstellfähigen Gegenstand oder in Form eines Bands angewendet werden, welches um den betreffenden Bereich herumge-

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wickelt wird, oder können einfach als solche, z.B. durch Aufstreichen aus einer Lösung angewendet werden. In vielen Fällen wird die spannungsstufende Wirkung mit der klebenden oder dichtenden Wirkung kombiniert.

Epihalohydrinpolymere, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Massen geeignet sind, sind die elastomeren Polymere eines Epihalohydrins, z.B. Epichlorhydrin oder Epibromhydrin, sowohl in der Form von Homo- als auch von Copolymeren. Solche Polymere werden durch Polymerisation des das Epihalohydrin enthaltenden Monomermaterials in Masse oder in Lösung mit metallorganischen Katalysatoren, wie den Kohlenwasserstoff-Aluminium- oder Kohlenwasserstoff-Zink-Katalysatoren, hergestellt. Für die Verwendung in der Erfindung werden Copolymere eines Epihalohydrins mit einem Alkylenoxyd, wie Äthylenoxyd, besonders bevorzugt. Andere Epoxydmonomere, die mit einem Epihalohydrinmonomeren zu für die Erfindung brauchbaren Copolymeren copolymerisiert werden können, umfassen Propylenoxyd, Butenoxyd, Butadienmonoxyd, Cyclohexenoxyd, Vinylcyclohexenoxyd und Epoxyäther, wie Äthylglycidyläther, 2-Chloräthylglycidyläther sowie Allylglycidyläther. Die bevorzugten Polymeren zur Verwendung in der Erfindung sind Copolymere von Epichlorhydrin mit einem Gehalt von etwa 1 bis 40 Gew.-% Äthylenoxyd, wie z.B. HYDRIN 200, hergestellt von BF Goodrich Chemical Company, in dem der Äthylenoxydgehalt etwa 35 Gew.-%

2 5 beträgt.

Klebrigmachende Mittel zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Massen haben erwünschtermaßen einen Schmelzpunkt von wenigstens 75°C, jedoch gewöhnlich von nicht mehr als 160⁰C. Ist ein teilchenförmiger Füllstoff anwesend, so liegt der Schmelzpunkt des klebrigmachenden Zusatzes vorzugsweise im Bereich von 80 bis 110⁰C. Wird der teilchenförmige Füllstoff weggelassen, so beträgt der Schmelzpunkt des klebrigmachenden Zusatzes wenigstens 100⁰C.

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Geeignete klebrigmachende Mittel umfassen besonders solche, die polare Anteile enthalten, welche mit dem Epihalohydrinpclyir.eren verträglich sind, so daß sie mit diesem bei erhöhter Temperatur eine homogene Mischung bilden. Unter solchen polaren Anteilen sind beispielsweise zu nennen Hydroxy-, Carbonyl- oder Äthergruppen oder Halogenatome, wie Chlor. Eire bevorzugte Gruppe von klebrigmachenden Zusätzen sind die Phenolharze, besonders die modifizierten Alkylphenolharze, die Ätherbindungen enthalten, z.B. Necires DF 85, DF 100 und DF 115, hergestellt von Neville-Cindu (Holland). Diese Harze können breit als modifizierte alkylaromatische Polymere beschrieben werden, die Sauerstoff in Ätherbrücken und phenolische Hydroxylgruppen enthalten und die empirische Formel C-HgO₁ i2 haben. Andere Phenolharze sind ebenfalls geeignet,

besonders solche mit einem Verhältnis der Ätherbrücken zu Hydroxylgruppen von 2:1 bis 1:2, beispielsweise etwa 1:1.

Obwohl weniger bevorzugt, können als klebrigmachende Zusätze auch Kunarin-Indenharze, ausgehend von Kumarin-Öl, welches eine ungesättigte Kohlenteerfraktion mit einem Siedepunkt von annähernd 150 bis 200⁰C ist, verwendet werden. Kumarin-Öl enthält, gelöst in Benzolkohlenwasserstoffen, Verbindungen, wie Inden, Kumarin, Styrol, Methylstyrol, Methylinden und Methylk^marin. Geeignete Kumarin-Indenharze umfassen die von Neville-Cindu unter der Handelsbezeichnung Necires RF 85 und

25 Necires RF 100 hergestellten Produkte.

Erfindungsgemäße Massen, in die die oben genannten klebrigmachenden Zusätze eingearbeitet sind, haben hervorragende Beständigkeit gegen Wasserabsorption. Bevorzugte Massen haben eine Wasserabsörption von weniger als 5 Gew.-% bei Umgebungstemperatur während eines Monats.

