DE2714400A1 - Wasserloeslicher oxonolfarbstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in silberhalogenidhaltigem lichtempfindlichem photographischem material - Google Patents

Description

Wasserlöslicher· Oxoxioifarbstoff, Verfahren zu seiner Herstellung uud seine Verwendung in silberbaloßenitfnaltiporr, lichtempfindlichem photograph.!schein Material.

Die Erfindung betrifft einen wasserlöslichen Oxonolfarbntoff, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Vorwendung in siIberhalogenidhaltigern lichtempfindlichem photograph!achem Material. Es sind bereits viele Farbstoffe als wasserlösliche Methin-Oxonol-Earbstoffe zum Färben von hydrophilen Kolloiden, wie z.B. Gelatine, bekannt. Von diesen Farbstoffen wurden Oxonolfarbstoffe mit einem Pyrazolonkern als heterocyclischen! Kern, der eine endständige Ketomethylenstruktur einer konjugierten Methinkette bildet, weithin zur Färbung hydrophiler Kolloidschichten von photographischem empfindlichem Material verwendet, da diese Farbstoffe keine nachteiligen Einflüsse, wie z.B. Desensibilisierung oder Schleierbildung, auf die silberhalogenidhaltigen photοgraphischen Emulsionen aufweisen und durch photographisehe Verarbeitungslösungen, die Sulfite ent-

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TELEFON (ΟΘ») 32 9062

TELEGRAMME MONAPAT TELEKOPIEMER

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halten, entfärbt oder entfernt v;erden kÖ.rmon.

Jedoch ist es schwieiug, den Anforderungen su genüge-¹., die bei der Durchführung einer schnellen pliotogx'aphischeu Verarbeitung unter Verwendung bekannter Pyrasolon-Methin-Oxcnol-iarbstoffe gestellt werden, da die Entfärbung und üntfernung dieser Farbstoffe bei der photograph!schon Verarbeitung in vielen Fällen nicht mit ausreichender Geschvrincligkeit erfolgt. Als Farbstoffe, die bei der photograph! sch er? Verarbeitung und insbesondere bei einer Entvicklunprsverarbeitung mit niedrigem SuIf it gehalt schnell entfäx'bt und entfernt werden, sind Farbstoffe bekannt, die eine Sulfoalkylgruppe in 1-Stellung eines Pyrazolo.nkernß haben und in den japanischen Patentanmeldungen 5125/74 und 99620/74 beschrieben sind. Jedoch sind bei solchen Farbstoffen Pentamethinfarbstoffe mit einem spektralen Absorptionsmaximum über 650 nm in wässrigen Lösungen oder in Gelatine nicht' stabil.

Ein Zweck der Erfindung sind wasserlösliche Farbstoffe, die zum Färben von hydrophilen Kolloiden, wie z.B. Gelatine, in photographischem empfindlichem Material brauchbar sind.

Ein weiterer Zweck der Erfindung sind neue Oxonolfarbstofl'e, die langwelliges Licht absorbieren.

Ein dritter Zweck der Erfindung sind Pyrazolon-Oxoool-Parbstoffe, die durch photographische Verarbeitungslösungen schnell entfärbt und entfernt werden, jedoch in wässrigen Lösungen und Gelatine stabil sind.

Ein vierter Zweck der Erfindung sind wasserlösliche .Farbstoffe, die keinen nachteiligen Einfluß auf silberhalogenidhalti-

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no

ge photographic ehe ϋ>α ulsion en besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche Fyrazolori-Oxonol-Farbstoffe der allgemeinen i'orznel (I):

r1-c- c ==-■=■ c; β c - c -- R¹ (ι)

N C^

in der ß eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Aralkyl-, Hydroxy-, Amino-, Carbaiaoyl-, Sulfamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylo>^7carbonyl- oder eine Carboxygruppe, L eine Al^iengruppe, M ein Vasserstoffatom oder ein anorganisches oder organisches

Kation und X ein Wasserstoffator oder COOII bedeuten, wobei Ii dieselbe Bedeutung wie ΓΙ besitzt.

In Formel (I) bedeutet R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine inonocyclische oder bicyclischs Aryl gruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatoiaeii, eine Aryloxygruppe mit einem moiiocyclischen oder bicyclischen Arylrest, eine Aralkylgruppe mit 10 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe. eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe mit einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine monocyclische oder bicyclische Aryloxycarbonylgruppe oder eine Cai'bcxylgruppe.

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Bevorzugte Beispiele für goeifiüctc A"! kyl^i'uppen Giiui eiTi/j Alkyl gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (z.B. Nothyl, Äthyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Ootyl, l<-.ui>z-oyyJ un3 tcrt-Eutyl) , Alkylgruppen mit 1 bis 6 .Kohl eru:tof:C at omen, öie rait einem oder mehreren Halogenatomen (v.ie %.,V>. Chlor oder Brom), einer Cyano-, SuIfο-, Alkoxygruppa rait Λ bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxygruppo, Carboxy- ociei· Alkoxycarbo-nylgruppf mit einem Alkoxyreot mit 2 bis 5 Kohlenstoffatorv.Mi (z.B. einem ChIoroinethyl-, ?-Chloroat]:yl , 2-Cy£'.noäthy] , ·>·■■ Bromobutyl, Sulfomethyl, 2-'3ulfoKthyl, Äthoxycarbony!methyl, 2~Hydroxyäthyl und Athoxymothyl) substituiert sind.

Bevorzugte Beispiele für geeignete Arylgruppen sind eine monocyclische oder bicyclische Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoff atoraei* (z.B. eine Phenyl- und K-Naphthylgruppe) oder eine monocyclische oder bicyclische Aryl gruppe, die mit einem oder mehreren Substituenten, wie einem llalogenatom (z.B. Chlor oder Brom), einer Cyano-, SuIfο-, Hydroxy-, Alkoxygruppe mit Λ bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppe, Alkoxycarbonyl gruppe mit ein ein Alkoxyrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, einer Nitrogruppe oder einer Aminogruppe substituiert sind (z.B. ^-Chlorophenols 4-Bromophenyl, 4-Cyanophenyl, 3-Sulfophenyl, 4-Sulfophenyl, 5,5-Disulfophenyl, ^-Hydroxyphenyl, 2,4~Di-tert--amylphenyl, 4-Tolyl, 4~Xthylphenyl, 4—Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 4-Carboxyphenyl, 4-Ä'thoxycarbonylphenyl, 4—Mtrophc-nyl und 4— Aminophenyl).

Bevorzugte Beispiele für geeignete Aryloxygruppen sind eine Aryloxygruppe, die einen monocyclisehen Arylrest enthält (z.B. eine Phenoxygruppe).

