DE2740019A1 - Chirale organosiloxane als stationaere phasen zur chromatographischen trennung von optischen antipoden - Google Patents

Chirale organosiloxane als stationaere phasen zur chromatographischen trennung von optischen antipoden

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Description

  • Chirale Organosiloxane als stationäre Phasen zur chromato-
  • graphischen Trennung von optischen Antipoden Zur gaschromatographischen Trennung der Enantiomere von optisch aktiven Aminen, Aminosäuren, sowie deren Derivaten ohne Zuhilfenahme chiraler Derivatisierungsreagenzien wurden bisher N-Acylaminosäureester und -amide, N-Acylpeptidester, Ureide und N-Acylpeptid-o-carboranylpropylester verwendet. Diese Phasen sind nur in kleinen Temperaturintervallen und maximal bis 1600 C zur Trennung geeignet. Viele enantiomere Verbindungen sind schwer flüchtig und können wegen der ungenügenden thermischen und/oder chemischen Stabilität an den bisher beschriebenen Phasen nicht getrennt werden.
  • Eine bei Temperaturen bis 2500 C verwendbare Phase würde eine wesentliche Verkürzung der Analysenzeiten ermöglichen, die Zahl der nötigen verschiedenen Trennsäulen auf eine begrenzen, und die Trennung von enantiomeren Verbindungen erlauben, die bisher nicht gaschromatographisch analysiert werden konnten.
  • Es wurde nun gefunden, daß gemäß Formelschema durch Umsetzung von chiralen organischen Verbindungen (II), die mindestens eine Amino-, Imino-, Hydroxy- oder Carboxylgruppe enthalten mit Copolymeren aus Alkyl-, Aryl- oder Alkyl-aryl-siloxan und Carboxy-, Amino- oder Hydroxyorganosiloxanen (I) polymere chirale Siloxane (III) gebildet werden. Die Molekulargewichte der copolymeren Siloxane (I) und der chiralen Polymere (III) liegen erfindungsgemäß zur Erzielung guter Thermostabilitäten über 2000. Als chirale Verbindungen (II) können erfindungsgemäß D- oder L-Aminosäuren durch eine Säureamidbindung an die Carboxylgruppe eines copolymeren Organosiloxans oder über die Carboxylgruppe an eine Organosiloxan mit Aminogruppen fixiert werden. Chirale Säuren können durch Esterbindung an Organosiloxane mit Hydroxylgruppen gebunden werden. Entsprechend wie bei Aminosäuren werden chirale Amine an Organosilane mit Carboxylgruppen gebunden. Im Prinzip kann zur Verknüpfung von chiraler Komponente (II) mit dem copolymeren Organosiloxan jede chemische Bindung dienen, die bei Temperaturen über 1500 C längere Zeit stabil ist. Neben den genannten Bindungen kann aber auch eine Ätherbindung zwischen Hydroxylgruppen-haltigen chiralen Komponenten und einem Hydroxyl- R = Alkyl-, Aryl- R' = H-, Alkyl- R'' = H-, Alkyl-, Aryl-; R''' = Halogen, Alkoxy-, Acyloxy-, Alkylamino-, Acylamino-, Alkyl-, Aryl-, X = -CO-, -NH-, -NR-, -O-Y = (wenn X = -CO-) : -OH, -N3, -OR, -OCOR, O-nitrophenyl, -O-trihalogenophenyl, -O-pentahalogenophenyl, Y = (wenn X = -NH-, -NR-, -O-) = H Z = (wenn X = -NH-, -NR-,) = Z (Wenn X = -CO-) = -NH-, -NR-, -O- Z = (wenn X = -O-) = -CO-m + n = 50 ; o = 0, 1, 2, 3 ; p = 0, 1, 2, 3........
  • Gruppen enthaltenden Organosiloxan in Frage kommen.
  • Die so dargestellten polymeren, chiralen Siloxane (OIL) zeichnen sich erfindungsgemäß durch hohe Selektivitätseigenschaften bei der chromatographischen Trennung von Enantiomeren aus. Gegenüber allen bisher benutzten stationären Phasen zur Enantiomerentrennung mittels Gas-Chromatographie zeichnen sich die chiralen, polymeren Siloxane durch ihre Verwendbarkeit in einem weiten Temperaturbereich und hohe thermische Stabilität aus und erlauben Trennungen bis zu Temperaturen von 250° C. So lassen sich erfindungsgemäß alle Proteinaminosäuren in die Enantiomeren trennen und viele schwerflüchtige Arzneimittel auf ihren Enantiomerengehalt untersuchen. Außer der Anwendung zur Trennung von razemischen Gemischen können die polymeren, chiralen Siloxane auch als Katalysatoren für die Darstellung chiraler Verbindungen Verwendung finden.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ohne sie zu begrenzen.
