DE2736506A1 - N-(2-hydroxyalkyl)-derivate des n-phosphonomethylglycin zur behandlung von zuckerrohr - Google Patents
N-(2-hydroxyalkyl)-derivate des n-phosphonomethylglycin zur behandlung von zuckerrohrInfo
- Publication number
- DE2736506A1 DE2736506A1 DE19772736506 DE2736506A DE2736506A1 DE 2736506 A1 DE2736506 A1 DE 2736506A1 DE 19772736506 DE19772736506 DE 19772736506 DE 2736506 A DE2736506 A DE 2736506A DE 2736506 A1 DE2736506 A1 DE 2736506A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogen
- alkali metal
- lower alkyl
- solution
- phosphonomethylglycine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 claims description 9
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 8
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 7
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 5
- YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-naphthalen-1-ylacetate Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)OC)=CC=CC2=C1 YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 N-phenylsulfonamido Chemical class 0.000 description 5
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STTSYPIDDYVFHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O STTSYPIDDYVFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- LFONOMBKMZOTFG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxypropyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound CC(O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O LFONOMBKMZOTFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CC(C)OCC1CO1 NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZBFMLTTXJGSDV-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-3-methoxypropyl)-(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound COCC(O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O VZBFMLTTXJGSDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKEOIMWUNRHAJK-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-3-propan-2-yloxypropyl)-(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound CC(C)OCC(O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O BKEOIMWUNRHAJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMLUPGVYGJCLAQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-dihydroxypropyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCC(O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O NMLUPGVYGJCLAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBESOCOKFLAEIH-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-[carboxymethyl(phosphonomethyl)amino]-2-hydroxypropyl]-(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CC(O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O KBESOCOKFLAEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGLCMRLPRXTMIK-UHFFFAOYSA-N OCCN(CC(=O)O)C(P(=O)OC1=CC=CC=C1)O Chemical compound OCCN(CC(=O)O)C(P(=O)OC1=CC=CC=C1)O DGLCMRLPRXTMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
DR. BERG D!:'L.-lNG. STAFF DIPL-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
8 MÜNCHEN 86. POSTFACH 8602 45
Anwaltsakte 28 330 12. 8. 1977
MONSANTO COMPANY ST.LOUIS / MISSOURI / USA
N-(2-Hydroxyalkyl)-Derivate des N-Phosphonomethylglycin
zur Behandlung von Zuckerrohr
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter N-(2-HydroxyalkyD-Derivate
des N-Phosphonomethylglycin zur Behandlung von Zuckerrohrpflanzen, um deren Saccharosegehalt zu
erhöhen.
In der US-PS 3 556 762 wird die Verwendung bestimmter Aminophosphonatverbindungen
zur Behandlung von Zuckerrohr, um dessen Saccharosegehalt zu erhöhen, beschrieben. Bei diesen
/ - 2 D/b O9-21-1O89A GW
• ((W4I ·» H 72 S Manchen SO, MiuerkirchrrsiralJe 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100
•*?043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3190002624
•»3J10 TELEX: 0524 56OBERGd Posischeck München 65343(0«
809807/0869
Verbindungen müssen drei Säuregruppen vorhanden sein, die an das Stickstoffatom gebunden sind, und jede Bindung erfolgt
über eine Alkylen- (oder Methylen-) brücke. Eine oder zwei dieser Säuregruppen müssen Phosphorigesäure, die restliche
Gruppe oder Gruppen müssen Karbonsäure (Essigsäure) sein. Die US-PS 3 910 969 zeigt, daß N-Phenylsulfonamidoderivate des
N-Phosphonomethylglycin für die Behandlung von Zuckerrohr zur
Erhöhung seines Saccharosegehaltes brauchbar sind.
Es wurde in Obereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung gefunden,
daß bestimmte N-(2-Hydroxyalkyl)-Derivate des N-Phosphonomethylglycin, zusammen mit dessen Estern und Salzen,
zur Erhöhung des Saccharosegehalts von Zuckerrohrpflanzen verwendet werden können. Diese Derivate können durch die
folgende Formel dargestellt werden,
M1O
HO
0 ti
P-CH
0 π
MO-C-CH
CH-OH
worin χ 0 oder 1, y 1 oder 2, und ζ 0 oder 1 bedeuten, die
Summe von χ + ζ 2 ist, R aus Wasserstoff, Methyl, Äthyl,
809807/0869
_r_
273650S
Hydroxymethyl, Niedrigalkoxymethyl und Niedrigalkenoxymethyl,
M aus Wasserstoff, Niedrigalkyl und Alkalimetall, und M1 aus
Wasserstoff, Niedrigalkyl, Phenyl und Alkalimetall gewählt werden. "Niedrig" bedeutet hier Radikale mit geraden und
verzweigten Ketten mit ein bis vier Kohlenstoffatomen.
