DE2722350C2

DE2722350C2 - Epoxyharz-Zusammensetzung

Info

Publication number: DE2722350C2
Application number: DE2722350A
Authority: DE
Inventors: Takao Yokohama Kanagawa Okuda; Akira Kamakura Kanagawa Wada
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1976-05-17
Filing date: 1977-05-17
Publication date: 1985-12-19
Also published as: US4165344A; JPS52139199A; JPS5615728B2; DE2722350A1

Description

und dem hierauf gebildeten Film sowie eine überlegene Farbe ergibt

55 (a)

zen mit Alkanolamines

S? einem Härtungsmitte, vom Isocyanat-Typ In e.ner Menge, daß 0 3 bis 15 ÄquWa.ente Isocyanaten je 65 Äquivalent der In (b) enthaltenen Hydroxylgruppen vorliegen sowie gegebenenfalls

(d) weiteren üblichen Zusätzen. Das erfindungsgemäß verwendete Kohlenwasserstoffharz vom Cyclopentadien-Typ kann hergestellt werden

durch Polymerisation eines Monomeren vom Cyclopentadien-Typ und eines Hydroxyl enthaltenden copolymerisierbaren monoolefinischen Monomeren in einem Druckgefäß bei 200 bis 300° C, vorzugsweise 250 bis 280° C, während 0,5bis 20Stunden, vorzugsweise Ibis 10Stunden, in Abwesenheit eines keine Radikale initiierenden Katalysators, wie eines kationischen Katalysators mit oder ohne ein inertes Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, und anschließende Entfernung der nicht-umgesetzten Monomeren und des Lösungsmittels durch herkömmliche Mittel zur Reinigung von Polymeren, wie die Destillation.

Ist die Polymerisationstemperatur niedriger als 200⁰C, so wird das Produkt wachsartig, und es kann kein harzartiges Produkt erhalten werden. Wenn sie 300° C übersteigt, ist das Produkt beträchtlich gefärbt und sein Erweichungspunkt steigt merklich an. Überdies wird ein lösungsmittelunlösliches Gel gebildet. Somit sind Polymerisationstemperaturen außerhalb des speziell angegebenen Bereichs nicht bevorzugt. '"

Unter einem Monomeren vom Cyclopentadien-Typ ist ein Monomeres mit einem Cyclopentadien-Gerüst zu verstehen, das Cyclopen'adien, nledrig-AlkyKz. B. Methyl- oder Äthyl-)-substituierte Cyclopentadiene und niedrige Diels-Alder-Addukte derselben, wie Dimere, Trimere oder Codimere derselben, umfaßt. Da Cyclopentadien bei Raumtemperatur als Dicyclopentadien in stabiler Form vorliegt, werden gewöhnlich Cyclopentadien und Dicyclopentadlen völlig analog gehandhabt.

Beispiele für Hydroxyl enthaltende monoolefinlsche Monomere, die mit dem Monomeren vom Cyclopentadien-Typ ^polymerisierbar sind, sind Allylalkohol, Crotylalkohol, cis-2-Buten-l,4-diol, Hydroxyäthylacrylat und Hydroxyäthylmethacrylat. Allylalkohol führt zu besonders guten Ergebnissen.

Das Verhältnis zwischen dem Monomeren vom Cyclopentadien-Typ und dem Hydroxyl enthaltenden monoolefinischen Montaneren, die copolymerisiert werden sollen, unterliegt solange keinen speziellen Einschränkungen, als das erhaltene Harz eine Hydroxylzahl von IÖO bis 300 besitzt. Bei kommerziellen Verfahren beträgt der Anteil des Monomeren vom Cyclopentadien-Typ vorzugsweise zumindest 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, um gute Ergebnisse und eine gute Farbe der erhaltenen Harze zu erhalten.