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rzugte Beiopiole für geeignete Ära]Irylgruppen sind eino Ar-alkylyruppe cit 7 "bis 10 Kohlenstoffatomen (z.B* eine Benzyl-, jVI-hern.tir.yl-., 4—Sulfobenzyl- und 4- MethoxyphenUthyl gruppe)»

Bevorzugte P-eispiele für geeignete Aminogruppen sind eine Aminotiruppe, edne mit; einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mono substituierte Aminogruppe (z.B. Methylamine, lthylarai.no und Eutylanj.ino), eine mit einem Fhenylretit monosubstituierte Aininopruppe (z.B. eine Anilino- und p-Sulfoanilinogruppe), eine mit einem Aralkylrest monosubstituierte AmJnogruppf: (z.B. eine Bsnzylaiuino- und Sulfobenzylaminogriippe), eine mit einem Acylrest inonosubstituierte Aminogruppe (z.B. eine Acetylamino-, Propionylamino-, Benzoylamino-, Methylsulfonylamino-, Ithylsulfonylamino-, Phenylsulfonylamino-, p-Tosylanino-, Ureido-, Methylureido-, Äthylureido- und Phenylureidogruppe) oder eine Aminogruppe, die mit einem Alkylrerjt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen disubstituiert ist (z.B. eine Dimethylamine-, Diäthylamino- und Dibutylaminogruppe).

Bevorzugte Beispiele für geeignete Carbamoylgruppen sind ei:ne Carbaraoylgruppe, eine einen Alkylrest mit 1 bis M- Kohlenstoffatomen enthaltende Alkylcarbamoylgruppe (z.B. Methylcarbanioyl, Xthylcarbawoyl und Dimcthylcarbamoyl) oder eine Phenylcarbainoylgruppe.

Bevorzugte Beispiele für geeignete Sulfamoylgruppen sind eine Alkylsuliamoylgruppe, die einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält (z.B. eine Methylsuifamoyl- und Äthylsulfamoylgruppe) oder eine Phenylsulfamoylgruppe.

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Bevoi'zugte Beispiele für geeignete Ai fcoxycarbonyl gruppen sine"! eine Alko.xycarbonylgruppe, die einen Alkyl re st iuit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen enthält (z.B. eine Methoxycarbonyl-, Athoy~?- carbonyl- und Butoxycorbonylgruppe).

Bevorzugte Beispiele für geeignete Aryloxycarbonylgruppen typ* eine iiionocyclische Aryloxycarbonylgruppe (z.B. eine Phenoxycarbonylgruppe).

L bedeutet eine geradkettig^ oder verzweigte Alkylengruppe ^i t 2 bis 6 Kohlenstoffatonon. M bedeutet ein Wasserstoffatom o<jer ein anorganisches oder organisches Kation (z.B. ein Alkaliion, ein Erdalkaliion, ein anorganisches Oniura-Ion odei· ein organisches Onium-Ion usw.).

X bedeutet ein Wasserstoffatota oder COOM . M hat dieselbe Bedeutung wie M.

Beispiele für geeignete, durch R wiedergegebene Substituenten sind die folgenden Gruppen: Methyl, Äthyl, n-Prcpyl, Isopropyl, η-Butyl, tert-Butyl, Iso-Amyl, tert-Amyl, n-Hcxyl, Ch].oromethyl, 3-Bromomethyl, 2~Chloroäthyl, 2-Cyanoäthyl, SuI-fomethyl, 2-Sulfoäthyl, Äthoxycarbonylujethyl, 2-Hydroxyätn.yl, Methoxy, Äthoxy, Butoxy, Phenyl, p-Nitrophenyl, 3,^-Lisulfophenyl, 4-Carboxyphenyl, 5-Sulfophenyl, p-Methoxyphenyl, p-Tolyl, .K-Naphthyl, Phenoxy, Benzyl, ß-Phenäthyl, ^--Sulfobenzyl, 4-Methoxyphenäthyl, Hydroxy, Amino, Methylamino, Dimethyluraino, Äthylaniino, Butylamino, Dibutylamino, Butyraraido, Anilino, p-Sulfoanilino, Diphenyl amino, Dibenzylamino, Sulfoben/.ylamino, Acetylamino, Propionylaaino, Butyramido, Methylsulfonylamido, Ä'thylsulfonylamido, Phenylsulfonylamido, p-Toluolsulfonylamido, Ureido, Methylureido, Ithylureido, Phenylurei-

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•7«,

do, Carbarjiüyl, l^ethylo^rhovioyl, Diieetbylcarbaiaoyl, A'tOiylcarbamoyl, Phenylcarbaiuoyl, Methylsuifaiuuyi, Dimethylsulfamoyl, Äthylsv'i f ai/ioyl, Phenylau.l.f amoyl, Methoxycarbo.uyl, A* thoxycarbony.l, Butoxycarbonyl, Phenoxy carbonyl and Carboxy.

Beispiele für geeignete Substituenten, die durch. -L-SO^M wiedergegeben v/erden, sind die folgenden Gruppen (die mit M als Wasserstoffatom dargestellt werden): ßulfomethylen, 2-ΰνΛΐο-äthylen, 3-Sulfopropylen, 2-Hydroxy~3~sulfopropylen, 2-CLlοro-3-sulfopropylen, i-Hethyl-3-suli'opropylen, 4-Sulfopentylen, 5-Sulfopentylen, 4-ßulfohexylen und 2-^lethyl-^/^-auifobuΐylen.

Beispiele für geeignete Kationen, die durch M wiedergegeben werden, sind die folgenden: Wasserstoffion, Natriumion, Kaliumion, Lithiuraion, Calciumion, Magnesiuinion, ein anorganische Onium-Ion, wie z.B. ein Ammoniumion,und ein organisches Onium-Ion, wie z.B. ein Dimethylaminoniumion, ein Diäthylammoniuinion, ein Triäthylammoniuraion, ein Pyridiniumion, ein Morpholiniumion, ein Piperidiniuinion.

Bevorzugte Beispiele für Substituenten für E sind unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffa.tomen, eine Phenylgruppe, Sulfophenylgruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydro>:ygruppe, eine Amino gruppe, Alkylcarbonaniidogruppen, die einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen, eine Benzoylaminogruppe, Sulfobenzoylaminogruppen, Alkylcarbamoylgruppen, die eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten, und eine Carboxylgruppe.

Bevorzugte Beispiele für Substituenten, die durch L-SCUM wiedergegeben werden, sind eine 2-Sulfoäthylgruppe, eine J-SuIfo-

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propylgruppe und cine 4-i:<ulfobut;ylgrunpe.

Bevorzugte Beispiele für X sind eine Carboxy] gruppe ^x:r)d ihre Salze.