In der US-PS 3 835 000 wird N-(2-Hydroxyäthyl)-N-phosphonomethylglycin durch eine Formel als Ausgangsmaterial in einem
chemischen Verfahren gekennzeichnet und ein allgemeines Verfahren zur Herstellung solcher Ausgangsstoffe wird in Spalte
4 beschrieben. Es ist dies eine Verbindung der für die vorliegende Erfindung brauchbaren Gruppe, in der χ Null bedeutet, y und ζ jeweils 1 bedeuten und R Wasserstoff darstellt.
Die anderen erfindungsgemäßeη Verbindungen sind neu und
schließen insbesondere alle diejenigen ein, bei denen χ 1 bedeutet, sowie alle, bei denen R nicht Wasserstoff darstellt. Die Alkalimetallsalze dieser speziellen neuen Verbindungen werden bei der Ausführung der nachfolgend beschriebenen Verfahren besonders bevorzugt.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen sieht die Umsetzung eines geeigneten Epoxids mit
einem Salz des N-Phosphonomethylglycin vor. Wenn y 1 bedeutet, können die beiden Reaktionsteilnehmer in etwa äquimolaren Mengen verwendet werden, ein Epoxidüberschuß kann jedoch
dazu beitragen, die Umsetzung rasch zu Ende zu führen. Wenn
y 2 bedeutet, wird das Ausgangssalz in einem molaren Ver-
809807/0869
" /10
hältnis von etwa 2:1 zum Epoxid verwendet. Die durch diese' Umsetzungen erhaltenen Produkte sind Salze und aus ihnen
können, wenn gewünscht, mit bekannten Verfahren die entsprechenden freien Säuren gebildet werden. Diese Säuren sind bei
Zimmertemperaturen stabil, bilden jedoch Laktone, wenn die Temperaturen erhöht werden. Die N-Oxide dieser Produkte erhält
man durch Umsetzung mit einem geeigneten Oxidationsmittel.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Zimmertemperatur oder darunter ausgeführt; Außenkühlung kann auf Grund von exothermem
Temperaturanstieg notwendig werden. Die Umsetzung sollte bei einem pH von etwa 6 bis 9 durchgeführt werden.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung bestimmter einzelner, erfindungsgemäßer Verbindungen näher erläutern.
Das Dinatriumsalz des N-Phosphonomethylglycin wird hergestellt,
indem man eine Aufschlämmung von 16,9 g (0,10 mol) N-Phosphonomethylglycin in 30 ml Wasser mit 16 g (0,20 mol)
50%igem wässrigen Natriumhydroxid behandelt. Die heiße Lösung wird gerührt und in einem Eisbad auf 5 bis 10 0C abgekühlt.
Dieser Dinatriumsalzlösung werden 8,1 g (0,11 mol) Glycidol
zugegeben. Die Lösung wird über Nacht gerührt und erwärmt sich in dem schmelzenden Eisbad. Um die Reaktion zu Ende zu
809807/0869
fuhren, werden 2,0 g Glycidol zugegeben und die Lösung bei
22 0C gerührt. Die Lösung bleibt einige Tage stehen und wird
dann zur Trockne drehverdampft. Der Feststoff wird dann über
Kaliumhydroxidpellets in einem Vakuumdesiccator bei weniger als 1 mm Hg nachgetrocknet. Man erhält das Dinatriumsalz des
N-(2,3-Dihydroxy-l-propyl)-N-phosphonomethylglycin als weißes,
sprödes, aufgeschäumtes Glas.
Einer wie in Beispiel 1 hergestellten Lösung des Dinatriumsalzes des N-Phosphonomethylglycin werden 4,6 g (0,05 mol)
Epichlorhydrin zugegeben und die Lösung wird über Nacht bei 20 bis 25 0C gerührt. Die Lösung bleibt einige Tage stehen,
wobei ausreichend Natriumhydroxidlösung nachgegeben wird, so daß ein Phenolphthaleinindikator kräftig rosa gefärbt bleibt.
Weitere 2,0 g Epichlorhydrin werden zugegeben, um die Reaktion vollständig zu Ende zu führen. Die Lösung bleibt dann
einige weitere Tage unter Zugabe von Natriumhydroxid wie zuvor stehen. Anschließend wird die Lösung zur Trockne drehverdampft,
der Rückstand wird über Kaliumhydroxidpellets nachgetrocknet. Das als weißes, aufgeschäumtes Glas erhaltene
Produkt ist das Tetranatriumsalz des N,N1-Di(carboxymethyl)-N1N1
-diiphosphonomethyD-l, 3-diamino-2-propanol.