Bei der Synthese des Kohlenwasserstoffharzes vom Cyclopentadien-Typ kann ein weiteres copolymerisierbares Monomeres in einer Menge von weniger als 20 Gew.-96, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet werden. Die Harze, die erhalten werden unter Verwendung eines Monomeren, das eine andere polare Gruppe als die Hydroxygruppe besitzt, wie Vinylacetat oder Methylmethacrylat, anscelle des Hydroxyl enthaltenden monoolefinischen Monomeren, besitzen eine zufriedenstellende Verträglichkeit mit Epoxyharzen und eine zufriedenstellende Adhäsion der Filmüberzüge, zeigen jedoch keine Verbesserung hinsichtlich der Wasserbeständigkeit und weisen eine schlechte Säurebeständigkeit auf. Weiterhin sind Harze, die erhalten werden unter Verwendung von Monomeren, die keine polare Gruppe besitzen, wie Styrol, 1,3-Butadlen oder 1,3-Pentadien, anstelle des Hydroxyl enthaltender monoolefinischen Monomeren, mit Epoxyharzen völlig unverträgiich und können keine zufriedenstellenden Filmüberzüge ergeben.

Das bei der vorliegenden Erfiiidunf verwendete Kohlenwasserstoffharz (a) vom Cyclopentadien-Typ muß eine Hydroxylzahl von 100 bis 300, vorzugsweise 150 bis 280, aufweisen. Wenn seine Hydroxylzahl geringer als 100 ist, so besitzt das Kohienwassersloffharz (a) eine schlechte Verträglichkeit mit Epoxyharzen. Übersteigt sie 300, so kann keine Verbesserung hinsichtlich der Wasserbeständigkeit der Zusammensetzung erwartet werden, und Ihre Ölbeständigkelt Ist ebenso bis zu einem gewissen Ausmaß schlechter.

Obgleich das Kohlenwasserstoffharz vom Cyclopentadien-Typ hinsichtlich seiner weKeren Eigenschaften keinen speziellen Einschränkungen unterliegt, besitzt es vorzugsweise einen Erweichungspunkt von 50 bis 170° C. Übersteigt der Erweichungspunkt 170° C, so ist es schwierig, dieses in Epoxyharzen zu lösen. Wird es als Anstrich bzw. Farbe oder Lack aufgebracht, so ergikt es Überzugsfilme mit einer aufgerauhten Oberfläche und einer mehr oder weniger schlechten mechanischen Festigkeit. Vorzugsweise besitzt das Harz eine Gardner-Farbzahl von weniger als 10. Das Harz kann auch ein solches sein, wie es durch Hydrierung in herkömmlicher Welse erhalten wird.

Das mit dem Kohlenwasserstoffharz (a) vom Cyclopentadien-Typ zu vermischende Polyol (b) Ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

(I) Epoxyharzen, die zumindest 2 Hydroxylgruppen im Molekül enthalten, und

(II) Epoxyharz-Derlvaten, die zumindest 2 Hydroxylgruppen im Molekül enthalten und erhalten werden durch Umsetzung von Epoxyharzen mit Alkanolamines

Unter die Epoxyharze, die zumindest 2 Hydroxylgruppen Im Molekül enthalten (I), fallen Epoxyharze vom Äther-Typ, wie Epoxyharze vom Dlglycldyläther-Typ, die hergestellt werden aus Bisphenol A und Eplchlorhydrln. Jedoch enthalten viele andere Epoxyharze, wie ein Epoxyharz vom Glycldyläther-Typ, hergestellt aus Polypropylenglykol und Epichlorhydrin, ein Epoxyharz vom Glycidylester-Typ, hergestellt aus Phthalsäure und l-pichlorhydrln. und acyclische Epoxyharze, erhalten durch Epoxydierung von Acyclischen Dienen, wie Cyclopentadien oder Cyclohexadlen, überhaupt keine Hydroxylgruppe im Molekül. Somit werden erfindungsgemäß Epoxyharz-Derlvate die zumindest 2 Hydroxylgruppen im Molekül enthalten und erhalten werden durch Umsetzung derartiger hydroxylfreler Epoxyharze mit Alkanolaminen, wie Diäthanolamin oder Diisopropanolamln zur Ringöffnung der Epoxygruppe, als Polyol (b) verwendet. Insbesondere sind Polyole (b) geeignet, die hergestellt werden durch Umsetzung eines Epoxyharzes vom Äther-Typ, vom Glycldylester-Typ oder eines acyclischen Epoxyharzes mit einem Alkanolamln.