Wo eine herausragende Beständigkeit gegen das Eindringen von Wasser nicht erforderlich ist, kann das Phenolharz oder das Kumarin-Indenharζ entweder vollständig oder teilweise durch

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ein thermoplastisches Polyketonharz ersetzt werden. Hierunter sind insbesondere die Kondensationsprodukte von aliphatischen Ketonen mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Aceton, Methyläthylketon und 3-Hexanon zu nennen. Das Polyketonharz

kann weiter einen geringeren Anteil eines Monoarylalkylketons mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen in der Arylgruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z. B. Acetophenon,
Propiophenon, Butyrophenon, Valerophenon und 1-Butyronaphthon, enthalten; oder einen kleineren Anteil eines carbocyclischen

Ketons mit 3 bis 7 Ringkohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopropanon, Cyclohexanon und Cycloheptanon. Geeignete Kondensationsprodukte der vorstehend genannten Ketone sind ihre
Kondensationsprodukte mit niederen aliphatischen Aldehyden
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. Formaldehyd und Acetaldehyd. Die bevorzugten thermoplastischen Polyketonharze sind

die Kondensationsprodukte von Methyläthylketon und Formaldehyd, gegebenenfalls zusammen mit einem kleineren Anteil an
Cyclohexanon.

Andere verwendbare Polyketonharze sind Cyclohexanon/Fcrmaldehyd-Kondensationsharze. Eine breite Vielfalt von Materialien
kann als teilchenförmiger Füllstoff in den Massen gemäß der
Erfindung verwendet werden. Die genaue Art des Füllstoffs
hängt in gewissem Ausmaß von dem klebrigmachenden Mittel und
der beabsichtigten Anwendung der Masse ab. Der Füllstoff kann aus anorganischen Materialien, wie Metalloxyden, z.B. Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Eisenoxyden oder Antimonoxyd, hydratisierten Metalloxyden, z.B. hydratisiertem Siliciumdioxyd oder Aluminiumoxydhydraten, Silikaten, z.B. Talk oder Glimmer, Metal lpulvern, wie Silber oder Aluminiumpulver, oder Ruß ausgewählt sein. Die oberfläche des teilchenförmigen Füllstoffs

liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 500 m²/g. Im allgemeinen wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Massen, die einen
teilchenförmigen Füllstoff enthalten, eine höhere Schälfestigkeit und eine höhere Viskosität als entsprechende Massen ohne

35 Füllstoff zeigen.

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Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Massen 100 Gew.-Teile des elastomeren Epihalohydrinpolymeren, 25 bis 75 Gew.-Teile des klebrigmachenden Zusatzes und 30 bis 100 Gew.-Teile des teilchenförmigen Füllstoffs.

Es wurde gefunden, daß die Festigkeit der Bindung und die Wasserbeständigkeit der erfindungsgemäßen Massen durch Härten verbessert werden können. Entsprechend enthalten bestimmte Massen geringere Anteile eines Härtersystems. Ein besonders bevorzugtes Härtungssystem enthält

(i) eine Thioalkansäure oder ihre Metallsalze, wie Thiodipropionsäure, Methylen-bis-thiopropionsäure, Thiodiessigsäure und Mercaptoessigsaure oder die entsprechenden Natrium- oder Bleisalze, wie Blei(II)-3,3-thiodipropionat, sowie

(ü) ein tertiäres Amin, wie 1 , 4-Diazo (2 , 2 , 2)-bicyclooktan. Wenn die saure Form des Bestandteils (i) verwendet wird, ist es notwendig, eine Metallverbindung, wie z.B. ein Alkalimetallcarboxylat oder Bleioxyd zuzugeben.

Solche Härtersysteme werden in der US-PS 3.732.174 beschrieben, deren Offenbarung durch Verweis in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Andere weniger bevorzugte Härtersysteme sind in den US-PS 3.026.270, 3.026.305, 3.341.491 und 3.414.529 beschrieben, deren Offenbarungen ebenfalls durch Verweis in die vorliegende Anmeldung aufgenommen werden. Es ist gewöhnlich nur notwendig, daß das Härtersystem in einer geringeren Menge, beispielsweise von 0,5 bis 5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Epihalohydrinpolymeren anwesend ist.

Die erfindungsgemäßen Massen können auch kleinere Mengen, z.B. bis zu 10 und vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, an anderen Zusätzen, wie beispielsweise Antioxydantien, UV-Stabilisatoren, flammhemmenden Mitteln, Fungiziden und Pigmenten, enthalten.

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Die erfindungsgemäßen Massen finden eine breite Vielfalt von Anwendungen und sind als Klebstoffe besonders zur Verbindung von wärmerückstellfähigen Gegenständen mit schwierig zu verklebenden Substraten nützlich. Unter schwierig zu verklebenden Substraten werden hier Substrate verstanden, die ohne Erfolg adhäsiv mit anderen Substraten unter Verwendung herkömmlicher Klebstoffe, wie beispielsweise Klebstoffen auf der Basis von Silikonen, Polyvinylidenfluorid, Polyamiden und Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren verbunden werden und eine Schälfestigkeit von weniger als 1 Pfund pro lineares Inch (17,85 kg/m) bei Raumtemperatur liefern. Solche Substrate umfassen beispielsweise Silikonelastomere wie die auf der Basis von Polydimethylsiloxan und dessen Copolymeren mit Methylphenylsiloxan sowie fluorhaltige Polymere, wie Tefzel (ein Terpolymeres aus Äthylen, Tetrafluoräthylen und einem Perfluorvinyläther, hergestellt von DuPont), Teflon 100 (ein Polytetrafluoräthylen, hergestellt von DuPont), Teflon FEP (ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen, hergestellt von DuPont), Halar (ein Copolymeres von Äthylen und Chlortrifluoräthylen, hergestellt von Allied Chemicals) und Teflon PFA (ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen und Perfluoralkoxy-Anteilen, hergestellt von DuPont). Hierunter ist ein herausragendes Beispiel eines schwierig zu verklebenden Substrats Tefzel. Es wurde gefunden, daß Klebmassen gemäß der Erfindung eine einzigartige Klebverbindung mit diesem Substrat mit einer hervorragenden Schälfestigkeit geben, die in manchen Fällen 10 Pfund pro lineares Inch (178,5 kg/m) übersteigt.