2,7 g (0,01 mol) Äthyl-N-(phenoxyhydroxylphosphinylmethyl)-
glycinat in 10 ml Wasser werden 0,8 g (0,01 mol) 50%iges
809807/0869
Al
wässriges Natriumhydroxid zugegeben. Die Lösung wird in einem Druckbehälter geschüttelt und gekühlt. Sie wird dann
mit 0,5 g (0,0114 mol) Äthylenoxid behandelt, verschlossen
und auf 20 0C bis 25 0C erwärmt, anschließend über Nacht
stehen gelassen. Die erhaltene Lösung wird zur Trockne verdampft, der Rückstand im Vakuum über Kaliumhydroxidpellets
nachgetrocknet. Das als brüchiges weißes Glas erhaltene Produkt ist das Mononatriumsalz des N-(2-HydroxyäthyI)-N-(hydroxyphenoxyphosphinylmethyl)-glycin in Form des Hemihydrats. Die Elementaranalyse ergibt 41,09% Kohlenstoff, 5,05%
Wasserstoff und 9,70% Phosphor verglichen mit den für C11H15NaNO6P · 1/2 H3O berechneten Werten von 41,26%, 5,04%
und 9,67%.
8,5 g (0,05 mol) N-Phosphonomethylglycin in 30 g Wasser werden 0,8 g 50%iges wässriges Natriumhydroxid zugegeben. Die
Lösung wird gekühlt und 3,6 g (0,05 mol) 1,2-Butylenoxid werden zugegeben. Diese Lösung wird in einem verschlossenen Behälter über Nacht auf einem Polymerrad rotiert. Zusätzliche
Mengen von 1,2-Butylenoxid werden zugegeben, bis kein N-Phosphonomethylglycin in der Lösung mehr festgestellt werden kann, und nichtumgesetztes 1,2-Butylenoxid wird mit
Äthyläther und Benzol extrahiert. Die Lösung wird zur Trockne drehverdampft und der Rückstand im Vakuum über Natriumhydroxidpellets nachgetrocknet. Das als spröder weißer Schaum
erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des N-(2-Hydroxy-l-
809807/0869 ' ' 7
butyD-N-phosphonomethylglycin. Die Elementaranalyse ergibt
30,68% Kohlenstoff, 5,48% Wasserstoff, ι»,70% Stickstoff und
10,20% Phosphor, verglichen mit den für C7H14NNa2O-P berechneten Werten von 29,19%, 4,95%, 4,91% und 10,86%.
Einer Aufschlämmung von 16,9 g (0,1 mol) N-Phosphonomethylglycin in 50 ml Wasser werden 16 g (0,2 mol) 50%iges wässriges Natriumhydroxid zugegeben. Die heiße Lösung wird in
einem Kolben, der mit einem Tropftrichter mit Druckausgleich und einem nach außen entlüfteten Trockeneiskondensator ausgestattet ist, gerührt und auf 35 0C abgekühlt. Dieser Lösung
werden 6,0 g (0,I+ mol) Propylenoxid zugegeben. Die Lösung
wird über Nacht gerührt. Um die Umsetzung zum Abschluß zu bringen, werden 2,0 g Propylenoxid zugegeben, die Lösung wird
gerührt und bleibt dann mehrere Tage stehen. Anschließend wird die Lösung zur Trockne drehverdampft und der Feststoff
im Vakuum über Kaliumhydroxidpellets getrocknet. Das als spröder, weißer, aufgeschäumter Feststoff erhaltene Produkt
ist das Dinatriumsalz des N-(2-Hydroxy-l-propyl)-N-phosphonomethylglycin. Die Elementaranalyse ergibt 27,54% Kohlenstoff,
4,63% Wasserstoff und 10,38% Phosphor, verglichen mit den für OgP berechneten Werten von 26,58%, 4,46% und 11,42%.
Einer wie in Beispiel 1 hergestellten Lösung des Dinatriumsalzes des N-Phosphonomethylglycin werden 5,0 g (0,114 mol)
809807/0869
Äthylenoxid durch einen Trockeneiskondensator zugegeben. Die Lösung wird über Nacht in einem schmelzenden Eisbad gerührt
und bleibt mehrere Tage stehen. Zur Vervollständigung der Umsetzung werden mehrfach Portionen von 0,5 bzw. 1 g Äthylenoxid
zugegeben, wobei nach jeder Zugabe über Nacht eine Reaktionsperiode
vorgesehen wird. Die Lösung wird dann zur Trockne drehverdampft und der Feststoff wird über Kaliumhydroxidpellets
nachgetrocknet. Das als brüchiger weißer Schaum erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des N-(2-Hydroxyäthyl)
-N-phosphonomethylglycin. Die Elementaranalyse ergibt 22,96%
Kohlenstoff, 4,27% Wasserstoff und 11,31% Phosphor, verglichen mit den für C,H.nNNao0cP berechneten Werten von 23,36%,
O IU i D
3,92% und 12,05%.
Eine Lösung des Dinatriumsalzes des N-Phosphonomethylglycin
wird wie in Beispiel 1 hergestellt. Zu 27,5 g (0,0437 mol) der Lösung werden 5,1 g (0,05 mol) Äthylglycidylather gegeben.
Die Lösung wird mit 30 ml Wasser verdünnt, 1 Tropfen Aliquat 336 Phasenübergangs-Katalysatorlösung wird zugegeben.