Besonders bevorzugte Beispiele fur SuLstituentcn fu:c Ii ci eine Methyl-, Äthyl-, SulfoEiethyl-, )i1Jjoxycarbonylmethyl-, Äthoi^ycarbonyl-, Benzyl-, Phenyl-. 2-Su.lfopbeiiyl-, CarboxjO Hydroxy-, I-'ethoxy-, Äthoxy-, Aroinc-, Acetylaroi.nogruppe vxiö eine 3"^-S^uli'^otien?'.oylaminogruppe usw.

Gemäß einer Ausführungeform der Erfindung wird ein Verfahren ■/.ur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) zur Verfügung gestellt.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Oxyindcn- oder Diketohydrinden-Verbindung der Formel (II)

OM¹

- χ

mit einer wasnerlöslichen Fyrazolin-5-on-Verbindung der Formel (III):

mel (III):

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Rl _ C - CHp

^vo

(Hi)

Il I

N C^

in einem Lösungsmittel, wie z.B. einem sauren Lösungsmittel, einem organischen Lösungsmittel oder Gemischen hieraus, vorzugsweise in einem Säurelösungsmittel, in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt.

1 1
In den Formeln haben R , L, M, M und X jeweils die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen.

Als Säurelösungsmittel können Ameisensäure, Essigsäure> Eisessig oder Propionsäure usw. verwendet werden. Ein bevorzugtes Säurelösungsmittel ist Essigsäure.

Verschiedene Arten organischer Lösungsmittel, wie z.B. Alkohole, Formamide oder Acetamide usw. können zusammen mit dem oben beschriebenen Säurelösungsmittel als Gemisch verwendet werden.

Als basischer Katalysator können wässriger Ammoniak, Triäthylamin, DJäthylamin, Piperidin, Morpholin, Pyridin, Dicyclohexylcarbodiimic), 1 ,S-Diazobicyclo-.^^^OZ-undec-y-en, Kaliumacetat usw. verwendet werden. Ein bevorzugter basischer Katalysator ist Triäthylarain.

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Be\rorsugte Beispiele für Lösungsmittel sind n-Butylalkohoi, 2-Äthylhexylalkohol, '( --Butyrolacton, Methyl c e.l Io sol ve, N.N-D.imethylfonnaniid und W,U--Dimetliylacetamid usw.

Bevorzugte Beispiele für Lösungsmittel sind SäurelÖGungsiuittel, wie z.B. Anieisensäui'e., Essigsäui'e, Eisessig oder Propionsäure usv/., ein besonders bevorzugtes Beispiel für ein ßäurelösmv ^-- raittel ist Essigsäure. V/enn ein Säurelösungsiaittel im erfiräunr^ genäßen Verfahren verwendet wird, werden die LÖslicJikeiten der wasserlöslichen Pyra3olin-5-on~Verbindungen der Formel (III) und der daraus synthetisierten Farbstoffe der Formel (1) erhöht und damit die Ausbeute der synthetisierten Farbstoffe vergrößert.

Die Reaktion wird bei einer Temperatur von etv/a 70 bis etwa 25O⁰C und gewöhnlich beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt.

Verbindungen II und III werden in einer Menge von etwa 1 tis Mol, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 Mol, der Verbindung III pro Mol der Verbindung II verwendet.

Die zur Durchführung der Reaktion benötigte Zeit beträgt im allgemeinen etwa 30 min bis etwa 24 h und gewöhnlich 1 bis 5 h.

Beispiele für Farbstoffe der Formel (I) v/erden im folgenden gegeben:

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"3

c == c c C-C- cn

I ^Nc* Ii Il ³

COONa MaO

.C N

CH₀ClI₀C]J₀SO^Na

c. <L C- ^)

CH₀CH₀CII₀SO Ka

d. t t 3

CH₀ -C-C=C. X C-C-CH-

³ Il I V Il - Il ³

N⁷ 0

HO W

I ·

CH₂CH₀CH₂SO₃Na

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

(CH ) c

³³

C-Cr—c

H I ^N

C-P r(ru

ι J ~ ^C(CH

O COONa HO

CH CH SO Na

3^}3

CH CH SO Na

7098A1/0899 BAD ORiGSNAL

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ρ ρ .

Ι"! ~ I

N C^

C C - C - CI! -j

COONa

HO

CH₂CII₂SO₃Na

ClI₂CII₂SO₃Na

C-C —==^ C C —

Il I V

N C^ I

^C00Na

CH₂CH₂SO₃Na C-C- CHpSOoNa

Il Il ³

C N

CH₂CH₂SO₃Na

C-C

Il I !

C-C-

I /C ^N

COCH HCT N

CH₀CH₀CH-SO₀Na 2 2, 3

CH3 CH₀CK₀CH-SO₀Na 2 2, 3

CH3

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27H400

.- ,0OC-CH-C - C

² Il I

C - C -CH₂COOC₂H₅

W;, -C - C^=C_n C

— C - C -CH₂-/

Il H

JC Ν

"N^ O COONa NaO N

CH₂ClI₂CIi₂SO₃Na CH₂CH₂CH₂SO₃Ni

,0 - c - C—=^

COOH HO

CH₂CE₂CH₂SO₃Na .C-C-- OC₂Hr₁ i Il jC N

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

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.CONH- C --

t== t: C

COOII

CH₂CH₂CK^SO₃Na C - C -N]ICOCH₃

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

::aO,S-CHpCHoCONH-C - C

C - C-NHCOCHpCHySOnMa

I II C N

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂CII₂SO₃Na

C-C :=

11 I

N N I

CH₂CII₂CH₂SO₃Ma C-C Ii Il

CH₂CH₂CH₂SO₃Ma

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„OOC - C- C — _VC ._ C- C - COOH

C N

C I C

"^O COOH H(T -

N CH₂CH₂CH₂^O₃Na

H, CpOOC - C - C ===r c .C C-C- COOCpHr

^N^ 0 COONa HO ^N^

ι

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂CH₂SO₃Na

HO-C-C = C^ C C-C-OH

I Y '

Y Il I!

C^ I C N

ψ O COONa NaO V

CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂SO₃Na

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/ ti ι V " ^!i W

N ^ I C N SO₃Na

^N ^ 0 COONa HO N^

I I

CIIoCH₂SO₃Na

!<:Ci7-C - C =—-=■ C J: C -C-- Ci 7H₃κ

I ^ Il »

C_x I CN

^N^ ^X0 · COOH HO^ ^W

CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃K CH₂CH₂CIl₂CH₂SO₃K

v.UlCONH- C - C —==C. β C-C -NHCONiICHo

H I ^xc^ 11 11 ^ό

N C^ I CN

ψ Ο COOH

CHCH,.