Das Verhältnis des Kohlenwasserstoffharzes (a) vom Cyclopentadien-Typ zum Polyol (b) 1st derart, daß die Menge der Komponente (a) 90 bis 5 Gew.-9s, vorzugsweise 6ObIs 30 Gew.-*,, und die Menge der Komponente (b) 10 bis 95Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70Gew.-%, beträgt. Ist die Menge der Komponente (a) zu hoch, so werden die dem Epoxyharz (b) innewohnenden Eigenschaften verschlechtert. Ist sie zu gering, so Ist die Wlrkune einer Verbesserung der Adhäsion oder Wasserbeständigkeit des Filmüberzugs vermindert.

Das Härtungsmittel (c) vom Isocyanat-Typ wird für das Polyol (b) verwendet. Beispiele für das Härtungsmittel vom Isocyanat-Typ sind allphatlsche Polyisocyanate, wie Äthylendilsocyanat, Äthyiidendlisocyanat, Propylendllsocyanat, Butylendlisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat; alicycllsche Polyisocyanate, wie Cyclopentylendllsocyanat und Cyclohexylendlisocyanat; aromatische Polyisocyanate, wie 2,4-Tolylendilsocyanat, 2,6-Tolylendllsocyanat, Dlphenylmethan^'-dllsocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-trlisocyanat, 2,2'-Diphenylpro- pan-4,4'-diisocyanat, S^'-Dlmethyldlphenylmethan^'-dlisocyanat, m- oder p-Phenylendllsocyanat und Naphthylendiisocyanat; und Isocyanat bildende Verbindungen, die erhalten werden durch Umsetzung dieser Polyisocyanate mit Verbindungen, wie Natriumhydrogensulfit, aromatischen sekundären Aminen, tertiären Alkoholen, Amiden, Phenolen, Lactamen, heterocyclischen Verbindungen und Sulfitsalzen, die Isocyanate beim Erhitzen in bilden.

Die geeignete Menge des Härtungsmittels (c) vom Isocyanat-Jyp ist derart, daß 0,3 bis 1,5 Äquivalente Isocyanatgruppen In dem Härtungsmittel vom Isocyanat-Typ je Äquivalent der In dem Polyol (b) enthaltenen Hydroxylgruppen vorliegen. Ist die Menge des Härtungsmittels vom Isocyanat-Typ zu gering, so kann keine ausreichende Härtbarkelt erhalten werden. Andererseits tritt eine Neigung zur Blasenbildung Infolge einer Reaktion des Härtungsmittels mit Feuchtigkeit an der Luft während der Härtung auf, wenn die Menge des Härtungs mittels zu groß Ist. Es können herkömmliche Härtungsmittel, wie Amine, organometalllsche Verbindungen, Alkallmetall-Verblndungen und Fettsäuresalz zusammen mit diesen Härtungsmitteln vom Isocyanat-Typ verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Epoxyharz-Zusammensetzungen. sind beispielsweise als Überzugs-Zusarnmensetzungen, wie Lacke bzw. Firnisse oder Emails, Klebstoffe und Materialien für das Verforrv?n durch Gießen, verwendbar. Für diese Anwendungen kann die Epoxyharz-Züsarnrnensetzung nach Bedah reaktive Verdünnungsmittel vom Epoxy-Typ, wie Alk/äglycldyläther, nicht-reaktive Verdünnungsmittel, anorganische Füllstoffe, wie Talk, Gips, Aluminiumoxyd und Asbest, Pigmente, Entschäumungsmittel, wie Siliconharze, Modifizierungsmittel, geschmeidig bzw. flexibel machende Mittel oder Streckmittel, wie beispielsweise verschiedene Harze, wie Phenolharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Polyesterharze, und flüssige Kautschuke einschließen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. Wenn nicht anders angegeben, sind sämtliche Teile und Prozentangaben in diesen Beispielen auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Man polymeristerte eine Monomerenmischung, bestehend aus !^cyclopentadien und Allylalkohol, in den In Tabelle I angegebenen Verhältnissen bei 260° C während 3 Stunden in Anwesenheit von Xylol als Lösungsmittel. Bei jedem Ansatz wurde das erhaltene Kohlenwasserstoffharz mit einem Hydroxyl enthaltenden Epoxyharz-Derivat und weiteren Bestandteilen gemäß den nachstehend angegebenen Formulierungen zur Bildung eines