Sie wird dann 5 Tage auf einem Polymerrad rotiert, mit 1,0 g Äthylglycidylather behandelt, 10 Tage rotiert, mit Holzkohle
erwärmt und zur Entfernung von harzigem Material gefiltert. Die Lösung wird dann zur Trockne drehverdampft und der Feststoff
über Kaliumhydroxidpellets bei 100 0C und weniger als 1 nun Hg nachgetrocknet. Das als gelbbraunes brüchiges aufgeschäumtes
Glas erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des
809807/0889
N-(3-Äthoxy-2-hydroxy-1-propy1)-N-phosphonomethylglyein.
Die Elementaranalyse ergibt 31,15% Kohlenstoff, 5,62% Wasserstoff und 8,87% Phosphor, verglichen mit den für
CgH16NNa2O7P berechneten Werten von 30,49%, 5,12% und
9,83%.
Einer Lösung von 0,05 mol des in Beispiel 5 hergestellten
Produkts werden 11,3 g (0,1 mol) 30%iges Wasserstoffperoxid zugegeben. Die Lösung bleibt mehrere Tage stehen und wird
dann über Nacht auf 40 0C bis 45 0C erhitzt. Sie wird bei
40 0C bis 45 0C und < 1 mm Hg zur Trockne drehverdampft und
mehrere Tage über Kaliumhydroxid nachgetrocknet. Das als brüchiger weißer Schaum erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz
des N-(2-Hydroxypropyl)-N-phosphonomethylglycin, N-0xid.
Einer Lösung von 0,05 mol des in Beispiel 6 hergestellten Produkts werden 11,3 g (0,1 mol) 30%iges Wasserstoffperoxid
zugegeben. Die Lösung bleibt drei Tage bei 20 0C bis 25 0C
stehen, dann wird sie über Nacht in einem Ofen auf HO 0C bis
45 0C erhitzt. Sie wird bei 40 0C bis 45 0C zur Trockne dreh
verdampft und der Feststoff im Vakuum mehrere Tage über
Kaliumhydroxidpellets nachgetrocknet. Das als brüchiger weisser Schaum erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des
/ - 10
809807/0869
Einer Lösung von 10,0 g des wie in Beispiel 1 hergestellten Produkts in 30 ml Wasser werden 6,8 g 30%iges Wasserstoffperoxid
zugegeben. Die Lösung bleibt einen Tag bei 20 C bis 25 C stehen, wird über Nacht in einem Ofen auf 15 C erhitzt
und schließlich bei weniger als 50 C zur Trockne drehverdampft. Der Feststoff wird im Vakuum über Kaliumhydroxidpellets
nachgetrocknet. Das als brüchiger weißer Schaum erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des N-(2,3-Dihydroxy-1-propy1)-N-phosphonomethylglycin,
N-0xid.
Einer Lösung von 10,0 g des wie in Beispiel 2 hergestellten Produkts in 30 ml Wasser werden 7,5 g 30%iges Wasserstoffperoxid
zugegeben. Die Lösung bleibt einen Tag bei 20 0C bis 25 0C stehen, wird über Nacht in einem Ofen auf 45 0C erhitzt,
bei weniger als 50 0C zur Trockne drehverdampft, und der Feststoff
im Vakuum über Kaliumhydroxidpellets nachgetrocknet. Das als brüchiger weißer Schaum erhaltene Produkt ist das
Tetranatriumsalz des N,N'-Di(carboxymethyl)-N,N'-di(phosphonomethyl)-l,3-diamino-2-propanol,N,N'-Dioxid.
Beistiel 12
Einer Lösung von 18,6 g (0,02 mol) des wie in Beispiel 1 hergestellten
Dinatriumsalzes werden U,7 g Isopropylglycidylather
zugegeben. Es wird 1 Tropfen Aliquat 336 Phasenübergangs-Ka-
/ - 11
809807/0869
talysatorlösung zugegeben und das Gemisch nahezu 6 Tage auf
einem Polymerrad rotiert. Eine ölschicht wird mit Äthyläther extrahiert, abgetrennt und beseitigt. 12 g der restlichen
hellgelben wässrigen Schicht werden mit Kohle abfiltriert, in einem Vakuumdesiccator bei
< 1 mm Hg verdampft und bei 50 0C und < 1 mm Hg nachgetrocknet. Das als farbloses aufgeschäumtes
Glas erhaltene Produkt ist das Dinatriumsalz des N-(3-Isopropoxy-2-hydroxy-l-propyl)-N-phosphonomethylglycin.
Die Elementaranalyse ergibt 33,04% Kohlenstoff, 5,77% Wasserstoff, 38·»% Stickstoff und 8,17% Phosphor, verglichen
mit den für C9H1-NNa2O7P berechneten Werten von 32,81%,
5,51%, «»,25% und 9,41%.