2CH₂SO₃Ma CHCH₂CH₂SO^Na

CH₃ CH₃

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BAD ORIGINAL

27U400

3m

Vt./

C-C

Il I

C .C H

CH₂CK₂CH₂SO₃Na C-C- NHCONII-f \)

1! i! W

C N N^x

I CK₂CHpCH₂SO₃Na

W-

/~Λ

N C,

Ii I!

C N

SO₃Na

H2N -C-C

COONa

CH₂CH₂CH₂SO₃Na C-C- NH₂ II Il C N

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

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BAD ORIGINAL

271UQQ

Beispiele Tür Vorbinaungon eier Formel (II) worden in ;f. öl fend er, gegeben:

II-l

OH I

C Λ.

CH

11-2

OMa

C - COONa

II-3

OH

C - COOH

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Beispiele für Verbinungen der Formel (III) v;erden la folgenden gegeben:

	CH3 -	• C η	- CH2 ι
		H N ■ν	ι "N ^ *0
			CJI2CIi2SO3H
III-2
	CH3 -	C Il N	CH2CH2CH2SO3H
III-3
	CH3 -	C Il	- CH2
		Il N	1
			I CH2CH2CH2CH2SO3H
	(CH3)	oCH	- C - CH2 Il I
			It I N C^
			CH2CHCH2SO3H
			OH

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IT]-G

J Π - 7 1II-9

27U400

I i I-5

N 0
CH₂CH₂SO

- ClI,

W O

NaO^SCIU - C - CHm

il i

TJI-B

H₅C₂OOCCH₂ - C - CH₂ N C.

CH₂CH₂CH₂CH₂Ch₂SO₃H

/V-CHp - C - CHp I/ ^d Il I ^d

I I

N C_n NjI^O

CH₂CH₂CH₂SO₃H

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1UOO

]ΤΪ-Jl

/ V

C - CHp

il I

N C^ ^ N^ O

/Ve - CH₂

CH₂CH₂CH₂SO^H ] "11 - 12

HOOC - C - CHp Il I ^ά N C^

CH₂CH₂CH₂SO₃H

ITI-13

HcC₂OOC - C - CHp

II I

^ N^ ^No CH₂CH₂CH₂SO₃H

Ill-lit

H_gCi|00C - C - CH₂

^N' ^O

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ζ*

IT.T-35

V VoOC -C- CHy

Ii I κ JV

CH₂CHCiI₂SO^H

OH IIT-16

	H2NOC	- C Il	C - Il	- CH2 I
		N	\' ι CH	νΝΧ % j
				CH2C7I2SO3H
111-17			-· C I!
	HO -	Il N	CH2
			2CH?SO3H
III-18
	H5C2O	C - Il	- CH2 I
		π	I
		CH2CH2CH2SO3H
III-19
	H2N -	CH2

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Vr-30

117-?0

- C - CiIp

!I I

N Cs

271UQQ

111-21

CH₃

NH-C- CH₂

ι ι ■

III-22

II.T-23

CHvCONH - C - CHp

N C "

^N' ^X0 I CH₂CH₂CH₂SO₃Na

HO₃SCH₂CH₂CONH - C - CH₂

CH₂CH₂CH₂SO₃K

CONH - C - CH₂

Il I

N C

SO H

11

CH,

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CHiMHCONH -C- CHp
Il I

CHCH₂CH₂SO^H

CH3 ΓΙΊ-26

V VnHCONII - C - CHo

Il i ·

¹^A,

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j):i ο Veioindup^en ποτ· POrrnel (II) können von Facbir.arin leicht, wie iin folgenden aufgegeben, synthetisiert werden. Soweit nicht anders angeloben, r.ind alle Teile, Prozentsätze, Verhalfcjiia.se usw. auf das Gewich!, bezogen.

β Phthalsäureanhydrid» 98 g wasserfreien Kaliumaceta"!. und 200 ml lisf;i£;iäureanhydrid verden unter Rüliren bei 150 bis 160⁰G in einem Ölbad gemischt. Nach 20 rcinütiger Reaktion wird dar Rc-aktionsgenisch entnommen und durch Stehenlassen bei liauifl tempers tür (etv/a 20 bis 30⁰C/gekühlt. Dann werden 500 ml Wasser zugesetzt und dm Gemisch durch Absaugen filtriert. Nach dem Waschen mit V/asser und dann mit Äthanol, werden 65»7 g Phthalylessigsäure erhalten (Schmelzpunkt: 25^ztbis 256⁰C).

57 g der l^hthalylecsigsäure werden dann in 1 1 Methanol bei Raumtemperatur in einem Dreihalskolben unter Rühren suspendiert. Eine durch Lösen von 5^ S Natriummethcxid in 5OO ml Methanol hergestellte Lösung wird zugegeben. Das Gemisch wird heftig gerührt, wodurch Kristalle ausfallen. Nach dem Filtrieren durch Absaugen und Trocknen wurden 60,2 g der betreffenden Verbindung erhalten. Schmelzpunkt: oberhalb 500⁰C.

HerstellunjTs'beJ.spiel II

yerbinduη<x 11- 5:

50 g Oxyindoncarbonsaure, Dinatriumsalz, wurden zu 250 m3 Eisessig zum Umkristallisieren gegeben, wodurch 54 g der betreffen-

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den Verbindung erhalt er. wurden. Schmelzpunkt ?.O^l\- bin 206⁰C.

Andere Verbindungen der Formel (II) können leicht Ti ach den oben beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.

Die wasserlöslichen Fyrazolin-5-on-Verbindungen dor i'orael (III) können leicht unter Bezug auf verschiedene Literatursteilen oder Patente, wie z.B. US-PS 3 865 817, japanische Patentanmeldung 99620/74, DT-OS 2 435 888 usw., yynthoti^ier-t werden.

Die vorliegende Erfindung wird unten mit Be^ug auf Beispiele für (fia Synthese der Verbindungen der Forme]. (I) r.ahor orläntert.

Beiopiel 1

/Λ

-C- C s-r-■——- C C C - C - CH ;> (Vc:rn.indur,g I-·1)

Il I \. „^ Il Il -J

N"^ 0 COONa NaO ir I I

Zu 100 ml Eisessig werden 26,4- g 3-Methyl-1-(3'-sulfopropyi)-pyrazolin-5-on zugegeben. Zu dem Gemisch v/erden 80 g Triäthylarain und dann 12 g Oxyindoncarbonsäure, Dinatriurarjalz, zugegeben. Das Gemisch wird unter Erhitzen 3 h lang ar.i Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wird eine Lösung, die 9 β

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.-. i.r:i .uf;_tiodic3 in fiethavK:! enthält, zugegeben. Danaob. v;i rd 1 i;opropano.l zugesetzt-, ura Kristalle auszufällen, i.'&oh deia I-'.i.l frieren worden Ji ο erhalt err: η Krir.tal.lc in ) Io I; I? and ge-Γ. öst. Dann vri.rd Aceton zur Aus.föl] ung der Krisle-He züge cot v.oaurch 21,5 g des genaimtcn Farbstoffs erhalten worden.