Die erfindungsgemäßen Massen können durch Weglassung des Härtersystems und Weglassen oder Verringerung der Menge des teilchenförmigen Füllstoffs als Kitt oder durch die Zugabe eines geeigneten organischen Lösungsmittels, z.B. Methylethylketon oder 1,1,1-Trichloräthan als Beschichtungsflüssigkeit formuliert werden. Alternativ können die Massen, die größere Füll-5 stoffmengen enthalten, als Schicht aus wärmeaktiviertem Kleb-

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"Tti

Stoff oder Dichtungsmittel mit einer im wesentlichen nichtklebenden Oberfläche bei Umgebungstemperatur auf das Substrat aufgebracht werden.

Die durch Wärme aktivierbaren Klebmassen gemäß der Erfindung finden Anwendung als ölbeständige Klebstoffe zur Verwendung in wärmerückstellfähigen Abschlüssen und Spleißungen in masseimprägnierten papierisolierten ölgefüllten Kabeln, sowohl von der Art mit abgezogenem öl als auch der Art mit nicht abgezogenem Öl/Harz, als Klebstoffe für wärmerückstellfähige Ab-Schlüsse und Spleißungen für Heizbänder und andere Leiter, die aus schwierig zu verbindenden Substraten geformte Mantelmaterialien besitzen, und als ölbeständige Klebstoffe für wärmerückstellfähige Rohrreparaturmuffen, insbesondere für die Reparatur von Gasleitungen. Bei solchen Anwendungen dienen sie gleichzeitig, wie weiter oben beschrieben, der Spannungsentlastung .

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen werden die Formulierungen durch ein- bis zweistündiges Mischen in einem Winkworth-Z-Blatt-Mischer hergestellt und

40 dann werden die heißen Massen zu Platten einer Dicke von

Inch (0,1 cm) verpreßt.

Die Schälfestigkeit der Klebmassen wird wie folgt nach zwei Methoden bestimmt:

1 . T-Schälmethode

Proben von 1 Inch χ 3 Inch (2,5 χ 7,5 cm) werden durch Abwichen mit einem "Kimwipe"-Papiertuch, das mit Methylethylketon gesättigt ist, entfettet. Falls nicht anders beschrieben, wird die Verbindung hergestellt, indem ein Film des Klebstoffs von 1 Quadrat-Inch (6,25 cm²) sandwichartig zwischen die Enden eines Paars von Substraten eingelegt wird, worauf dann auf den Verklebungsbereich ein vorgewärmtes Gewicht von 5 Pfund (2,25 kg) aufgesetzt und in einem Ofen 20 Minuten auf 150⁰C erhitzt

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It

wird.

Die Schälfestigkeit wird nach 24 Stunden auf einem Monsanto-Tensometer mit einer Trenngeschwindigkeit der Klauen von 2 Inch (5 cm pro Minute) gemessen und der Durchschnittswert wird aufgezeichnet. Die angegebenen Zahlen stellen den Durchschnitt aus drei Proben dar.

2. Rollende Trommel

Substratrohre einer Länge von 1 Inch (2,5 cm) mit einem Außendurchmesser von 1 Inch (2,5 cm) werden wie obenstehend beschrieben mit Methyläthylketon entfettet. Der Klebstoff "wird dann um das Rohr gewickelt, wobei eine Breite von 1/2 Inch (1,25 cm) durch Sello-Band geschützt ist, welches an einem Punkt am Umfang oberhalb und unterhalb des Klebstoffs angeordnet ist. Ein wärmeschrumpffähiges Rohr des anderen Substrats wird dann über den Klebstoff in Stellung gebracht und in einem Ofen während 20 Minuten bei 150⁰C zurückgestellt.

Die Schälfestigkeit wird 24 Stunden danach gemessen, indem der Film des zweiten Substrats in der Nachbarschaft des durch das Sello-Band geschützten Teils aufgeschlitzt wird und die erhaltene lose Lasche auf einem Monsanto-Tensometer mit einer Klauen-Brenngeschwindigkeit von 2 Inch (5 cm) pro Minute gezogen wird, während das Rohr des ersten Substrats so festgehalten wird, daß es frei um seine Achse rotieren kann. Der Durchschnittswert wird aufgezeichnet. Die Zahlen geben das Mittel aus drei Proben an, wobei das genannte zweite Substrat das Rohr ist.