35 Anstrichs gemischt.

Der erhaltene Anstrich wurde auf die Oberfläche einer Testplatte aufgetragen, die nach der JIS-K 5400-Methode zweimal mit einem 24stündlgen Abstand gereinigt worden war, wobei man ein stabförmlges Überzugsgerät mit Klavierdrähten mit einem Durchmesser von 1 mm verwendete. Es bildete sich ein Filzüberzug mit einer Dicke von 60 ± 3 μπι. Der Filmüberzug wurde während 7 Tagen bei 25° C gehärtet und Im Hinblick auf verschiedene Eigenschaften untersucht (Ansätze Nr. 1, 2, 3, 5, 6 und 7). Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

Zu Vergleichszwecken wiederholt man das gleiche Verfahren mit der Ausnahme, daß man Kohlenwasserstoffharze verwendete, die aus Cyclopentadien und anderen, nicht bei der vorliegenden Erfindung angegebenen Monomeren hergestellt worden waren (Ansätze Nr. 8, 9 und 10). Die Ergebnisse sind In Tabelle I angegeben.

Zu weiteren Verglelchzwecke.n wurde der gleiche Test durchgeführt, wenn kein Kohlenwasserstoffhsrz vom Cyclopentadlen-Typ eingearbeitet worden war (Ansatz 4) und wenn gemäß der herkömmlichen Technik ein Epoxyharz vom Bisphenol A/Diglycldyläther-Typ verwendet und mit einem Härtungsmittel vom Polyamid-Typ bei 25° C gehärtet worden war (Ansatz Nr. U). Die Ergebnisse sind In Tabelle I angegeben.

so Mischformulierung

Kohienwasserstoffharz vom Cyclopentadien-Typ 25 Teile Epoxyharz-Derivat (Feststoffgehalt 60%) <*» 125 Teile HärtungsmiUel vom Isocyanat-Typ (Feststoffgehalt 75%) 69 Teile Epoxy-Verdünner <*²> 34 Teile Feststoffgehalt 60%

[- OH] / [- NCO] - Äquivalent-Verhältnis 1,0/0,8

_M) Gewichtsverhältnis von Kohlenwasserstoffharz vom Cyclopentadien-Typ/ 25/75 Epoxyharz-Derivat (als Feststoffe)

Erläuterungen:

'"": Epoxyharz-Derivat, hergestellt durch Umsetzung eines Epoxyharze; vom Bisphenol A/Diglycidlyläther-Typ mit Diisopropanolamin während 3 Stunden bei 110° C, mit einer Hydroxylzahl von 120 (enthaltend 3,86 Hydrc cylgruppen pro Molekül (theoretischer Wert)! ⁽"²⁾: Methylisobutylketon/Toluol (- 1/1)

Tabelle I

Ansatz Nr.	Erfindung	80	I	2	70	I	3	50	I	Vergleich	--	-	I I	6	90	-	I	7	30	I	8	70	-	30	-	I	9	70	I	10	I	11	^l
	1	20			30			50	4 5	95			10	-			70			-			-					SJ k \
Anteile (Gew.-%) der Monomeren, die		-		-		-		0		-		-		100		-
das Harz vom Cyclopentadien-Typ bilden		-	-	-		3		-	0	30	70	70	CA»
Dicyclopentadien	-	-	-	100	72	-	4	-	-	30	O
Allylalkohol	105	90	88		5	50	90	_	_
1,3-Pentadien	170	243	277	_	336	0	-	-
Vinylacetat	6	8	10	U	4	30	-
Styrol	110	90
Erweichungspunkt des Harzes (⁰C)	0	243
Hydioxylzahl	5	8
Farbe (Gardner)	PA
*Härtungsmittel )**

S

so

"IS»

Mi rs > ed >/■>

.C U

Nicht bestimmt, da die Verträglichkeit des Cyclopentadienharzes mit dem Epoxyharz schlecht war

3 ϊ »i

QO CS S es

JC υ υ

Nicht bestimmt, da die Verträglichkeit des Cyclopentadienharzes mit dem Epoxyharz schlecht WEr

00

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JC υ υ

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-H υ

3 X

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Bel den Tests für die Beständigkeit gegenüber Säure, Alkall, Heißwasser und Lösungsmittel wurden die Ergebnisse anhand einer Skala mit drei Graden beurteilt, bei der (++) bedeutet, daß keine Änderung Im Aussehen des Filmüberzugs auftrat, (+) bedeutet, daß etwas Trübung oder ein geringes Quellen In den Fllmüberzügen auftrat, und (-) bedeutet, daß merkliche Trübung In den Fllmüberzügen auftrat oder die FllmüberzUge gequollen waren oder sich abschälten. Die gleichen Standard-Bewertungen wurden auch bei den nachfolgenden Untersuchungin verwendet.

Wie In Tabelle I gezeigt, besaßen Filmüberzüge, die erhalten wurden mit den Zusammensetzungen der Ansätze 1 bis 3, die Ihrerseits hergestellt worden waren aus Cyclopentadlenharzen mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 300, eine bessere Adhäsion (Test mit dem quergeschnittenen Streifen) und eine bessere Helßwasserbeständlgkelt als solche, die erhalten wurden aus der Zusammensetzung, die das Epoxyharz-Derlvat allein (Ansatz 4) enthielt, und zeigten gleich gute oder bessere mechanische Eigenschaften und Beständigkeit gegenüber Wasser und anderen Chemikalien Im Vergleich zu den letzteren. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigten auch eine gute Härtbarkelt bei niedriger Temperatur.

Andererseits ergaben die Zusammensetzungen In den Ansätzen 5 und 6, die aus Harzen vom Cyclopentadien-Typ mit einer Hydroxylzahl von wnlger als 100 hergestellt worden war, lediglich solche Filmüberzüge, die ungleichmäßige Oberflächen und eine schlechtere Transparenz und schlechtere mechanische Eigenschaften besaßen, da diese Harze sich nicht ausreichend gleichmäßig mit dem Epoxyharz-Derlvat vermischten. Andererseits besaß die Zusammensetzung, die in Ansatz 7 aus dem Cyclopentadlenharz mit einer Hydroxylzahl von mehr ais 300 erbauen wurde, eine gleichmäßige Mischbarkeit und ergab Fiimüberzuge, die eine ebenmäßige OberPäche aufwiesen, transparent waren und ebenso gute Eigenschaften besaßen wie diejenigen eines Filmüberzugs, der aus einem Epoxyharz-Derlvat allein erhalten wurde. Jedoch besaß der Fllmübei7Ug eine schlechtere Härte und Heißwasser- und Ölbeständlgkeit Im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Filmüberzügen.

Die Cyclopentadlenharze, die durch Copolymerisation von Cyclopentadien mt 1,3-Pentadien und Styrol erhalten wurden, die Monomere ohne eine polare Gruppe sind, waren nicht mit dem Epoxyharz-Derlvat mischbar (Ansätze Nr. 8 und 10) und ergaben keine zufriedenstellenden Filmüberzüge, wie es auch unter Verwendung von Cyclopentadienharzen mit einer Hydroxylzahl von weniger als 100 der Fall war (Ansätze Nr. 5 und 6). Ein Cyclopentadlenharz, das erhalten worden war durch Polymerisation von Cyclopentadien mit Vinylacetat, welches ein Monomeres mit einer anderen polaren Gruppe als der Hydroxylgruppe Ist, besaß eine gute Mischbarkeit mit dem Epoxyharz-Derlvat. Der Filmüberzug besaß gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Alkali, jedoch besaß er eine etwas schlechtere Heißwasser- und Säurebeständigkeit Im Vergleich zur erfindungsgemäßen Zusammensetzung und dem Epoxyharz-Derlvat allein.

Die Zusammensetzung von Ansatz Nr. 11, die ein Polyamidharz als Härtungsmittel gemäß der herkömmlichen Technik verwendete, zeigte mechanische Eigenschaften, die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung äquivalent sind, besaß jedoch ene schlechtere Adhäsion, eine schlechtere Säurebeständigkeit und schlechtere Trocknungseigenschaften bei niedriger Temperatur (5° C).

g 5 1 3 r. 1 g J 2

Man stellte Anstriche her, indem man das Harz vom Cyclopentadlen-Typ (Cyclopentaaien/Allylalkohol = 70/30; Erweichungspunkt 90° C; Hydroxylzahl 243), das Epoxyharz-Derlvat (Hydroxylzahl 120) und das Härtungsmittel vom Isocyanat-Typ, wie es in Ansatz Nr. 2 von Beispiel 1 verwendet wurde. In den In Tabellen angegebenen verschiedenen Mengenverhältnissen mischte. Die Eigenschaften der Anstriche wurden In der gleichen Welse wie !n Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind In Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Ansit·. Nr.

Erfindung

Vergleich 4

10,0

Harz vom Cyclopentadien-Typ (100% Feststoffe)

Epoxyharz-Dsrivat Teile 150,0

ι» (60% Feststoffe)

Isocyanatharz (75% Feststoffe) 82,9

Gew.-Verhältnis des Harzes vom Cyclo- 10/90 _|5 peritadien-Typ/Epoxyharzderivat (Feststoff)

Äquivalent-Verhältnis von [- OH] im 1,0/0,8 Epoxyharz-Derivat/[- NCO] im

50,0
83,4
46,0
50/50

1,0/0,8

75,0 41,7

23,0 75/25

1,0/0,8

Eigenschaften des Filmüberzugs *)

Beschaffenheit des Filmüberzugs Bleistifthärte Biegetest Du Pont-Schlagzahl Erichsen-Test Test mit dem

quergeschnittenen Streifen Säurebeständigkeitstest Alkalibeständigkeitstest Hei ßwasserb eständigke itstest Lösungsmittelbeständigkeitstest Trocknungseigenschaften

*) Die Eigenschaften wurden nach den gleichen '

167,0

92,2

0/100

1,0/0,8

gut	gut	gut	gut
2H	2H	H	2H
4	weniger als 2	8	4
500X50	500X50	500X10	500X50
mehr als 8	mehr als 8	6	mehr als 8
100/100	ICC/100	100/100	72/100

gehärtei und
getrocknet

gehaftet und getrocknet

:a_Mi ..-.,4 aiiGi uiiu

getrocknet 'hoden wie in Beispiel 1 angegeben bestimmt

Setrocknet

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besaßen eine bessere Adhäsion (Test mit dem quergeschnittenen Streifen) und eine bessere Heißwasserbeständigkeit als bei einer Verwendung des Epoxyharz-Derlvats allein (Ansatz Nr. 4) und besaßen gleich gute Trocknungssiger.schaften bei niedrigen Temperaturen.

Beispiel 3

In diesem Beispiel wurden andeie Hydroxyl enthaltende Monomere anstelle des In den vorhergehenden Beispielen verwendeten Allylalkohol verwendet.

Man stellte in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein Harz vom Cyclopentadien-Typ, bestehend aus 70% Cyclopentadien und 30% Hydroxyäthylmethacrylat, cis-2-Buten-l,4-diol oder Crotylalkohol, her. Unter Verwendung der Cyclopentadlenharze stellte man Harzzusammensetzungen auf die gleiche Weise wie In Beispiel 1 her. Man untersuchte die aus den Harzzusammensetzungen hergestellten Filmüberzüge In der gleichen Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind In Tabelle III angegeben. AiIe diese Filmüberzüge besaßen überlegene Eigenschaften.

Tabelle IU

Ansatz Nr.

Erfindung

Comonomeres

Erweichungspunkt (⁰C) Hvdroxylzahl

Eigenschaften des Filmüberzugs *) Beschaffenheit des Filmüberzugs Bleistifthärte Biegetest Du Pont-Schlagzahl Erichsen-lest Test mit dem quergeschnittenen Streifen Säurebeständigkeitstest Alkalibeständigkeitstest Heißwasserbeständigkeitstest Lösungsmittelbeständigkeitstest T'ocknungseigenschaften

cis-2-Buten-l,4-diol

106 213

gut

2H

weniger als 2

500X50

mehr als 8

100/100

Hydroxyäthylmethacrylat

500X50

mehr als 8

100/100

Crotylalkohol

83
168

gut

2H

500X40

mehr als 8

100/100

gehärtet und getrocknet

gehärtet und
getrocknet

*) Die Eigenschaften winden nach den gleichen Methoden wie in Beispiel 1 angegeben bestimmL

Beispiel 4

Man mischte das gleiche Cyclopentadlenharz und das gleiche Hanungsmittel vom Isocyanat-Typ, wie es In Ansatz Nr. 2 von Beispiel 1 verwendet wurde, und jedes der in Tabelle IV angegebenen Epoxyharze vom Äther-Typ in den in Tabelle IV angegebenen Mengenverhältnissen. Die Eigenschaften der Zusammensetzungen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind In Tabelle IV angegeben.

20

25

30

35

40

45

50

55

65

Tabelle IV

Ansatz Nr.

Erfindung 1 Vergleich

Harz von Cyclopentadien-Typ (100% Feststoffe) Epoxyharz (100% Feststoffe) Teüe

Härtungsmittel (75% Feststoffe) Äquivalent-Verhältnis von [- OHJ im Epoxyharz zu

[- NCO] im Härtungsmittel [- OH] -Zahl je Molekül des Epoxyharzes

Eigenschaften des Filmüberzugs <*⁴⁾ Beschaffenheit des Filmüberzugs Bleistifthärte Biegetest Du Pont-Schlagzahl Erichsen-Test Test mit dem quergeschnittenen Streifen Säurebeständigkeitstest Alkalibeständigkeitstest Heißwasserbeständigkeitstest Lösungsmittelbeständigkeitstest Trocknungseigenschaften

25

75 <*» 30 1,0/0,56

gut

weniger als 2

1000X300

mehr als 8

100/100

gehärtet und
getrocknet

25	25
75 ro	75
30	30
1,0/0,46

gut

2H

weniger als 2

1000X400

mehr als 8

100/100

gehärtet und
getrocknet

Eis·

II

Il

il

Ei

'"■': Epoxyharz vom Bisphenol A/Diglycidyläther-Typ; ⁽'^JI: weiteres zumindest 2 Hydroxylgruppen je Molekül enthaltendes Epoxyharz; (*³¹: keine Hydroxylgruppen enthaltendes Epoxyharz; ⁽'⁴¹: Die Eigenschaften wurden wie in Beispiel 1 bestimmt

Die in Tabelle IV angegebenen Ergebnisse zeigen, daß bei Verwendung von Epoxyharzen, die zumindest 2 Hydroxylgruppen je Molekül enthalten, die erhaltenen Zusammensetzungen FllmOberzage mit überlegenen physikalischen Eigenschaften und überlegener Saure-, Alkali-, Heißwasser- und Lösungsmittel-Beständigkeit ergeben und daß bei Verwendung von Epoxyharzen, die keine Hydroxylgruppe enthalten, kein gehärteter Überzug erhalten werden kann.

10

Claims

Patentansprüche: 1 Epoxyharz-Zusammensetzung bestehend aus

Epoxyharzen mit Alkanolamines

S* e.nem Härtungsmittel vom Isocyanat-Typ In einer Menge, daß 0,3 bis 1,5 Äquivalente Isocyan.tgruppen ^{( }} 'Sivaient der in (b) enthaltenen Hydroxylgruppen vorliegen sowie gegebenenfalls h Zä

.5 Si

(d) weiteren üblichen Zusätzen.

nicht mehr als 10 besitzt.