χ ² = 38Ü, 678 nm max

Beisoiel 2

C-C-CHq IJ Il

NaO⁷

N O O

CH₂CH₂CH₂SO₃Ma CH₂CH₂CH₂SO₃Ma

(Verbindung 1-1)

25 κ 3-Methyl-1~(3^l-sulfopropyl)-pyrti7,olin-5-on und Ί2 g Oxyiridoncarbon.säure, Dinatriumsalz, wurden in einem Gemisch von 200 ml Methanol und 20 g Triethylamin unter Erhitzen bei 65°C

Dann wurde Methanol abdestilliert und das Gemisch 1 h 30 inin unter Erhitzen in einem ölbad bei 16O⁰C gerührt. Nach Abkühlen der Eeaktionslösung wurden 100 ml Methanol zur Bildung einer Lösung zugegeben.

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27 1UQQ ZS

J)n'i~a wurde Atl.,ylacctat i'^GO^ober;, υ ro Kristalle» αυσ:'·') J'ä.1 len. ];ie erhaltenen Kristalle wurden durch Filtration ab getrennt und aus Mcth&.nol unikrictalli.siert, wodurch IS £ den r>otreff on den grünlich-blauen Farbstoff η erhalten v.uröen.

λ ^:: 380, 678 mn

Beispiel 3

1. I , 1 ij¹ _— 1 I 1 nielli.

^c"3 - S - ί^TO^ V^c S - ϊ"^CI'³

N ^C^ H C N

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂OI₂SO₃Na

(Verbindung 1-2)

9,2 g 5-Methyl-1~(3^l-r.ulfoprop3^rl)-pyrazolin-5-on und 3 K -i" ketohydrinden vmrden in einem Gemj ach von ^O ml Methanol und 5'6 Triäthylarain unter Erv/armen bei 65°C gelöst. Nach destillativer Entfernung des Methanols v;urde das Gcnisch 1 h lang unter Erhitzen in einem Ölbad bei 160⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde eine Lösung, die 6,6 g Natriumiodid in 10 ml Methanol enthielt, dem Reaktionsgemisch zugesetzt« Die aus^efallenen Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und aus Methanol umkristallisiert, wodurch 1,7 g des betreffenden dunkelgrünen Farbstoffs erhalten wurden.

H₂O

λ " =380, 681 nir.
max '

709841/0899 ORIGINAL INSPECTED

271UOQ 36

^ \) COONa

CH₂CH₂SO₃Ma CH₂CH₂SO₃Na

(Verbind unrr 1-

25 g 3-Methyl-1-sulfoäthyl-pyrazolin-5-on wurden zu 100 ml Eisessig gegeben. Ferner wurden 80 g Triethylamin zugesetzt. Dann wurden zum Gemisch 11,5 E Oxjdndoncarbonsäure, Dinatriuinsalz, zugesetzt und das erhaltene Gemisch 2 h lang unter Erhitzen am !Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde eine Lösung _i die 5 6 Natriumacetat in 30 ml Methanol enthielt, zugegeben. Nach kurzzeitigem Rühren wurden 100 ml Isopropanol zugesetzt und die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren abgetrennt. Die erhaltenen Kristalle wurden durch Lösen in Methanol und erneutes Ausfällen mit Aceton gereinigt, wobei 20 g des betreffenden Farbstoffs erhalten wurden.

H₂O \nax ⁼ 378, 676 nm

Beispiel	- C Il	- C I	*0	/	I COO
	N	I I	CH2SU3Na
(CH3J3C		CH2

C-C- C(CH₃)₃

HO N^

CH₂CH₂SO₃Na

(Verbindung 1-3) 709841/0899

271U00 3>

26 g t-Butyl-1-(2-sulfoäthyl)-pyrazolin~5-on wurden zu 100 ml Propionsäure gegeben. Ferner wurden 80 g Triäthylamin zugesetzt und 11,5 S Oxyindoncarboncäuro, Dinatriumnalz, flann zugegeben. Das Geniisch wurde 5 h lang unter 2rwäraen an Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion v/urde eine Lösung, die 5 g Natriumacetat in 30 ml Methanol enthielt, zugesetzt.. Nach kurzzeitigem Rühren wurden 100 inl Isopropanol zum Gemisch gegeben und die ausgefällten Kristalle abfiltriert. Die erhaltenen Kristalle wurden aus Methanol unikristailisiert, voi.u-ii 18 g des betreffenden Farbstoffs erhalten wurden.

H₂O

λ =378, 677 mn
max

Beispiel 6

- C - C -a=:==i=r C C

Ν' O COONa NnO ^NN

CH₂CII₂SO₃Na CH₂CH₂SO₃Na

(Vex'bindung 1-5)

29 g 3-Sulfomebhyl-1-(2'-sulfoäthyl)-pyrazolin-5-on, Mononatriumaalz, wurden zu 100 ml Eisessig zugegeben. Ferner wurden 80 g Triäthylamin und 11,5 g Oxyindoncarbonsäure, Dinatriurasalz, zugesetzt und das Gemisch 4 h lang unter Erwärmen am Rückfluß gekocht. Nach beendeter Eeaktion wurde eine Lösung, die 15 g Na-

7098Λ1/0899

ORIGINAL INSPECTED

·-#r-· 27U400

triurajodid 'ir! 50 ml Methanol enthielt, zugesetzt. Nach kurzzeitigem Rühren wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Durch Waschen nie Methanol erhielt man 20 g des betreffenden Farbstoffs.

X = 380, 685 nm
max

Bei spi el 7

C-C

ν (l η Xn

NO HO N^

I I

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂CH₂SO₃Na

(Verbindung 1-12)

28 g 3-Phenyl-i-(3'-yulfopropyl)-pyrazolin-5-on wurden zu einem Gemisch aus 50 ml Eisessig und 50 ml Dimethylformamid gegeben. Nach Zugabe von 70 g Triethylamin und dann 8 g Diketohydrindon wurde das? Gemisch 2 h lang unter Erhitzen am Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde eine Lösung, die 5 g Natriumacetat in JO ml Methanol enthielt, zugesetzt. Nach kurzzeitigem Rühren wurden 100 ml Isopropanol zugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert» Durch Umkritallisieren aus Methanol wurden 2'+ g des betreffenden Farbstoffs erhalten.