Einer Lösung von 18,7 g (0,02 mol) des wie in Beispiel 1 hergestellten
Dinatriumsalzes werden 2,7 g (0,03 mol) Methylglycidylather
zugegeben. Das Gemisch wird etwa 10 Tage auf einem Polymerrad rotiert. Die klare Lösung wird dreimal mit
Äthyläther extrahiert, restlicher Äther wird mit Stickstoff ausgeblasen. Das in einer hellgelben wässrigen Lösung erhaltene
Produkt wird durch NMR-Spektroskopie als das Dinatriumsalz des N-(3-Methoxy-2-hydroxy-l-propyl)-N-phosphonomethylglycin
identifiziert.
Einer Lösung von 18,7 g (0,02 mol) des wie in Beispiel 1 hergestellten Dinatriumsalzes werden 3,1 g (0,03 mol)
/ - 12
809807/0869
Allylglycidylather zugegeben und das Gemisch wird etwa 10 Tage
auf einem Polymerrad rotiert. Eine ölschicht wird zweimal mit Äthyläther extrahiert und restlicher Äther wird mit
Stickstoff ausgeblasen. Die restliche farblose Lösung wird durch eine Säule mit Ionenaustauschharz in saurer Form geleitet.
Die Abschnitte 24-50 werden gesammelt und ein Teil dieser Schnitte wird mit 50%igem Natriumhydroxid neutralisiert.
Das in einer farblosen wässrigen Lösung erhaltene Produkt wird durch NMR-Spektroskopie als das Dinatriumsalz des
N-(3-Allyloxy-2-hydroxy-l-propyl)-N-phosphonomethylglycin identifiziert.
Um für die Anwendung bei Zuckerrohrpflanzen die geeigneten Mengen und den richtigen Zeitpunkt zu bestimmen» muß sowohl
das Alter der Pflanze als auch ihr Reifegrad berücksichtigt werden, da in den verschiedenen geographischen Regionen das
Zuckerrohr unterschiedlich nach einer Wachstumszeit von 9 bis etwa 30 Monaten geerntet wird. Etwa zwei bis zehn Wochen
vor dem vorgesehenen Erntetermin können etwa 0,11 bis 5,6 kg pro Hektar aufgebracht werden. Vorzugsweise erfolgt
die Anwendung 3 bis 7 Wochen vor der Ernte.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auf die Pflanzen bequem als wässrige Lösung oder Suspension aufgebracht werden.
Der Wirkstoff kann selbstverständlich in seiner Form als freie Säure verwendet werden, allerdings kann er auch als
eines der beschriebenen Salze Anwendung finden, wodurch Ne-
809807/0889
beneigenschaften wie Löslichkeit oder Stabilität verbessert
werden. So kann beispielsweise eine flüssige Zubereitung aus einem Sprührohr aufgebracht, oder eine staubförmige Zubereitung, bei der der Wirkstoff mit einem inerten Feststoff wie
Ton verdünnt ist, von einem Flugzeug aus auf den Pflanzen verteilt werden. Geeignete flüssige Zubereitungen enthalten
oberflächenwirksame Mittel, wie sie in den US-PSen 3 224 865 und 3 2U5 775 aufgeführt sind. Bevorzugte oberflächenwirksame Mittel, die in erfindungsgemäßen flüssigen
Zubereitungen verwendet werden können, sind die nicht-ionischen Arten wie Alkylphenoxypoly(äthylenoxy)äthanole,
Polyäthylenoxidaddukte von Fett- und Harzsäuren sowie langkettige Alkylmercaptanaddukte mit Äthylenoxid.
Ein besonders bevorzugter Träger für die erfindungsgemäßen Säuren oder Salze ist Wasser, dem etwa 0,1 bis 2,0 Gew.%
oberflächenwirksames Mittel zugesetzt sind. Es erwies sich als günstig, die Zubereitungen auf die Pflanzen in Form von
wässrigen Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen aufzubringen, wobei die Verdünnung so gehalten wird, daß eine Sprühmenge von etwa 10 bis 30 1 Flüssigkeit pro Hektar die gewünschte Wirkstoffmenge enthält. Selbstverständlich können
auch höhere oder niedrigere Gesamtsprühmengen nutzbringend angewandt werden, je nach Art der jeweiligen Verteilungsvorrichtung oder auf Grund anderer, den Fachleuten bekannten
Faktoren.
/ - 14
809807/0869
SlO
Die nachfolgend aufgeführten spezifischen Testdaten zeigen die brauchbaren und unerwarteten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Säuren und Salze.
Ein halbes Gramm einer erfindungsgemäßen Verbindung wird in U ml Wasser gelöst, das als oberflächenwirksames Mittel etwa 0,25 Gew.% Nonylphenol enthält; dieses wurde äthoxyliert,
so daß es etwa 10,5 mol Äthylenoxid pro mol Nonylphenol
("Tergitol NPX") enthält. 0,6 ml dieser Lösung werden mittels einer Spritze mit einer feinen Nadel auf den Stengel an der
Spitze des letzten sichtbaren Blattansatzes von 20 Zuckerrohrpflanzen abgelagert oder aufgetropft. (Ein Blattansatz
ist die Verbindungsstelle zwischen einem Blatt und der Scheide, die den Stengel umschließt.) Zehn dieser Stengel wurden
1 Wochen nach dieser Behandlung geerntet, zehn weitere 5 Wochen nach dieser Behandlung.
Die oberen 15 Abschnitte des behandelten Rohres werden entfernt, vermischt und nach dem sogenannten "Press-Verfahren"
von T. Tanimoto, Hawaiian Planters Record 57, 133 (1964) in Bezug auf Saftreinheit und Polarisierungsprozent analysiert.