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Beispiel 1

Die folgenden Formulierungen werden hergestellt:

12 3 4 5 6 7 8

Hydrin 200 200 200 200 200 200 200 200 200

Polyketonharz 140 140 140 140 100 50 100 100

Aluminiumoxydhydrat 60 60 100 150 200 150

Silberflocken FS2 120

Vulkan P 96 96 20

Eisenoxydpulver 20 20 20 20

Blei (ID-3,3¹-

thiodipropionat 7 3,5 3,5 3,5

1,4-Diazobicyclo-

(2,2,2)-oktan 3 1,5 1,5 1,5

Gramosol 76A

(1,1,1-Trichloräthan) 260 655

Hydrin 200 ist ein Epichlorhydrin/Äthylenoxyd-Copolymeres mit einem Gehalt an etwa 35 Gew.-% an Äthylenoxyd, hergestellt
von B.F. Goodrich Chemical Company.

Das Polyketonharz ist ein Methyläthylketon/Formaldehyd-Kondensationsharz mit einem Schmelzpunkt von 85 bis 90⁰C.

Das verwendete Aluminiumoxydhydrat ist ein ß-Aluminiumoxydtrihydrat mit einer Oberflächengröße von 13 bis 14 m^a/g und
einer Teilchengröße von weniger als 3 μ.

Silberpulver FS2 ist ein Silberpulver, hergestellt von Johnson Mathey Ltd.

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Vulkan P ist ein Ruß, hergestellt von Cabot Corporation.

Die verschiedenen Formulierungen werden dann,wie nachstehend beschrieben, getestet.

Formulierung 1

Diese Formulierung wird zu einem Kitt-Band verformt, das zur Verwendung bei der Spleißung von masseimprägnierten ölgefüllten Kabeln (ohne Abzug) geeignet ist. Die Ergebnisse des Festigkeitstests an der rollenden Trommel sind wie folgt:

Äthylen-Propylenkautschuk/ 9 Pfund/Inch (160 kg/m) Kupfer kohäsives Versagen

Äthylen-Propylenkautschuk/ 4 Pfund/Inch (61 kg/m) rostfreier Stahl kohäsives Versagen

Schälfestigkeit an der rollenden Trommel nach 3-tägigem Eintauchen in Kabelöl bei 80^eC.

Äthylen-Propylenkautschuk/ 7 Pfund/Inch (125 kg/m) Kupfer kohäsives Versagen.

Die elektrischen Eigenschaften der Formulierungen sind wie folgt:

elektrische Festigkeit 4 KV/mm

20 Dielektrizitätskonstante 5,5

Tangens Δ 0,0536

Formulierung 2

Diese Formulierung wird zu einem elektrisch leitenden rußhaltigen Kitt verarbeitet, der sich für die Verwendung zum Spleissen von masseimprägnierten ölgefüllten Kabeln (ohne Abzug bzw. Absaugung) eignet. Die Schälfestigkeit nach der Methode der rollenden Trommel:

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Ä'thylen-Propylenkautschuk/ Äthylen-Propylenkautschuk bei 20⁰C

Äthylen-Propylenkautschuk/ Athylen-Propylenkautschuk bei 50⁰C 7 Pfund/Inch (125 kg/m) kohäsives Versagen

2 Pfund/Inch (36 kg/m) kohäsives Versagen

Die elektrischen Eigenschaften der Formulierung sind folgende:

spezifischer Widerstand (Volumen) 10 Ohm χ cm nach 1-stündiger Alterung bei etwa 80°C. 10° Ohm χ cm vor der Hitzealterung

Formulierung

Diese Formulierung wird ebenfalls zu einem rußhaltigen Kitt
mit einer niedrigeren Viskosität und einer niedrigeren Leitfähigkeit als Formulierung 2 verarbeitet.

Formulierung

Diese Formulierung wird zu einem rußhaltigen Kitt-Band verarbeitet, das sich für die Verwendung als Klebstoff für eine
wärmerückstellfähige Rohrreparaturmuffe eignet. Schälfestigkeit, gemessen an der rollenden Trommel:

Polyäthylen/Polyäthylen

Polyäthylen/Stahl

Polyäthylen/Blei

spezifisches Gewicht ASTM D792, BS2782-509A

Viskosität bei 160⁰C ASTM D1084

dielektrische Festigkeit (Durchschlagsfestigkeit)

spezifischer Widerstand (Volumen)

Wasserabsorption ASTM D570 18,6 kg/25 mm kohäsives Versagen

6,0 kg/25 mm kohäsives Versagen

10,5 kg/25 nun kohäsives Versagen

1,21

zur Messung zu hoch

96 KV/cm

ο
9,6 χ 10 Ohm χ cm

10,8 I

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Beständigkeit gegen Lösungsmittel, ASTM D543, Gewichtsänderung (%) nach Eintauchen in Flüssigkeiten:

MIL-H-5606 (Univis, ein auf Petroleum basierendes Hydrau-5 liköl) -0,33 %

MIL-L-7808G (synthetisches Sebacat-Schmieröl) -0,65 %

ASTM Nr.1-Öl (auf Petroleumbasis) +0,7 %

Korrosionseffekt, 16 Stunden bei 121⁰C, ASTM D2671, nichtkorrodierend.