H₂O
- ^λ™._ν = ^02, 700 nm

70984 1/0899 ORIGINAL INSPECTED

_ 27UiOO

Beispiel β

Hooc - c - c ==^~ α χ c-c- coon

Il I \^y ti 8

N C. I .C N

Nl' O COOH HO N'

I I

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂CH₂SO₃Na

(Verbindung 1-1$)

25 g 3-Carboxy-1-(5^l-sulfopropyl)-p7razolin-5-on und 12 g Oxyindoncarbonsäure, Dinatrium.salz, wurden in einem Gemisch aus 200 ml Methanol und 20 g iDriäthylamin unter Hitzon gelöst. Nach destillatii^er Entfernung des Methanols wurde daa Geroisch 2 h lang unter Erhitzen in einem ölbad bei 160⁰G gerührt. Nach dem Kühlen wurde das Eeaktionsprodukt einige Male lait Benzol gewaschen und in Methanol gelöst. Durch Zugabe von Aceton wurden Kristalle ausgefällt. Die erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet; man erhielt 21 g des betreffenden Farbstoffs.

^X"ax - 380, 690 nm

Beispiel 9

HcCpO - C - C = C C C - ,C -

■ H ι ^* " ■

^NN' 0 COOH HO IV I I

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂C]I₂CH₂SO₃Na

709841/0899

(Verbindung 1-9)

271U00

2¹} g 3"Äthüxy~1-(5^l-£ulfopropyl)-pyrazolin-5-on wurden zu 100 ml Eisessig gegeben. Ferner wurden 20 g Piperidin und dann 10 g O^d.ndoncartonsäure zugesetzt und das Gemisch 5 h. lang unter Erwärmen am Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde eine Lösung, die 15 S Natriumiodid in 30 ml Ιϊε-thanol tnthielt, dem Gewisch zugesetzt. Nach kurzzeitigem Kühren wurden die ausgefällten Kristalle abfiltriert. Durch Waschen, mit Methanol erhielt man 17 B äes betreffenden l^rbstoffs.

H₂O

λ = '!0O₃ C72 run max

Beispiel 10

H₂M - C - C i·.==.-==« c C--

ii ι γ

N C.

COONa

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

C-C- NH

I
CH₂CH₂CH₂SO₃Na

(Verbindung Ϊ-21)

4,2 g 3"-Amino-1-(3^l-sulfopropyl)-pyrazolin-5-on wurden zu 10 ml Eisessig zugegeben und das Gemisch gerührt. Zu diesem Gemisch wurden 8 g Triethylamin und dann 1,2 g Oxyxndoncarbonsaure, Dinatriuiusalz, zugesetzt und das Gemisch 4 h lang unter Erwärmen an Eückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde eine Lösung, die 0,5 g Natriumacetat und 25 ml Methanol enthielt, zugesetzt. Nach kurzzeitigem Rühren wurde dem Reaktionsprodukt Isopropanol

709841/0899

ORIGINAL INSPECTED

27H400

zugasetzt, up.¹ Kristalle auszufällen. Die erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Methanol umkristaliisiert. Man er--Lielt 1,9 R des betreffenden Farbstoffs.

R₂O

λ =· ^J»00, 670 mn max *

Beispiel 11

CH₃CONH - C - C ==

^ *b

CH₂CH₂CH₂SO₃Na

C-C- NHCOCHg

Il Il ³ c ν

ho' "',Μ-'

H₂CH₂CH₂SO₃Na

(Verbindung 1-10)

48 ε 3-Acetylamino-1--(3'-sulfopropyl)-pyrazolin-5-on wurden
zu 100 ml Propionsäure zugegeben und dann wurden 8 g Uatriurnacetat zugesetzt. Nach Zugabe von 10 g Diketohydrinden wurde das Gemisch 6 h lang unter Erhitzen an Rückfluß rekocht. Nsr.Ii Abkühlen der fieaktionslösung wurde Aceton zugegeben und die
erhaltenen Kristalle abfiltriert. Nach Umkristallisieren auf
Methanol erhielt man 23 g des fraglichen Farbstoffs.

H₂O
\nax ^{= il06}> ^{702 nra}

709841/0899

Beispiel 1.2

NIICONH-C - C

» j

N C,

to

CH₂CH₂CH₂SO^Ma

27U4QQ

C - C-NHCONH-/

HO

CH₂CH₂CH₂SOoNr (Verbindung 1-19)

34 g 3~Phenylureiäo~1"-(3'-sulfopropyl)-pyrazolin--5-or: wurden zu 120 ml Ei sessig gegeben. Ferner wurden 90 g Triäthylamin und 8 g Diketohydrinden zugesetzt und das Gemisch unter Erwärmen 5 ii lang am Rückfluß gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde eine Lösung, die 15 S Natriumiodid in 15 ml Methanol enthielt, zugegeben. Nach kurzzeitigem Rühren wurde Isopropanol zugesetzt und die ausgefällten Kristalle abfiltriert. Durch Umkristallisieren aus einem Hethanol-Triäthylamin-Gemisch (20 : IVolumenteile), wurden 25 g des betreffenden Farbstoffs erhalten.

H₂O

Ein Beispiel, bei dem der erfindungsgemäße wasserlösliche Oronolfarbstoff zum Färben einer photographischen Emulsionsschicht von silberhalogenidhaltigem photographischem empfindlichem Material verwendet wird, wird im folgenden gegeben.

Beispiel 13

Durch aufeinanderfolgendes Auftragen der folgenden Schichten auf einen mit Polyäthylen beschichteten Papierträger wurde

70 98A 1 /0899

271U00

ein ri;hi schichtiges Farbdruckpüpie:>· berge st el It.

Probe _A;

Die folgenden Schichten wurden au" einen Pnpio.rträ^ar in der folgenden Reihenfolge aufgetragen:

blauempfinciIiehe .Emulsionsschicht:

Eine Schicht, die durch Aufbringen einer r.eßchichtungslösung, in dor ein Gelbfarblr.uppler (*1) zutjarumen nit einen, LÖKungsmittel (*6) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 von Kuppler cu Lösungsmittel in eine Silbei'broraochlorid-Gelatineeraulsion, die 80 Mol-% Silberbromid enthält, dispergiert war, in einer

P P

Menge von 700 mg/ia Silberhalogenid (was 15OO tig/u " Gelatine

und 5OO mg/m Kuppler entspricht) hergestellt worden war.