Ebenso wurde mit ähnlichem unbehandeltem Rohr verfahren.
"Polarisierungsprozent Rohr" ist eine polarimetrieehe Bestimmung und entspricht dem prozentualen Anteil der Saccharose, wenn diese die einzige Substanz in der Lösung ist, die
die Ebene des polarisierten Lichtes dreht. Die Bestimmung von "Polarisierungsprozent Rohr" ist jedenfalls ein wirksames
/ - 15
809807/0869
Standardverfahren zur Bestimmung des Saccharosegehalts von Zuckerrohr. Die Ergebnisse sind nachfolgend aufgeführt:
Saft- Pol.% Saft- Pol.% reinheit Rohr reinheit Rohr
Kontrolle 67,7 6,8 75,7 9,3
(unbehandelt)
Beispiel 5 73,0 7,8 73,U 8,3
Beispiel 6 71,5 7,6 84,9 12,0
Die behandelten Pflanzen zeigten eindeutig eine wesentliche Zunahme bei den beiden Faktoren, die zu dem früheren Erntetermin
gemessen wurden. Dasselbe gilt auch für die Verbindung von Beispiel 6 zu dem späteren Erntetermin.
Saft- Pol.% Saft- Pol.% reinheit Rohr reinheit Rohr
Kontrolle 72,5 8,3 76,2 9,9
(unbehandeIt)
Beispiel 2 76,0 9,4 82,3 12,1
Beispiel 3 78,7 10,7 81,3 12,2
Beispiel 7 77,1 9,6 81,6 11,7
Beispiel 10 70,9 7,7 80,5 10,8
/ - 16
809807/0869
Auch hier zeigten die behandelten Pflanzen eine wesentliche Zunahme bei den beiden Faktoren, die für die ersten drei Verbindungen
zu jedem Erntetermin gemessen wurden. Dasselbe gilt auch für die Verbindung von Beispiel 10 zu dem späteren Erntetermin.
Bei der Auswahl von erfindungsgemäßen Verbindungen zur Behandlung von Zuckerrohrpflanzen werden diejenigen bevorzugt,
bei denen y 1 bedeute. Innerhalb dieser Gruppe werden die Dialkalimetallsalze besonders bevorzugt.
/ - 17
809807/0869
Claims (20)
1. Verfahren zur Erhöhung des Saccharosegehalts von Zuckerrohrpflanzen,
dadurch gekennzeichnet, daß auf die Pflanzen etwa 2 bis 10 Wochen vor der Ernte eine
wirksame Menge einer Verbindung der Formel
P-CH
N CH,
Il
MO-C-CH,
CH-OH
aufgebracht wird, in der χ 0 oder 1, y 1 oder 2 und
ζ 0 oder 1 bedeuten, die Summe von y + ζ 2 ist, R Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Hydroxymethyl, Niedrigalkoxymethyl oder Niedrigalkenoxymethyl, M Wasserstoff, Niedrigalkyl oder
Alkalimetall, und M1 Wasserstoff, Niedrigalkyl, Phenyl oder Alkalimetall bedeuten.
ζ 0 oder 1 bedeuten, die Summe von y + ζ 2 ist, R Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Hydroxymethyl, Niedrigalkoxymethyl oder Niedrigalkenoxymethyl, M Wasserstoff, Niedrigalkyl oder
Alkalimetall, und M1 Wasserstoff, Niedrigalkyl, Phenyl oder Alkalimetall bedeuten.
/ - 18
809807/0869
ORlQfNAt INSPECTED
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß etwa 0,11 bis 5,6 kg pro Hektar aufgebracht
werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Anwendung etwa 2 bis 10 Wochen vor
der Ernte erfolgt.
U. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß y 1 bedeutet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß M und M1 jeweils Alkalimetall bedeuten.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R Äthoxymethyl, χ Null und ζ 1 bedeuten.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß R Methyl und χ und y 1 bedeuten.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß M und M1 jeweils Natrium bedeuten.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß etwa 0,11 bis 5,6 kg pro Hektar aufgebracht
werden. / - 19
809807/0869
2 7 3 6b O
10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Anwendung etwa 3 bis 7 Wochen vor
der Ernte erfolgt.
11./Verbindung der Formel
M1O
P-CH
Il
MO-C-CH,
•CH-OH
worin χ 0 oder 1, y 1 oder 2, und ζ 0 oder 1 bedeuten, die Summe von y + ζ 2 ist, R Methyl, Äthyl, Hydroxymethyl,
Niedrigalkoxymethyl oder Niedrigalkenoxymethyl, M Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Alkalimetall, und M1 Wasserstoff,
Niedrigalkyl, Phenyl oder Alkalimetall bedeuten.