  • Anwendungsbeispiele: Darstellung von Polysiloxanen mit covalent gebundenen, chiralen Gruppen, beschrieben am Beispiel von N-(3-Polysiloxyl-2-methylpropionyl) -L-valin-t-butylamid a) Poly- [<2-carboxylpropyl) -methyl-siloxan 5 g (2-Methoxycarbonyl-propyl)-methyl-dichlorsilan werden in 10 ml Benzol gelöst und unter Rühren tropfenweise zu einer gekühlten Mischung von 100 ml Äthanol und 50 ml Wasser zugetropft. Daraufhin werden 150 ml 1 N NaOH zugesetzt und das Reaktionsgemisch unter Rühren und Ausschluß von Kohlendioxid 4 Stunden auf 600 C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum und einer Badtemperatur von 300 C auf 100 ml eingeengt und mit konzentrierter Salzsäure unter Eiskühlung auf pH 1.5 eingestellt. Nach dem Stehen über Nacht wird die überstehende wässrige Phase abgegossen, der harzige Niederschlag solange mit wenig Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen pH-Wert von weniger als 3 hatte. Dann werden im Hochvakuum bei 1000 C Badtemperatur flüchtige Bestandteile entfernt und das Harz eine Stunde lang auf 1800 C im Trockenschrank erhitzt.
  • b) Copolymer aus Dimethylsiloxan- und 2-Carboxyporpylmethylsiloxan-Monomeren (7:1) 2,3 g Poly l(2-carboxy-propyl)-methyl-siloxan , 8,2 g Octamethylcyclotetrasiloxan, 0,4 g Hexamethyldisiloxan und 0,6 ml konzentrierte Schwefelsäure werden im fest verschlossenen Rundkolben 3 Tage lang heftig geschüttelt. Das Gemisch wird mit 2,5 ml Wasser versetzt und eine weitere Stunde geschüttelt. Die Phasen werden durch Zentrifugieren getrennt, die wässrige Phase verworfen, das Polysiloxan mit dem gleichen Volumen Äther verdünnt und mit jeweils 1 ml Wasser extrahiert, bis die wässrige Phase sich bei Zusatz von Bariumchlorid-Lösung nicht mehr trübt. Das Lösungsmittel wird abgedampft und das Harz unter Stickstoffstrom eine Stunde lang auf 1800 C erhitzt.
  • c) Kupplung des carboxyfunktionellen Polysiloxans aus b) und Valin-t-butylamid-Hydrochlorid 700 mg carboxyfunktionelles Polysiloxan werden in 4 ml Dimethylformamid/Dichlormethan (1:1) gelöst und bei Zimmertemperatur zuerst mit 400 mg N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid, darauf mit 420 mg D oder L-Valin-t-butylamid Hydrochloridversetzt. Während der folgenden 2 Stunden wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von N-Methylmorpholin in Portionen von ca. 10 pl neutral gehalten. Darauf wird der ausgefallene Harnstoff abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Der ölige Rückstand wird in 3 ml Benzol aufgenommen und mit 25 ml Petroläther 30/50 verdünnt, wobei ein weißer, voluminöser Niederschlag ausfällt. Nach dem Aufbewahren über Nacht im Tiefkühlschrank bei -250 C wird in der Kühlzentrifuge abzentrifugiert, das Zentrifugat auf 5 ml eingeengt und eine Stunde lang mit 10-prozentiger Essigsäure gerührt. Der erneut ausgefallene Harnstoff wird abzentrifugiert und dreimal mit je 2 ml Petroläther 30/50 gewaschen. Das Zentrifugat und die Extrakte werden vereinigt, auf das halbe Volumen eingedampft, nochmals zentrifugiert und zweimal mit je 3 ml 5-prozentiger Natriumbicarbonat-Lösung gewaschen.
  • Die Phasentrennung erfolgt durch Zentrifugation.
  • Das Lösungsmittel der organischen Phase wird unter reduziertem Druck abgezogen und schließlich 1 Stunde bei 1800 C und 0.1 Torr getrocknet. Ausbeute 89 % d.Th., farbloses, klares, hochviskoses Polysiloxan.
  • mMol chirale Gruppen pro g Polymer: 0,86 (Aminosäureanalyse) Trennfaktor bL/D: Alanin: 1,193 (1000 C); Asparaginsäure: 1,030 (1200 C); Phenylalanin: 1,087 (1400 C) IR-Spektren: Banden bei 805, 1020, 1080, 1260, 1380, 1450, -1 1550, 1645, 1705, 2930, 3260 cm Beispiele zur Trennung: Eine 22-m Glaskapillare (0,3 mm ) wird mit der oben synthetisierten Phase nach bekannten Vorschriften belegt. Die Aminosäuren bzw. die Amine, Carbonsäuren und Hydroxyverbindungen werden in für die Gas-Chromatographie geeignete Derivate übergeführt und im Temperaturprogramm getrennt. Abb. 1 gibt eine Auftrennung der Aminosäureenantiomeren als N,O-Pentafluoropropionylaminosäureisopropylester (PFP-Derivate) und Abb. 2 eine Auftrennung der PFP-Derivate verschiedener enantiomerer ß-Hydroxyphenethylamine wieder.

Claims (9)

  1. Patentansprüche Chirale Siloxane dadurch gekennzeichnet, daß an ein copolymeres Organosiloxan aus Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-Siloxanen und Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- oder Imino-Gruppen enthaltendem Organosiloxan eine chirale organische Verbindung mit mindestens einer Amino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe unter Ausbildung von Ester-, Säureamid oder Äthergruppen gebunden wird.
  2. 2. Chirale Siloxane nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Molekulargewichte über 2000 liegen.
  3. 3. Chirale Siloxane nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Basispolymer durch Copolymerisation von Poly-(2-carboxylpropyl)-methyl-siloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und Hexamethyldisiloxan gebildet wird.
  4. 4. Chirale Siloxane nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß an die Carboxylgruppen des Copolymers L- oder D-Aminosäure-oder Peptidamide als Säureamide gebunden werden.
  5. 5. Chirale Siloxane nach Anspruch 3 und 4 dadurch gekennzeichnet, daß L- oder D-Valin-tert.-butylamid an das copolymere, Carboxylgruppen enthaltende Siloxan gebunden wird.
  6. 6. Verfahren zur Darstellung von chiralen Siloxanen nach Ansprüche 1 - 5 dadurch gekennzeichnet, daß an ein nach üblichen Methoden der Silikonchemie dargestelltes Organosiloxan mit Hydroxyl-, Carboxl- oder Aminogruppen eine chirale organische Verbindung mit mindestens einer Amino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe als Säureamid, Ester oder Äther gebunden wird.
  7. 7. Verfahren zur Darstellung von chiralen Siloxanen nach Anspruch 6 dadurch gekennzeichnet, daß an ein copolymeres Organosiloxan mit Carboxylgruppe ein enantiomeres N-geschütztes Aminosäure- oder Peptidderivat mit den Methoden der Petpidkupplung gebunden wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 6 und 7 dadurch gekennzeichnet, daß D- oder L-Valin-tert.-butylamid mit Dicyclohexylcarbodiimid als Kupplungsreagens an ein copolymeres Organosiloxan mit Carboxylgruppen gebunden wird.
  9. 9. Verfahren zur Trennung von chiralen organischen Verbindungen dadurch gekennzeichnet, daß die chiralen Organosiloxane nach Ansprüchen 1 - 5 als stationäre Phasen in der Gas-Chromatographie oder Flüssigkeitschromatographie verwendet werden.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034326A1 (de) * 1980-02-11 1981-08-26 Ernst Prof. Dr. Bayer Chirale Polysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2609993A1 (fr) * 1987-01-27 1988-07-29 Ppg Industries Inc Nouveaux polysiloxanes modifies, leur procede de preparation et leurs applications comme cristaux liquides et comme supports de medicaments
US5053473A (en) * 1987-05-15 1991-10-01 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Method for the production of liquid-crystalline organopolysiloxanes
EP1149855A1 (de) * 2000-04-25 2001-10-31 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung mit basischen Aminosäuren-modifizierter Organopolysiloxane

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6082967A (ja) * 1983-10-14 1985-05-11 Shimadzu Corp アミノ酸分析方法及び装置
US4675300A (en) * 1985-09-18 1987-06-23 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Laser-excitation fluorescence detection electrokinetic separation

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1101766B (de) * 1953-12-17 1961-03-09 Dow Corning A G Verfahren zur Herstellung von organopolysiloxanmodifizierten organischen Harzen
US3427273A (en) * 1964-08-10 1969-02-11 Owens Illinois Inc Process for making luminescent organopolysiloxanes and compositions thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1101766B (de) * 1953-12-17 1961-03-09 Dow Corning A G Verfahren zur Herstellung von organopolysiloxanmodifizierten organischen Harzen
US3427273A (en) * 1964-08-10 1969-02-11 Owens Illinois Inc Process for making luminescent organopolysiloxanes and compositions thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034326A1 (de) * 1980-02-11 1981-08-26 Ernst Prof. Dr. Bayer Chirale Polysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4387206A (en) 1980-02-11 1983-06-07 Ernst Bayer Chiral polysiloxanes, process for their preparation and use
FR2609993A1 (fr) * 1987-01-27 1988-07-29 Ppg Industries Inc Nouveaux polysiloxanes modifies, leur procede de preparation et leurs applications comme cristaux liquides et comme supports de medicaments
US5053473A (en) * 1987-05-15 1991-10-01 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Method for the production of liquid-crystalline organopolysiloxanes
EP1149855A1 (de) * 2000-04-25 2001-10-31 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung mit basischen Aminosäuren-modifizierter Organopolysiloxane
US6455640B2 (en) 2000-04-25 2002-09-24 Dow Corning Toray Silicone, Co., Ltd. Method for producing basic amino acid-modified organopolysiloxane

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