Formulierung 5

Diese Formulierung wird zu einem härtbaren Klebstoff verarbeitet, der zur Verklebung von Aluminium mit Polyäthylen verwendet werden kann.

Schälfestigkeit (rollende Trommel):

Polyäthylen/Aluminium 34 Pfund/Inch (607 kg/m)

Polyäthylen/Blei 47 Pfund/Inch (839 kg/m)

T-Schälfestigkeit:

Polyäthylen/Aluminium 20⁰C 23 Pfund/Inch (411 kg/m)

kohäsives Versagen

Polyäthylen/Aluminium 150⁰C 0,3 Pfund/Inch (5,3 kg/m)

Versagen am Polyäthylen

Formulierung 6

Diese Formulierung wird zu einem roten härtbaren Klebstoffband verarbeitet, das für die Verklebung von Tefzel mit anderen Substraten geeignet ist. In einem Versuch wird ein Leiter, der einen Tefzel-Isoliermantel aufweist, durch Wickeln des Klebbandes um den Mantel abgeschlossen, worauf ein wärmeschrumpfbares Polyolefinrohr (Raychem RNF 100) oder ein wärmeschrumpf fähiges Polyvinylidenfluoridrohr darauf zurückgestellt wird und erhitzt wird, bis der Klebstoff fließt. Verklebungen mit einer Schälfestigkeit von 10 bis 15 Pfund/Inch (171 bis

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-VS-

268 kg/m) mit vorwiegend kohäsivem Versagen werden erhalten. Im Vergleich hierzu geben Klebstoffe auf der Basis von Silikonen, Polyvinylidenfluorid, Polyamiden und Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren Schälfestigkeiten von weniger als 1 Pfund/Inch (18 kg/m) die an der Tefzel-Oberflache versagen.

Formulierungen 7 und 8

Diese Formulierungen werden zu härtbaren Klebstoffen von roter Farbe mit guter Haftung an silikonhaltigen polymeren Hochspannungsisoliermaterialien verarbeitet. Die Formulierung hat eine Schälfestigkeit (rollende Trommel) wie folgt:

Silikon-Hochspannungsisoliermaterial/ 30 Pfund/Inch Silikon-Hochspannungsisoliermaterial (536 kg/m)

Silikon-Hochspannungsisoliermaterial/ 37 Pfund/Inch Kupfer (660 kg/m)

Polyäthylen/Aluminium * 26 Pfund/Inch

(464 kg/cm)

Polyäthylen/Blei 33 Pfund/Inch

(589 kg/cm)

Das Silikon-Hochspannungsisoliermaterial, das in obigem Test verwendet wurde, entspricht einem Material nach Beispiel 1 der GB-PS 1.337.951.

Beispiel 2

Formulierungen mit einem Gehalt von 200 Gew.-Teilen Elastomer, 140 Gew.-Teilen eines Polyketonharzes (Methyläthylketon/Formaldehyd/Kondensationsharz, Schmelzpunkt 85⁰C), 60 Gew.-Teilen ß-Aluminiumoxydtrihydrat (Oberflächengröße 13 bis 14 m^a/g. Teilchengröße kleiner als 1 μ) und 20 Gew.-Teilen Ruß (Vulkan P) werden wie oben beschrieben hergestellt.

Die verwendeten Elastomeren waren:

A- Hydrin 200 (Epichlorhydrin-Äthylenoxyd-Copolymeres) B - Neopren WRT (Polychloropren)
C- Hypalon 45 (chlorsulfoniertes Polyäthylen).

8098 1 9 /07 5 Λ

"fc

Die prozentuale Gewichtsänderung der Klebstofformulierungen nach dem Eintauchen in verschiedene Lösungsmittel bei Raumtemperatur für 24 Stunden wird mit den folgenden Ergebnissen ge

messen:

Hasser

MIL-H-5606 (Univis)

MIL-L-7808G (Schmieröl)

ASTM-Öl Nr.1

A B C

+10,β +0,8 +0,5

- 0,33 + 6,0 + 6,8

- 0,65 gelöst +19,0 + 0,7 +1,88 + 1,31

Schälfestigkeit (Test an der rollenden Trommel) in Pfund/Inch (kg/m):

A B C

vernetztes Polyäthylen/ 15 Aluminium

11,7 (209)

2,3 (41)

Diese Resultate zeigen eine beträchtliche Verbesserung der ölbeständigkeit und Schälfestigkeit der auf Epichlorhydrinpolymeren basierenden Klebmassen der Erfindung im Vergleich zu auf anderen Elastomeren basierenden Klebstoffen.

20 Beispiel 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wird unter Verwendung von Hydrin 200 als Elastomer und einer Anzahl von polaren klebrigmachenden Zusätzen wie folgt wiederholt:

A Necires RF 85 (Kumarin-Indenharz, hergestellt von Neville-Clndu)

B Necires RF 100 (Kumarin-Indenharz, hergestellt von Neville-Cindu) C Necires DF 100 (Alkylphenolharζ, hergestellt von Nevilli-Cindu) D Krumbhaar K1717B (Cyclohexanon-Formaldehydharz, hergestellt

von Lawter Chemicals Ltd.).

8098 19/075 4

Beständigkeit gegen Lösungsmittel und die Schälfestigkeit an der rollenden Trommel werden, wie oben beschrieben, mit den folgenden Ergebnissen getestet:

Wasser Univis MIL-L-7808G ASTM-Öl Nr.1

Schälfestigkeit Polyolefin/Aluminium in Pfund/Inch (kg/m)

+ 4,6 +,42 +1,5 +4,99

-1,22 -0,31 -0,35 0,0

+1,2 +1,6 +1,1 -0,6

-0,28 -0,31 0,0 +0,16

6,0
(107)

4,8
(86)

27,8 (496)

19,7 (352)

Diese Ergebnisse zeigen die hervorragende ölbeständigkeit und Schälfestigkeit der erfindungsgemäßen Klebmassen.

Die Zahlen in der Tabelle beziehen sich auf die prozentuale Gewichtsänderung nach dem Eintauchen bei Raumtemperatur für 24 Stunden.

Beispiel 4

Zum Vergleich der Wirkung verschiedener klebrigmachender Zusätze werden verschiedene Formulierungen (einschließlich einiger der vorherigen Beispiele) getestet.

Die Formulierungen bestehen aus 200 Gew.-Teilen Hydrin 200, 60 Gew.-Teilen Lunafil B, 20 Gew.-Teilen Vulkan P und 140 Gew.-Teilen des klebrigmachenden Zusatzes.

Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle 1 dargestellt. Als klebrigmachende Zusätze werden verwendet:

8098 1 9/0754

PK-Harz (ein Methyläthylketon/Formaldehydharz)

K1717 (ein ungesättigtes Cyclohexanon-Formaldehydharz, hergestellt von Lawter Chemicals Ltd.)

Resin AFS (ein Cyclohexanon-Formaldehydharz von Bayer) Necires RF85 (ein Kumarin-Indenharz von Neville-Cindu) Necires RF100 (ein Kumarin-Indenharz von Neville-Cindu) Necires DF100 (ein Alkylphenolharz von Neville-Cindu)

K1717B (ein gesättigtes Cyclohexanon-Formaldehydharz von Lawter Chemicals Ltd.)

Kunstharz AP (ein Acetophenon-Formaldehydharz von Hüls U.K.

Ltd.)

K254 (ein Phenylphenol-Formaldehydharz von Hüls U.K. Ltd.) CK1634 (ein Phenolharz von BXL Ltd.) K17301 (ein Phenolharz von BXL Ltd.)

Die Ergebnisse zeigen die allgemeine Überlegenheit von phenolischen und modifizierten phenolischen Zusätzen als klebrigmachende Mittel hinsichtlich der Adhäsion.

809819/0754

Tabelle

Klebrigmachender
Zusatz

Absorption nach 1 Tag bei Zimmertemperatur, prozentuale Gewichtsänderung

Schälfestigkeit (rollende Trommel) RNF/Aluminium

GO CJ CO OO

Kunstharz AP

R 17301

Schm.p.

o_ ^L Wasser

Univis

7808G

ASTM
Nr. 1

Pfund/Inch (kg/m)

PK-Harz	c. 90	+ 10.8	- 0,3	- 0,6	+ 0,5	11,7 kohäsives (209)	Versagen
K 1717	100	+ 16,3	-18,9	-27,3	-23,6	18,8 kohäsives (336)	Versagen
Resin AFS	85	+ 10,9	-20,5	-18,4	-16,8	26,5 kohäsives (473)	Versagen
Necires RF85	85	+ 4,6	- 1,2	- 1,2	- 0,3	6,0 kohäsives (107)	Versagen
Necires RF100	100	+ 4,2	- 0,3	+ 1,6	- 0,3	4,8 kohäsives (86)	Versagen
Necires DF 100	100	+ 2,0	- 0,4	+ 1,1	0	27,8 kohäsives (496)	Versagen
K1717 B	100	+ 5,0	0	- 0,6	+ 0,2	19,7 kohäsives (352)	Versagen

80

+ 1,9

- 0,1 + 0,9

+ 0,2 13,3 kohäsives und adhä-(237) sives Versagen an der Grenzfläche Aluminium/Klebstoff

K

254

100

+ 1,

1

+ 0

,1

+ ο,

1

+ ο,

2

16,2
(289)

adhäsives Versagen
an der Grenzfläche
Aluminium/Klebstoff

CK

1634

c.100

+ 2,

0

+ 0

,0

+ 2,

1

+ 0,

3

31 ,0
(553)

kohäsives Versagen

110

9,3

+18,7 +16,2

+3,8 9,0 kohäsives Versagen (161)

Beispiel 5

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung von zwei verschiedenen klebrigmachenden Zusätzen mit zwei verschiedenen Epihalohydrinpolymeren.

Die Formulierungen und die erhaltenen Resultate sind die folgenden:

Hydrin 200	200	200	—	—	100	100	200
Hydrin 100	-	-	200	200	100	100
PK-Harz	140	-	140	-	140	-	50
Necires OF 100	-	140	-	140	-	140	-
Lunafil B	60	60	60	60	60	60	150
Vulkan P	-	-	20	-	-	-	-
RB 35074	20	20	-	20	20	20	20
Bleithiodipro- pionat	_	—	_	_	_	_	3,5
Diazobicyclo- oktan		_					1,5

ölaufnahme in Gew.-% in 1 Tag

MIL-H-5606 -0,5 -0,5 -0,1 -0,1 -0,1 -0,3 -0,1 MIL-L-7808G -2,X) +1,5 * +30 * +30,6 +1,2 ASTM Nr. 1 +0,1 +0,5 +0,1 +0,1 +1,1 +0,8 +0,5

* = Keine Messung möglich, da die Absorption zu hoch.

Wasseraufnahme 25 in Gew.-%

1 Tag +6,0 +5,0 +0,3 +0,3 +1,1 +0,8 +23,2

7 Tage +15,0 +24,0 +0,9 +0,9 +2,7 +2,1

809819/075Λ

27*8371

Schälfestigkeit
(T-Test) in
Pfuna/Inch (kg/m)

_2 Tefzal-

1000 Film

10 Kynar-

1000 Film

0,8 (14)

(a)

1,2 (21)

(b)

4,5 (80)

(b)

16,8 (300)

(b)

(a) _n(a)

2,0 (36)

(b)

- ,(a). ,Ca)₁₁ ,(b)

2,2 4,2 11,2 (39) (75) (200)

(a)

9,2 (164)

(a)

0,75 (13)

9,2 (164)

(a) = Versagen Klebstoff/Substrat

(b) = kohäsives Versagen.

Es zeigt sich, daß die Ergebnisse für Formulierungen, die Hydrin 200 enthalten, welches ein Copolymeres ist, eine bessere Adhäsion an Tefzel und anderen Substraten als solche, die Hydrin 100 enthalten, anzeigen, welches ein reines Epichlorhydrinhomopolymeres ist. Obwohl jedoch die Hydrin 100-Formulierungen in ihren Absorptionseigenschaften gegenüber synthetischem Schmieröl unterlegen sind, was verhältnismäßig unwichtig ist, zeigen sie gleichwohl eine überlegene Wasserbeständigkeit.

Im Vergleich hierzu zeigt eine Reihe von herkömmlichen Klebstoffen eine zu vernachlässigende geringe Schälfestigkeit an Tefzel, abgesehen von zwei Klebstoffen, die auf Butylkautschuk und klebriggemachten Styrol-Butadien-Blockcopolymeren beruhen, die jedoch extrem schlechte ölabsorptionseigenschaften aufweisen.

Beispiel 6

Die folgenden Formulierungen und Tests veranschaulichen die Verwendung verschiedener Polymerer einschließlich von Gemischen aus Epihalohydrinpolymeren miteinander und anderen Polymeren.

809819/0754

Formulierung	100	Gewichtsteile	100	-	100	100
Hydrin 200	100	100	-	-	-	-
Hxpalon 45	-	-	-	-	-	-
Royalene 522	-	100	100	-	-	-
Cariflex TR 1107	-	-	-	200	-	-
Neogrene WRT	-	-	-	-	-	100
Hydrin 100	140	-	140	140	140	140
PK-Harz	60	140	60	60	60	60
Lunafil B	20	60	20	20	-	-
Vulkan P	-	20	-	-	20	20
RB 35074		-
ölaufnahme	+2,9		+31,4	+6,0	-0,5	-0,1
MIL 5606	+ 17,0	+ 13,2	+ 13,0	gelöst	-2,0	beinah gelöst
MIL 7808	+ 1,0	+ 3,2	+4,5	♦1,9	+0,1	+ 1,1
ASTM Nr.1		♦ 9,0
Wa s se rau fnähme	♦2,4		+4,5	+0,8	+6,0	+ 1,1
1 Tag	+7,3	+3,4	+22,2		+ 15,0	+ 2,7
7 Tage	♦19,7

Schälfestigkeit

(rollende Trommel)

RNF/Aluminium . » ,. » Pfund/Inch (kg/m) 3,2^|a| 20^lD|

(57)

(357) (200)

2,3 (41)

(b)

26,8 (209) (478)

(a) * Versagen an der Grenzfläche Klebstoff/Aluminium

(b) ■ kohäsives Versagen des Klebstoffs.

Hypalon 45 ist ein chlorsulfoniert·* Polyäthylen.