Zwi schenschicht:

Eine Gelatineschicht, in der ein Flecken- oder Verschmutzungverhinderndes Mittel (*4) zusammen mit einem Lösujigsraittel {'·''/) in Gelatine (15OO mg/m") dispergiert war.

grünempfindliche Emulsionsschicht

Eine Schicht, die durch Auftragen einer Beschichtungslösung, in der ein Hagentakuppler (*2) zusammen rait einem Lösungsmittel (*7) in einer Menge des halben Kupplergewichts in einer Silberbromochlorid-Gelatineemulsion, die ^O Mol-% Silberbromid enthielt, und mit einem Oxacarbocyaninfarbstoff spektrc-lsensibili-

siert worden war, in einer Menge von 700 mg/m Silbcrhalop₃eiiid

ο ρ

(was 1500 mg/m^ Gelatine und 400 mg/m Kuppler entspricht), hergestellt worden war.

UV-Absorptioiisschicht:

Eine Gelatineschicht, die durch Auftragen einer Dispersion,

7 0 98A1/0899

--Ϊ6-- 27U400

in der em UV-Absorption.'jinittel (*5) in Gelatine in einer Menge von 120 g pro 100 g Gelatine zusammen mit einem Lo-sungsinittel (*6) diispergiert war, in einer Menge von 1200 mg/ω Gelatine hergestellt v/orden war.

rotempfinnliehe Emulsionsschicht:,

Eine Schicht, die durch Auftragen einer Beschichtungslösung, in der ein Cyankupplar (*3) zuGauHi'eii mit einem Lösungsmittel (*6) in eiDer Menge der Hälfte des Kupplergewichts in einer Silberbromochlorid-Gelatineeuiulsioii, die 50 Mol-% Silberbroiaid enthielt und durch einen Tbiaaicarbocyaninfarbstoff spektralsensi'bilisiert war, dispergiert war, in einer Menge von 500 mg/m Silberhalogenid (was 1500 mg/m'¹' Gelatine und 500 ng/m Kuppler entspricht) hergestellt worden war.

Schutzschicht:

Eine Gelatineschicht in einer Menge von I5OO mg/m".

Anmerkung:

chloro-5-(^-(2,^-di"t-amylphenoxy)~butyre.ruido)-acetanilid,

*2 1-(2,^-,6-Trichlorophenyl)-5-(2-chloro-5-tetradecanamido)-anilino-2-pyrazolin-5-on,

*3 2-/^-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butyranido7-^,6- dicliloro-5-methylphenol,

*4 2,4-Di-(1',1«,3',3'-tetramethylbutyl)-hydrochinon, *5 2-(2-Hydroxy-3,5-dibutylphenyl)-benzotriazol,

70 98A1/0899

27M4Q0

*6 Dibutylphosphat
*7 Trikresylphosphat

Probe B;

Es wurde dasselbe Verfahren wio bei der Herstellung der Probe A durchgeführt, wobei ,jedoch der Farbstoff 1-1 geraäß der Erfindung der rotempfindlichen Emulsionsschicht in einer

ο
Menge von 50 mg/in zugesetzt wurde.

Probe C:

Es wurde dasselbe Verfahren wie bei der Herstellung der· Probe A durchgeführt, wobei jedoch zum Vergleich der Farbstoff (a) mit der unten angegebenen Struktur der rotempfindlichen
wurde.

liehen Emulsionsschicht in einer Menge von 20 mg/m zugesetzt

(a) H₃C - C - C = CH -f CH = CK ^C - C - CH₃

Ii Il Il

N α ß N

^N^ *0 H0^{X V}N^

I I

(CH₂)₃SO₃K (CH₂)₃SO₃K

Jede Probe wurde unter Verwendung eines Kodak Wratten Filtere Nr. 29 mit Rotlicht belichtet, durch engen Kontakt mit einer Karte für das Auflösungsvermögen kopiert, um die Schärfe der rotempfindlichen Schicht zu messen, und der folgenden farbphotographisehen Verarbeitung unterworfen:

709841/0899

	- ZP	27U400
	HQ	310C
Fn rb entwi c klun g	3 min 30 s	Il
Blei ch-Fixi erung	1 min 30 s	ti
Waschen mit Wasser	1 min	Il
Stabilisieren	1 min	Il
Spülen	einige s
Trocknen

Die oben verwendeten Verarbeitungslösungen x/iesen. folgende Zusammensetzungen auf:

Färb entwicklunftslö sunn::

Benzylalkohol Natriumsulfit (wasserfrei) Kaliumbromid Hydroxylaminsulfat Natriumcarbonat (wasserfrei) Natriumnitrilotriacetat

4-Amino-3-Hethyl-N-äthyl-N-ß-(methansul-

fonamido)-äthylanilin Wasser auf

Bleichfixi erlösung:

Ammoniumthiosulfat (70 %ige wässrige Lösung)

Natriumsulfit

Natrium-Ei εen(III)-äthylendiamint etraac etat

Natriumäthylendiamintetraacetat Wasser auf

15	ml	g	g
2,0	ml	g
0,5	g	ml
2,0	g	,1
30,0	ml
2,0	6
5,0	g
1000	g
pH 10	ml
150	6,7
5
-4-0
M-
1000
pH

709841/0899

Stabi Ii si erorsrtsl ö sung: Katriumbenzoat Zitronensäure
Diäthanolamin
Wasser auf

27U400

0,5 6

6,5 g

2,0 g

1000 ml

pH 3,5

Die Belichtungsiaenge für jede Probe wuröe geeignet gewählt und die Schärfe bei derselben Kopierdichte jeder Probe miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten. Es wird auch die Restfarbe der Proben angegeben.

Restfarbe* Probe Farbstoff Ansprechen* _{Cyan Magenta}

A	Farbstoff	2,	8	O	,08	O	,09	0,08
B	1-1	6,	5	O	,08	O	,09	0,08

(a)

3,7

0,08

0,09

0,08

* Die Schärfe wird als Wert Linie/mm beim Ansprechfaktor 0,3 angegeben

* Restfarbe wird als Wert für die jeweilige Farbdichte auf den nichtbelichteten Flächen angegeben.

Wie aus den Ergebnissen in der Tabelle ersichtlich ist, bringt der erfindungsgemäße Farbstoff nicht nur eine beträchtliche Verbesserung der Bildschärfe, sondern wird auch schnell entfärbt, wobei keine Restfarbe festzustellen ist.

Im folgenden wiifl gezeigt, daß der erfindungsgeraäße Farbstoff gegenüber dem bekannten Pentamethin-Oxonolfarbstoff, der eine

709841/0899

2/1U00

H?

dem orfinciunijngfü'äßG.u FaS)GtOfI" r'.hn].iclie, aber anoorr, Strulrtur aufvei si;, in einer wässrigen Lösung stabil ist.

Wässrip,e Lösungen, die eine solche Konzentration aufwiesen, daß die Absorption von 1 cm Flüssig^reits schicht 0,9 war, v/uxden mittels des erfindungsgewäßen Farbstoffs 1-1 und des in Beispiel 13 verwendeten Vergleichsfarbstof.fr.; (a) -hergestellt. Each 30 h vurde die Absorption der Lösungen geme-jsen. Pie Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Absorption (1 cm) Verringerung (%)

I-arbHtoff 1--1 0,86 4,5

Verg]eichsfarbstoff

(a) 0,82 8,9

Aus den Ergebnissen der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß der erfindungfegemäße Farbstoff im Gegensatz- zu dem Vergleichsfarbstoff offensichtlich in einer viässrigen Lösung stabi] ist, obwohl er eine langwellige Absorption besitzt.

70 98 A 1 /0899

OR/GJNAL INSPECTED

Claims (8)

Pat ent an.Sprüche

1. WnsQorlöslicher Oxonolfax'bstoff der Po .fm el (I):

M C.

^-tr

C-C-R'

Ii !!

C M
ι

(D

in der R eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Ai'alkyl-, Hydro:<T~·» Amino-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryl oxy carbonyl- oder Carboxyl gruppe, L eino Allcylcn^rappe, M ein Ka-tioa und X ein V/asserstoffatom dieselbe Bedeutung wie M hat, bedeuten.

1 Ί

M ein Ka-tioa und X ein V/asserstoffatom oder GOOM , vobei M

2. O;:onolfarbstoff nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet , daß R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine monocyclische oder bicyclische Arylgruppe, eine Alkojqygruppe rait 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe, dio einen monocyclisehen oder bioyclischen Arylrest

709841/0899

29 38O TELPöRAf.^l: MONA

ORIGINAL INSPECTED

-2- 27U4OO

enthält, eine Aralky!gruppe mit 10 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine Hydroxy gruppe, eine .Amino gruppe, eine Carbatioylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe mit einem Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine mon.ocyc.lische oder bicyclische Aryloxyoarbonylgruppe oder eine Carboxylgruppe bedeutet, wobei die Amino-, Carbamido-, SuIfamido-, Ureido-, Carbaraoyl- und die SuIfamoylgruppe mit wenigstens einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer monocyclisehen oder bicyclischen Arylgruppe, die Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy- und Aralkylgruppe und deren Alkyl- oder Arylreste mit einem oder mehreren der Substituenten Halogen, Cyanogruppe, Carboxylgruppe, SuIfo-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminogruppe substituiert sein können, L eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und M ein Wasserstoffatom, ein anorganisches Kation oder ein anorganisches oder organisches Onium-Ion bedeuten.

3· Oxonolfarbstoff nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß X COOM bedeutet, wobei

M die angegebene Bedeutung besitzt.

4-. Wasserlöslicher Oxonolfarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß E eine Alkylgruppe, eine mit einem oder mehreren der Substituenten Halogen, Cyanogruppe, Carboxylgruppe, Sulfogruppe, Hydroxygruppe, Alkoxygruppe oder Aminogruppe substituierte Alkylgruppe, eine Phenyl-, Sulfophenyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Alkylcarbamoyl-, Alkoxycarbonyl- oder eine Carboxylgruppe bedeutet.

5· Wasserlöslicher Oxonolfarbstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß L eine Sulfo-

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ORIGINAL INSPECTED

-3- 271UOO

äthylen-, Sulfopropylen- oder SuIfobutylengruppe bedeutet..

6. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Oxonolfarbstoffs gemäß einein der Ansprüche 1 bis 5, dadurch g e kennz eichnet^ daß man eine Verbindu.vig der Formol (II)

OM¹

C-X (II)

in der X und M die angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem wasserlöslichen Pyrazolin-5-on der Formel (III)

Rl-C- CK₂
N Gx

(LfSO₃M

xn der R , L und M die angegebenen Eedeutungen besitzen, in einem Lösungsmittel in Anwesenheit eines basischen Katalysators umsetzt.

709841/0899

7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß κan als Lösungsmittel ein Säurelösungsmittel nimmt.

8. Verwendung wenigstens eines wasserlöslichen OxonoI-l'arbstoffs gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 in wenigstens einer hydrophilen Kolloidalen Schicht eines silberhalogenidhaltigen photograph!schon lichtempfindlichen Materials.

9· Verwendung des wasserlöslichen Oxonolfarbstoffs gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß die hydrophile kolloidale Schicht eine silberhalogenidhaltige Emulsionsschicht oder eine Zwischenschicht ist.

10. Verwendung mindestens eines der folgenden Farbstoffe:

I ,C N 0 COONa NaO IT

CH₂CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂CH₂SO₃Na

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CH₀ - C - C—=—C^ .C-— C -C-CH-.

ίί I C* !! Il N C. H β N

^Νί/ *0 Ηθ' V

I I

(CH_)_OC -C-- C —— C β C - C - C(CH₀)-

Il I ^c/ Il H ³ N G\ I C N

^ΝΝ 0 COONa m^y N

I I

CH₂CH₂SC₃Na CH₂CH₂SO Na

CH_ - C - C == C C C-C- CH₀

H.I ^xc* H Il

N 0 COONa HO N I

CH₂CH₂SO₃Na CH₂CH₂SO₃

_s H₅C₂O - C - C ==-· C_n ^C C-C- OC₂H₅

^Nv A ^! A /^N

N O COOH HO ^VN

« I

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27U400

c ν

HO ^NN"

CH₀CiL₁CH₀SOJJa 2 2 <i j

H₁-C₂OOC

C - C

!I i N ,C,

CH

z.z=r. C C C-C- COOC H_n

^XC^ I! II ^d ■>

I yC^ ,N

COONa HO \n''

,/JlL₁SO₀Na CH₀CII₀CH₀SO₀Na

d d i c d d s

3b 17

— Ο — C ■

N .C.

N I

,0 O — C — C-

-, nil —r-

17 35

COOH HO

CH₀CH₂CH₂CH₂SC K 'W
I

CH₀NHCONH
3

- C - C =^r C C C-C- NHCONHCH

COOH HO

<C N

CHCH₀CH₂SO₃Ma CHCH₀CH₀SO₀Na ι d d

CH₃ CH

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27U400

" ι —

</ V N)ICONIi - C - C ---r--.· C C¹--- C - C - NHCOlIh' ■■{ ^χ)

NC. H .C Ii

für die Zviecke gemäß Anspruch 8 oder- 9·

11. Verwendung des wasserlöslichen Oxon.oli'arbstcff g gemäß

einem der Ansprüche 8 bis 10 in einer Menge von etwa

2 2

8 mg/m bis etwa 800 mg/m .

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