12. Verbindung nach Anspruch 11, dadurch gekenn zeichnet , daß y 1 bedeutet.
13. Verbindung nach Anspruch 12, dadurch gekenn zeichnet , daß M und M* jeweils Alkalimetall bedeuten.
/ - 20
809807/0869
27365Ü6
14. Zubereitung zur Behandlung von Zuckerrohrpflanzen zur
Erhöhung ihres Saccharosegehalts, dadurch gekenn zeichnet, daß sie eine Lösung oder Suspension einer
wirksamen Menge einer Verbindung der Formel
M'0v 0
Il
P-CU
HO'
N CH,
|Z
CH-OH
Il
MO-C-C
enthält, in der χ 0 oder 1, y 1 oder 2, und ζ 0 oder 1 bedeuten, die Summe von y + ζ 2 ist, R Wasserstoff, Methyl,
Äthyl, Hydroxymethyl, Niedrigalkoxymethyl oder Niedrigalkenoxy methyl, M Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Alkalimetall, und M1
Wasserstoff, Niedrigalkyl, Phenyl oder Alkalimetall bedeuten.
15. Zubereitung nach Anspruch 14, dadurch gekenn zeichnet , daß y 1 bedeutet.
16. Zubereitung nach Anspruch 15, dadurch gekenn zeichnet , daß M und M1 jeweils Alkalimetall bedeuten.
17. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
/ - 21
809807/0869
M1O
N CH,
|Z
CH-OH
MO-C-CH,
worin χ 0 oder 1, y 1 oder 2, und ζ 0 oder 1 bedeuten, die Summe von y + ζ 2 ist, R Wasserstoff, Methyl, Äthyl,
Hydroxymethyl, Niedrigalkoxymethyl oder Niedrigalkenoxymethyl,
M Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Alkalimetall, und M1 Wasserstoff,
Niedrigalkyl, Phenyl oder Alkalimetall bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Salz
des N-Phosphonomethylglycin mit einem Epoxid umgesetzt wird,
wobei das molare Verhältnis Salz zu Epoxid etwa 1:1 bis 2:1 beträgt und die Reaktion bei Zimmertemperatur oder darunter
und bei einem pH von 6 bis 9 durchgeführt wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet , daß χ 1 bedeutet und das Reaktionsprodukt
mit einem Oxidationsmittel behandelt wird.
19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet
, daß y 2 bedeutet, daß Epoxid Epichlorhy-
/ - 22
609807/0869
27365Q6
drin ist und das molare Verhältnis etwa 2:1 beträgt.
20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekenn zeichnet , daß y 1 bedeutet, daß Epoxid die Formel
H. H
(T —
hat, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, und das molare Verhältnis etwa 1:1 beträgt.
809807/0869
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/714,053 US4063922A (en) | 1976-08-13 | 1976-08-13 | N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine for treatment of sugarcane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2736506A1 true DE2736506A1 (de) | 1978-02-16 |
Family
ID=24868596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772736506 Withdrawn DE2736506A1 (de) | 1976-08-13 | 1977-08-12 | N-(2-hydroxyalkyl)-derivate des n-phosphonomethylglycin zur behandlung von zuckerrohr |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4063922A (de) |
| JP (1) | JPS5323931A (de) |
| AU (1) | AU512456B2 (de) |
| BE (1) | BE857767A (de) |
| BR (1) | BR7705356A (de) |
| CA (1) | CA1080739A (de) |
| DE (1) | DE2736506A1 (de) |
| FR (1) | FR2361409A1 (de) |
| GB (1) | GB1575949A (de) |
| IL (1) | IL52711A (de) |
| IT (1) | IT1083943B (de) |
| MX (1) | MX5147E (de) |
| MY (1) | MY8200122A (de) |
| NL (1) | NL173349C (de) |
| PH (2) | PH12885A (de) |
| ZA (1) | ZA774890B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0539345A1 (de) * | 1991-10-21 | 1993-04-28 | Monsanto Company | Verfahren zur Herstellung von N-(2-hydroxyalkyl)-N-Phosphonomethylglyzin |
| US6232494B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-15 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS442166Y1 (de) * | 1966-01-21 | 1969-01-27 | ||
| US3453301A (en) * | 1966-11-21 | 1969-07-01 | Stauffer Chemical Co | Tris-betahydroxyethyl phosphonomethylene ammonium compounds |
| US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
| US3556762A (en) * | 1968-10-21 | 1971-01-19 | Monsanto Co | Increasing carbohydrate deposition in plants with aminophosphonates |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3835000A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine |
| US3910969A (en) * | 1974-06-28 | 1975-10-07 | Monsanto Co | N-phenylsulfonamido-n-phosphonomethyl glycine and certain derivatives thereof |
| US3933946A (en) * | 1974-11-19 | 1976-01-20 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates |
-
1976
- 1976-08-13 US US05/714,053 patent/US4063922A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-08-11 NL NLAANVRAGE7708865,A patent/NL173349C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-12 IL IL52711A patent/IL52711A/xx unknown