809819/0754

(b)

27A8371

Royalen 522 ist ein Äthylen/Propylen/Butadien-Elastomer.
Cariflex TR 1107 ist ein Styrol-Isopren-Blockcopolymeres.
RB 35074 ist Fe₃O₃.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen zeigen im allgemeinen
überlegene ölbeständigkeit und Schälfestigkeit gegenüber Formulierungen, die auf Neopren allein basieren. Mischungen aus Hypalon 200 mit Royalen und Hypalon 200 mit Hypalon 100 zeigen eine besonders gute Schälfestigkeit.

809819/0754

Claims

Patentansprüche

1) Wärmeaktivierbare Masse, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

(a) 100 Gew.-Teilen eines elastomeren Epihalohydrinpolymeren, welches wiederkehrende Einheiten der allgemeinen

5 Formel

- CH - CH, -Οι ^

CH₂X

enthält, worin X ein Halogenatom ist, sowie

(b) 12 bis 125 Gew.-Teilen eines klebrigmachenden Zusatzes.

2) Wärmeaktivierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

zeichnet, daß sie weiterhin 25 bis 150, vorzugsweise 30 bis 100 Gew.-Teile eines teilchenförmigen Füllstoffs enthält.

3) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß der teilchenförmige Füllstoff aus einem Metalloxyd, einem hydratisieren Oxyd, einem Si-

15 likat, einem Metallpulver oder Ruß besteht.

4) Wärmeaktivierbare Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der teilchenförmige Füllstoff Aluminiumoxydhydrat und/oder Eisen(II)-oxyd enthält oder daraus besteht.

5) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz einen Schmelzpunkt von 75 bis 160, vorzugsweise von 80 bis 110⁰C hat.

6) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz polare Anteile enthält, die mit dem Epihalohydrinpolymeren verträglich

ORIGINALINSPECTED

7) Wärmeaktivierbare Masse nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz ein Phenolharz oder ein modifiziertes Phenolharz ist.

8) Wärmeaktivierbare Masse nach Anspruch 7, dadurch gekenn-

zeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz ein modifiziertes Alkylphenolharz ist, welches Ätherbrücken enthält.

9) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz ein Kumarin-Indenharz ist.

10) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz ein Polyketonharz ist.

11) Wärmeaktivierbare Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der klebrigmachende Zusatz ein Keton-Form-

15 aldehydharz ist.

12) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 11, gekennzeichnet durch ein Gehalt von 25 bis 75 Gew.-Teilen des klebrigmachenden Zusatzes.

13) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Epihalohydrinpolymere ein

Homo- oder Copolymeres ist.

14) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Epihalohydrinpolymere ein Copolymeres eines Epihalohydrins mit einem Alkylenoxyd oder

25 einem Epoxyäther ist.

15) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Epihalohydrinpolymere ein Copolymeres von Epichlorhydrin und 1 bis 4 0 % Äthylenoxyd

^ist· 809819/0754

16) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere weitere Polymere vorhanden sind.

17) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine geringe Menge eines

Härtersystems enthält.

18) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 17, gekennzeichnet durch einen Gehalt von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse,an einem oder mehreren

IC Antioxydantien, UV-Stabilisatoren, Flammhinderungsmitteln, Fungiziden oder Pigmenten.

19) Wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 18, gekennzeichnet durch die Form eines Bandes.

20) Wärmerückstellfähiger Gegenstand, gekennzeichnet durch eine Beschichtung mit einer wärmeaktivierbaren Masse, die enthält

(a) 100 Gew.-Teile eines elastomeren Epihalohydrinpolymeren, welches wiederkehrende Einheiten der allgemeinen Formel

- CH - CH₂ -O-

CH₂X

enthält, worin X ein Halogenatom ist, sowie (b) 12 bis 125 Gew.-Teile eines klebrigmachenden Zusatzes.

21) Wärmerückstellfähiger Gegenstand nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch eine wärmeaktivierbare Masse nach einem der Ansprüche 2 bis 18.

22) Verfahren zur Verbindung von Substraten miteinander oder mit 5 anderen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Klebstoff eine Masse verwendet, die enthält

8 π q ρ ι π / π 7 ^ i-

- CH - CH, - O CH₂X

23) Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man als Substrat ein fluoriertes Polymeres oder ein Silikonelastomer einsetzt.

24) Verfahren zur Entlastung von elektrischer Beanspruchung in einer hiervon betroffenen Region, dadurch gekennzeichnet,

1ü daß man Lücken oder Hohlräume in dieser Region mit einer Masse, bestehend aus

(a) 100 Gew.-Teilen eines elastomeren Epihalohydrinpolyneren, welches wiederkehrende Einheiten der allgemeiner. Formel

-CH - CH₉ -Οι-I^

'" CH₂X

enthält, worin X ein Halogenatom ist, sowie

(b) 12 bis 125 Gew.-Teilen eines klebrigmachenden Zusatzes, ausfüllt.

25) Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um einen Bereich rund um eine Spleißung oder einen Abschluß in einem Hochspannungskabel handelt.

26) Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das Hochspannungskabel ein masseimprägniertes ölgefülltes Kabel ist.

5 27) Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das Kabel ein abgeschirmtes, mit vernetztem Polyolefin isoliertes Hochspannungskabel ist.