DE2710908A1 - Verfahren zur herstellung einer metall/kunststoff-verbundelektrode - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer metall/kunststoff-verbundelektrode

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Description

Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch Patentanwä Diplom-Physiker Dr. Walter Andrejewski Diplom-Ingenieur Dr.-lng. Manfred Honke Diplom-Ingenieur Hans Dieter Gesthuysen Diplom-Physiker Dr. Karl Gerhard Masch Anwahsakto:
: 49 755/RS
43 Essen 1, Theaterplatz 3, Poitf. 789
26. Mai 1977
Patentanmeldung P 27 10 908.6
Rheinisch-Westfälisches
Elektrizitätswerk AG
Kruppstraße 5, 4J5OO Essen 1
Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode
In der Bleiakkumulatortechnik gibt es derzeit drei grundsätzlich verschiedene Entwicklungsrichtungen der technologischen Fertigung für Elektroden:
1) Die Gitterelektrode für den generellen Typ der kurzzeitig mit hohen Strömen belastbaren Starterbatterie.
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2) Die Röhrchenelektrode oder Panzerplatte als positive Elektrode für alle diejenigen Einsätze, bei denen dem elektrochemischen Speicher die volle Kapazität und dies in möglichst langfristiger Zyklisierung zugemutet wird.
3) Die aus Blei gegossenen Großoberflachenelektroden, welche vor allem in stationären Anlagen mit langfristig mittleren Strombelastungen eingesetzt werden. Die Großoberflächenelektrode braucht große Schlammräume und führt deshalb auch wegen ihres Eigengewichtes zu sehr schweren Systemen.
Jeder Bleielektrodentyp hat seine spezifischen Vor- und Nachteile und seine besondere Verfahrenstechnik. Allen Elektroden gemeinsam ist nur die Tatsache, daß ihre metallischen Ableitstrukturen aus Blei- oder Bleilegierungen jeweils gegossen werden. Für alkalische Sammler und für Primärzellen gibt es noch andere Elektrodenformen, wo sich verfahrenstechnisch für den metallischen Teil mehr die Methoden des Biegens, Stanzens und Schweißens eingeführt haben. Diese Elektroden für alkalische Sammler sollen hier nur insofern mit einbezogen werden, als sie das erfindungsgemäße Verfahren in analoger Form implizieren.
Das nachbeschriebene Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode konzentriert sich deshalb vornehmlich auf eine Form, in der als Metall Blei oder Bleilegierungen benutzt werden.
Es gibt auf dem Gebiet der Verfahren zur Herstellung von Blei/ Kunststoff-Elektroden bereits einige Vorläufer. Die Vorschläge lassen sich dabei in drei Gruppen einteilen. In erster Linie sind
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diejenigen Verbundformeη zu nennen, bei denen eine wie auch immer geschaffene Blei- oder andersmetallige Grundmatrix in einer entsprechenden Gußform mit einem Kunststoffzusatzgerüst umspritzt oder umgössen wird.
Die zweite Form eines Verbunds zwischen Blei oder Bleimassen und Kunststoff ist der Weg des Sinterverfahrens von miteingemischten Kunststoffpulvern (Heberer) oder Kunststofffasern (NLA) bis zur papieranalogen Verarbeitung. Hier wird der Kunststoffanteil mit den Massen gemischt, um oder an dem metallischen Ableiter durch Wärme von außen zum Schmelz- oder Sinterverbund gebracht.
Die dritte Verarbeitungsweise von Kunststoff mit Metall, vorzugsweise Blei, in der Akkutechnik ist das Kleben, bzw. der lackartige Lösungsüberzug, bzw. Lösungsverbund, der dem Kleben sehr nahe könnt.
Alle drei Methoden erfassen den Kunststoff als solchen vollständig, d. h. sie schmelzen oder lösen ihn.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Metall/Kunststoff-Verbundelektroden dagegen erwärmt, plastifiziert oder schmilzt den Kunststoff nur an den Stellen, punktuell, linear oder flächig, wo sich seine Teile berühren, d. h. an seiner Oberfläche. Dies ist früher mit gezielter oder kurzwirkender Wärmestrahlung erfolglos versucht worden. Auch Hochfrequenzerhitzungen haben wegen der fehlenden elektrischen Eigenschaften der Kunststoffe nicht zu der gewünschten Verbundtechnik geführt. Beim Sintern von Kunststoffpulver oder fasergefüllter aktiver Masse
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ist der Verbund wegen der oftmals zwischen den Kunststoffsinterpunkten zu liegen kommenden, sinterfeindlichen Partikel sehr schlecht. Unter einem Minimum von 20 Volumenprozent an Kunststoff in der Gesamtmischung läßt sich daher grundsätzlich kein zusammenhängendes Gebilde herstellen. Erhöht man den Kunststoffanteil in Pulver/Masse-Mischungen, so werden die Poren vorzugsweise an der Oberfläche zu sehr geschlossen, so daß der Elektrolyt später nur schwer oder gar keinen Zutritt hat. Und im Falle des Klebens, bzw. auch Lösens des Kunststoffs läuft man Gefahr, die aktiven Massen mit Kunststoff einzeln zu umhüllen und damit für den elektrochemischen Prozeß auszuschalten.
Das wesentliche Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Hersteilung von Blei(Metall)/Kunststoff-Verbundelektroden ist die wechselweise und nacheinander erfolgende Anwendung von Ultraschall und Heißpressung, womit es möglich ist, die Berührungspunkte der zum Aufbau der Elektrode benutzten großstrukturierten Kunststoffteile allein zu erwärmen und damit zunächst den ersten Verbundschritt zu ermöglichen, ohne die grobe Kunststoffstruktur zu plastifizieren oder zu sehr in ihrer Ausgangsform zu verändern. Es ist dabei eine Eigentümlichkeit der Ultraschallverbundtechnik, daß gleichzeitig ein bestimmter, vom jeweiligen Objekt abhängiger, leichter bis stärkerer mechanischer Druck ausgeübt wird, weil sonst die Energieübertragung vom schwingenden Teil des Hochfrequenzerzeugers nicht hinreichend gut übertragen wird. Frequenz und Druck werden dabei aufeinander abgestimmt. Man arbeitet bei 20 000 Hz zweckmäßig mit Drücken zwischen 2 und 20 g/cm .
Wesentlich für das Verfahren ist auch, daß es bis vor kurzem nicht möglich war, größere Flächen auf einmal zu bearbeiten. Die Genera-
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toren waren noch nicht zur augenblicklichen Größe entwickelt. Punkte, Nähte und Kanten konnten zwar verbunden werden, aber keine größeren Flächen, wie sie für Akkumulatoren üblich sind. Inzwischen beherrscht man die Berechnung der energieübertragenden Sonatoren für größere Flächen derart, daß ein homogener Flächenverbund möglich ist.
Die generelle Arbeitsmethode läßt sich folgendermaßen beschreiben:
Es wird ein Paket gebildet aus einer grob durchbrochenen Bleilegierungsstruktur, beispielsweise in Form eines flächenfürmigen Elektrodengitters oder eines Streckmetallgitters in Elektrodenform und jeweils zwei oder mehrerer offener Kunststoffstrukturen, die in Form von Netzen, Gittern oder groben Geweben beidseitig dem Bleigerüst aufgelegt werden. Dieses Paket aus den wenigstens drei Ausgangsmatten (Kunststoff/Blei/Kunststoff) wird in eine Form gelegt und mit einem UltraschalIsonator zusammengedrückt in i bis 2 Sek. bei 20 000 Hz behandelt. Die Höhe des Vordrucks richtet sich nach der Plastifizierbarkeit des Kunststoffes. Er
schwankt zwischen 2 und 20 g /cm . Die auf beiden Seiten der Metallmatrix liegenden Kunststofflagen verformen sich leicht und werden dann über die Öffnungen des Metallgerüstes zur Berührung kommen und an den entsprechenden Stellen verschweißt. Das Metall gerüst selbst verbindet sich dabei nicht mit dem Kunststoff, es wird lediglich davon umhüllt, bzw. korsettiert.
Im nächsten Verfahrensschritt folgt die Einbringung der aktiven Massen. Dies geschieht nach klassischem Verfahren der Pastierung oder durch trockene Füllung, evtl. unter gezielter Nachpressung.
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Im Falle der Naßpastierung muß anschließend getrocknet werden.
Im letzten Schritt geschieht dann die Aufschweißung der zweiten, beidseitig als Scheider wirkenden, feinporösen Kunststoff-Flächen durch eine Heißpressung auf die an der Oberfläche der Masseebenen liegenden Berührungspunkte oder - linien der groben Kunststoffstruktur. Für eine Kunststoffgrobstruktur aus Polyolefinen liegt die Temperatur der Heißpressung zwischen 200 und 250 0C. Die Arbeitsdrücke richten sich nach den thermisch-mechanischen Eigenschaften der Kunststoff-Feinstruktur. Ist diese bei der Plastifizierungstemperatur der Grobstruktur noch reversibel zusammendrückbar, wie das beispielsweise für einen Polyesterkunststoff-Filz bei ca. 200 °C der Fall ist, so kann der Druck bis zu einer Größe von ca. 500 g/cm erhöht werden. Dabei kommt es gleichzeitig zu einer wünschenswerten Verdichtung der aktiven Massen in der Elektrode. So kann die aktive Masse, vielfach am metallischen Ableitgerüst anliegend, in kleinen Räumen nunmehr fest und zuverlässig gekapselt, weder nach unten, noch nach vorn von der metallischen Elektrodenableitung fallen.
Eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung einer Metall(Blei)/Kunststoff-Verbundelektrode besteht darin, daß von einer Füllung des in der Metall/Kunststoff-Geometrie offenen Freivolumens mit aktiver Masse zunächst abgesehen wird. Man fertigt durch die nacheinander oder auch in einem einzigen Arbeitsschritt mit Ultraschallschweißung allein und möglichst ohne Druck zunächst das reine Metall(Blei)/Kunststoff-Gerüst mit seiner Grob- und Feinstruktur aus gleichen oder verschiedenen Kunststoffen und bringt dann erst nach einem beliebigen aber be-
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kannten Tauchtränk- oder elektrochemischen Füllverfahren die aktiven Massen ein.
Schließlich kann ebenfalls durch Ultraschallenergie oder Heißbehandlung unter gleichzeitiger Anwendung eines höheren Preß-
druckes bis zu ca. 200 g/cm die Kantenzone der Elektrodenfläche so porenarm verdichtet werden, daß damit ein wirksamer Schutz gegen die sich sonst gern auf die Kanten ziehenden Stromlinien des Elektrolyten erreicht wird.
Ein Schematisches Blockdiagramm für das vorbeschriebene Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode zeigt Abb. 1. Die Anordnung für den ersten, reinen Ultraschallenergieverbundschritt zeigt Abb. 2.
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Claims (7)

2710 9 0 Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch, Patentanwälte in Essen Ansprüche :
1. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode, dadurch gekennzeichnet, daß zwei oder mehrere netzförmige, gitterförmige, geschlitzte, gelochte oder anders öffnungsgestreckte Kunststoffmatten beidseitig auf eine ebenso groß unterbrochene Metall-, vorzugsweise Blei- oder Bleilegierungsstruktur flächig auf einmal, in mehreren Arbeitsschritten oder im Durchlauf längs einer Linie durch Ultraschall unter gleichzeitiger Anwendung von mechanischem Druck miteinander an den Berührungspunkten durch die Metallstruktur hindurch verschmolzen werden.
2. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die entstehenden freien Volumina im Metallgitter und zwischen den Restöffnungen der groben Kunststoffstruktur mit aktiver Elektrodenmasse gefüllt, vorzugsweise feucht pastiert werden.
3. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nach Einbringung und beispielsweiser Trocknung der naß einpastierten, aktiven Masse beidseitig eine zweite feinporige, beispielsweise pulver- oder faserstrukturierte Kunststoffauflage auf die an der Oberfläche liegenden Teile der groben Kunststoffhüllung durch flächige oder durchlaufende Druckbehandlung mit Wärme angeschweißt wird.
4. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der in
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ORIGINAL INSPECTED
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Andrejewski, Honke, Gesthuysen & Masch, Patentanwälte in Essen
Heißpressung erfolgende Arbeltsgang zum Verbund der Kunststoffpeinstruktur auf die Grobstruktur bei einer Temperatur durchgeführt wird, die sich nach dem Fiießverhalten des Kunststoffes für die Grobstruktur richtet.
5. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in einem letzten Arbeitsgang an den Kanten eine Rundumschweißung durch Ultraschall oder andersartige Heißdruckbehandlung durchgeführt wird, wobei der gleichzeitig angewendete Druck so groß ist, daß die Grob- und Peinstruktur dicht miteinander verschmelzen, um damit eine vorzügliche Abdeckung der auf die Elektrodenkanten zielenden Stromlinien des Elektrolyten zu erreichen.
6. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die vorbeschriebene Verfahrensweise mit der Befestigung verschiedener Kunststoffstrukturen nacheinander oder auf einmal zunächst ohne Anwesenheit der aktiven Massen durchgeführt wird und die Masse nachträglich in bekannter Tauchtränk- oder elektrochemischer Päilungstechnik in das fertige Metall/Kunststoff-Verbundelektrodengerüst eingebracht wird.
7. Verfahren zur Herstellung einer Metall/Kunststoff-Verbundelektrode nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß für die Grob- und die Feinstruktur, sowie für die Kantenabdeckung Kunststoffmaterialien gleicher, aber auch verschiedener Zusammensetzung benutzt werden.
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