- 1977-08-12 FR FR7724914A patent/FR2361409A1/fr active Pending
- 1977-08-12 ZA ZA00774890A patent/ZA774890B/xx unknown
- 1977-08-12 BE BE180152A patent/BE857767A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-12 PH PH20114A patent/PH12885A/en unknown
- 1977-08-12 DE DE19772736506 patent/DE2736506A1/de not_active Withdrawn
- 1977-08-12 IT IT26709/77A patent/IT1083943B/it active
- 1977-08-12 CA CA284,681A patent/CA1080739A/en not_active Expired
- 1977-08-12 JP JP9621577A patent/JPS5323931A/ja active Granted
- 1977-08-12 BR BR7705356A patent/BR7705356A/pt unknown
- 1977-08-12 AU AU27840/77A patent/AU512456B2/en not_active Expired
- 1977-08-12 MX MX776023U patent/MX5147E/es unknown
- 1977-08-12 GB GB33887/77A patent/GB1575949A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-12-14 PH PH21946A patent/PH13741A/en unknown
-
1982
- 1982-12-30 MY MY122/82A patent/MY8200122A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4063922A (en) | 1977-12-20 |
| CA1080739A (en) | 1980-07-01 |
| MY8200122A (en) | 1982-12-31 |
| IL52711A (en) | 1981-07-31 |
| NL173349C (nl) | 1984-01-16 |
| BR7705356A (pt) | 1978-05-23 |
| JPS5323931A (en) | 1978-03-06 |
| AU2784077A (en) | 1979-02-15 |
| BE857767A (fr) | 1978-02-13 |
| IL52711A0 (en) | 1977-10-31 |
| GB1575949A (en) | 1980-10-01 |
| FR2361409A1 (fr) | 1978-03-10 |
| NL173349B (nl) | 1983-08-16 |
| PH12885A (en) | 1979-09-28 |
| IT1083943B (it) | 1985-05-25 |
| NL7708865A (nl) | 1978-02-15 |
| PH13741A (en) | 1980-09-10 |
| ZA774890B (en) | 1978-06-28 |
| MX5147E (es) | 1983-04-04 |
| JPS5730119B2 (de) | 1982-06-26 |
| AU512456B2 (en) | 1980-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2423881C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonomethylenaminocarbonsäureverbindungen | |
| DE2557139A1 (de) | Verfahren zur erhoehung des saccharosegehalts von wachsenden pflanzen | |
| DE1815999C3 (de) | B-Chloräthanpyrophosphonsäure und ihre Verwendung als Pflanzenwachstumshormon | |
| DE2050245A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 Ha logenathylphosphonsauren | |
| DE2212604A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenaethylphosphonsaeuren | |
| DE963876C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono-ª‡ú¼ ª‰-alkylenimido-phosphorverbindungen | |
| DE2736506A1 (de) | N-(2-hydroxyalkyl)-derivate des n-phosphonomethylglycin zur behandlung von zuckerrohr | |
| US3711493A (en) | Plant growth regulating composition | |
| DD234273A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycinsalzen | |
| DD204028A5 (de) | Insektizides oder nematizides mittel | |
| WO1992003449A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminomethanphosphonsäure und aminomethyl-phosphinsäuren | |
| DE3886943T2 (de) | Katalysator-zusammensetzung. | |
| EP0184753B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminoalkylphosphon- und von alpha-Aminoalkylphosphinsäuren | |
| DE1953370C3 (de) | N-Phthalimido- und -Carbazol-dithiophosphor- (bzw. -phosphon-) säurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pestizide Mischung | |
| DE2117876A1 (de) | Substituierte Epoxyathanpolyphosphon sauren, ihre Salze und Ester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0240918B1 (de) | Diphosphonylierte Oxonitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in mikrobistatischen Zusammensetzungen sowie mikrobistatisch wirksame, diphosphonylierte Oxonitrile enthaltende Zusammensetzungen | |
| DE2838933A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminsalzen von sauren o,s-dialkylthiophosphorsaeureestern | |
| DE2050247C3 (de) | Schwefelhaltige Phosphonsäureverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Anwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| DE2528867C3 (de) | N-Phenylsulfonamido-N-phosphonmethylglycin und bestimmte Derivate desselben | |
| CH633295A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-dialkoxyphosphinylimino-1,3-dithietanen. | |
| DE69116796T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin | |
| EP0252244A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinyldiphosphonsäure und ihren Salzen | |
| DE2601532A1 (de) | Verfahren zur herstellung von o,o-dialkyl-s-benzyl-thiophosphaten | |
| CH615437A5 (de) | ||
| DE1953205A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen mit fungiciden Eigenschaften,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |