DE2708790A1 - Lineare polyester - Google Patents

Lineare polyester

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DE2708790A1 DE19772708790 DE2708790A DE2708790A1 DE 2708790 A1 DE2708790 A1 DE 2708790A1 DE 19772708790 DE19772708790 DE 19772708790 DE 2708790 A DE2708790 A DE 2708790A DE 2708790 A1 DE2708790 A1 DE 2708790A1
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Description

Nach einem der üblichen Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern wird zunächst in einer ersten Verfahrensstufe ein Dialkylester einer aromatischen Dicarbonsäuren z.B. Terephthaleäuredimethylester, mit einer zweiwertigen Hydroxylverbindung, z.B. Äthylenglykol, in Gegenwart eines Umesterungskatalysators zum entsprechenden Bie-glykol umgeestert und dann in einer zweiten Verfahrensstufe das Bis-glykol unter Zusatz eines PoIykondensationskatalysators und einer Phosphorverbindung als Hitzestabilisierungsmittel polykondensiert. Das Hitzestabilisierungsmittel hat die Aufgabe, die Verfärbung des Polykondensationsgemisches während der Polykondensation zu verhindern. Die bislang eingesetzten Phosphorverbindungen wie z.B. Phosphorsäure, Ammoniumphosphat, Ammoniumphosphit oder Umsetzungsprodukte aus Triäthylphosphit und Glykol, vermögen zwar weitgehend die Verfärbung des Polykondensats zu unterdrücken, sie besitzen jedoch den schwerwiegenden Nachteil, mit den üblichen Ume8terung8katalysatoren spontan grobdisperse Niederschläge zu bilden« welche die Filtervorrichtungen für das PoIykondensat, z.B. die Spinndüsensiebe, verstopfen.
Aus der DT-OS 15 20 534 ist es bekannt, durch Anwendung bestimmter Phosphonate sowohl die Verfärbung des Polykondensats als auch die Ausfällung von schwerlöslichen Reaktionsprodukten aus dem ümesterungskatalysator und dem Hitzestabilisierungsmittel zu verringern. Bei den Phosphaten handelt es sich hierbei um die folgenden Produkte:
L -2- J
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Γ * Π
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(a) Verbindungen der allgemeinen Formel
O
R1 -P-R3
R2
12 3
in der einer der Reste R , R oder R ein Alkyl-, Halogenalky 1-, Hydroxylalky1-, Aryl-, Aryloxy- oder Alkenylrest ist, während die übrigen Reste Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Hydroxy-polyoxyalkylen-, Aryl-, Alkenyl- oder Aryloxyreste sind;
(b) Verbindungen der allgemeinen Formel
R1 - P - R3 - P - R5 ,
ι ι
R2 R4
in der R ein zweiwertiger organischer Rest und mindestens
12 4 ein Rest einer jeden Gruppe von Resten R , R oder R , R
ein Alkyl-, Halogenalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Hydroxyalkenyl- oder Aryloxyrest ist, während die übrigen Reste Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Aryloxy-, Aryl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl- oder HydroxyalkenyIreste sind;
(c) Verbindungen der allgemeinen Formel 0 0 0
Nun
-p - R3 . ρ . R5 . ρ . R? # R2 R4 R6
in der R und R zweiwertige organische Reste und mindestens
12 4
ein Rest einer jeden der Gruppen (1) R , R , (2) R oder
(3) R6, R7 ein Alkyl-, Halogenalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl-,
L — -J
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Aryloxy- oder Alkenylrest ist, während die übrigen Reste Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Aryl-, Aryloxy- oder Alkenylreate sind}
(d) die durch Umsetzung eines Alkylphosphit· der allgemeinen formel ' - ■ ■'"■;
OR2
O1I- P - OR
in der R1, R2 und R3 Alkylreate nit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
X - C - CH9OH
t ·
in der X ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom bedeutet, erhaltenen Produkteι
(·) die durch Umsetzung eines Alkylphosphonats der allgemeinen
Vj - OR3
\ 2 3
in der die Reste R , R und R Alkylreste bedeuten, mit einem Polymethylenglykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül erhaltenen Produkt·
Beispiele und bevorzugte Phosphonate sind die folgenden: Bis- [2-brom-äthy1-(phenyl)3 -äthylendiphosphonat, Bis-(hydroxy-polyoxyäthylen)-hydroxymethylphosphonat, das Umsetzungsprodukt von Triathylphosphit und 2-Chloräthmnol, das Umsetzungsprodukt von Triathylphosphit und 2-Brom-
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Γ ο Π
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Äthanol und Bis-(2-chloräthyl)-l- [(2-chloräthyD-l- ] (2-chloräthyD-2-chloräthylphoephonat £-äthylphosphonat J-äthylphosphonat.
Die nach dem bekannten Verfahren anzuwendenden Phosphonate vermögen jedoch die Verfärbung des Polykondensates lediglich bis zu einem gewissen Grade zu verringern. Die erhältlichen Polykondensate können zwar für die Herstellung von Folien, bei welchen geringere Anforderungen an den Weißgrad gestellt werden, verwendet werden, hingegen eignen sie sich nicht für die Herstellung von Chemiefasern, bei welchen wesentlich höhere Weißgrade gefordert werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es neue Phosphorverbindungen als Hitzestabilisierungsmittel zur Verfügung zu stellen, welche die obengenannten Nachteile nicht besitzen und mit deren Hilfe es gelingt, lineare Polyester mit hohem Weißgrad herzustellen, ohne die obengeschilderten Betriebsstörungen in Kauf nehmen zu müssen.
Gegenstand der Erfindung sind lineare Homo- oder Copolyester aus einer oder mehreren Dicarbonsäuren und eineroder mehrerenDihydroxyverbindungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Hitzestabilisierungsmittel «in Phosphonat der allgemeinen Formel
O O
R1O - C - X - P (OR2 )A
in der R, und R- gleich oder verschieden sein können und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für
L _J
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'Jr- A3GW31779 I
- CH2 - , -CH2-CH2 - , -CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH2- , -CH-CH2-CH2- oder -CH-
COOR1
steht, in Mengen, welche 10 bie 400 ppm Phosphor
- bezogen auf den Polyester - entsprechen, in freier und/oder
chemisch gebundener Form enthalten.
Unter Polyester werden sowohl Homo- als auch Copolyester verstanden, insbesondere solche mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Säurekomponente und mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Dihydroxykomponente. Beispiele für derartige Polyester sind solche, welche unter Verwendung einer bzw. mehrerer der nachstehend aufgeführten gesättigten aliphatischen, aromatischen Oder cycloaliphatiechen Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivaten und einem bzw. mehreren zweiwertigen aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder araliphatischen Alkoholen oder einem Bisphenol erhältlich sind: Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azealinsäure, Sebazinsäure, Nonandicarbonsäure, Decandicarbonsäure, Undecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, alkylsubstituierte oder halogenierte Terephthal- und Isophthalsäuren, Nitroterephthalsäure, 4.4·-Diphenylätherdicarbonsäure, 4.4*-Diphenylthioätherdicarbonsäure, 4.4'-DlphenylsuIfondicarbonsäure, 4.4*-Diphenylalkylendicarbonsäure, Naphthalin-2.6-dicarbon8äure, Naphthalin-2.7-dicarboneäure, Naphthalin-l.S-dicarbonsäure, Cyclohexan-lM-dicarbonsäure und Cyclohexan-1.3-dicarbonsäure.
Typische für die Herstellung dieser Homo- und Copolyester geeignete Diole bzw« Phenole sindt Xthylenglykol, Diäthylenglykol, 1.3-Propandiol, 1.4-Butandiol, 1.6-Hexandiol, 1.8-Octandiol, 1.10-Decandiol, 1.2-Propandiol, 2.2-Dimethyl-1.3-propandiol, 2.2.4-Trimethylhexandiol, p-Xylendiol, 1.4-Cyclohexandiol, 1.4-Cyclohexandimethanol und Bisphenol A. Ferner werden unter Polyester auch die üblichen, mittels Glasfasern, .Asbest-, Kohle- und Graphitfasern verstärkten Produkte ver- ·
j standen. - 6 -
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Beispiele der erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisierungsmittel sind die Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- und Dibutylester der nachstehenden Phosphonsäuren:
Carbontethoxymethan-phosphons&ura Carboäthoxymethan-phosphonsäure Carbopropoxymethan-phosphonsäure Carbobutoxymethanphosphoneäure Carbomethoxyäthan-phosphonsäure Carboäthoxyäthan-phosphonsäure Carbapropoxyäthan-phosphonsäure Carbobutoxyäthan-phoephonsäure Carbomethoxypropan-phosphoneäure Carboäthoxypropan-phosphonsaure Carbopropoxypropan-phosphonsMur« Carbobutoxypropan-phosphonsÄure Carbomethoxybutan-phosphonsäure Carboäthoxybutan-phosphonsäure Carbopropoxybutan-phosphonsäure Carbobutoxybutan-phosphonsäure Dlmethoxy-phosphono-bernsteinsäure Diäthoxy-phoephono-bernsteinsäure Dipropoxy-phosphono-bernsteinsäure Dibutoxy-phosphono-bernsteinsäure Carbomethoxy-phosphono-phenylessigsäure Carboäthoxy-phosphono-phenylessigsäure Carbopropoxy-phosphono-phenylessigsäure Carbobutoxy-phosphono-phenylessigsäure
L -I
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■■■ ■■■'"■■ ■ '■"■""■■■*!!"■::: cii11
*f
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Di· erfindungsgemäB al· Hitzestabilisatoren zu verwendenden Phosphonsäuredialkylester sind leicht zugängliche Verbindungen, sie können nach den aus Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 3. Auflage (1963), Georg-Thieme Verlag Stuttgart, Band XII/1, Seite 423 ff bekannten Verfahren aus Phosphonsäuredihalogeniden, Phosphonsäure-ester-halogeniden, Orthophosphonsäure-tetrahalogeniden, Phosphonigsäureestern, aus Estern der phosphorigen Säure oder aus Phosphonsluredlesterhalogeniden synthetisiert werden· Die technische Herstellung dieser Verbindungen erfolgt sweckmäBigerweise aus einem Alkylester der Phosphorigen Säure mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, s.B. den Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl-, Dibutyl- oder Dilsobutylester der Phosphorigen Säure und einem Ester der Monochloressigsäure, der B-Chlorpropionsäure, der
V-Chlorbuttersäure, der Chlorbernsteinsäure, der ο-Chlor-
valeriansäure oder der Phenylchloressigsäure durch Michaelis-Arbusovsche und verwandte Reaktionen, Insbesondere nach der Michaelis-Becker-Reaktion aus Phosphorigsäure-diestern und einem der genannten Halogencarbonsäureester (Houben-Weyl, I.e. Seite 446). Bezüglich der Herstellung und der Eigenschaften der arflndungagemäe zu verwendenden Phosphonsäuredialkylester wird noch auf folgende spezielle Literaturstellen verwiesen
a) sur Michaelis-Becker-Reaktion ι
M. Kosolapoff, J. Am. Chem. Soc. ββ f
1103 (19 46); A.J. Speziale, J. Org. Chem. 2,3, 1883 (1958)) P. Nylen, B. 57, 1023 (1924) und 59, 1119 (1926); B. Arbusov, CA. 42, 6315 (1948) und 45, 7002 (1951).
b) sur Michaelis-Arbusov-Reaktiont
H. W. Coover, J. Am. Chem. Soc. 79, 1963 (1957); P. Nylen, B. 57, 1023 (1924); B. Arbusov, C. 1914, I, 2156 und B. 60 291 (1927)| G. Kamai, CA. 45, 542 (1951)? P. Ackermann, J. Am. Chem. Soc. 79, 6524 (1957).
L -e- J
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Γ~ —j
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Weiterhin können die erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphoneäuredialkylester auch durch Addition von eC,B-ungesättigten Carbony!verbindungen an Phosphorigsäurediester hergestellt werden. Nach diesem Verfahren sind beispielsweise die 2-Diäthoxy phosphono-bernsteinsäureester, die Carb-, Meth-, Xth-, Prop- und Butoxyäthan-phosphonsäureester sowie die Carb-, Meth-, Xth-, Prop- und Butoxypropan - 2 - phosphonsäureester durch Addition von Malein-, Acryl- bsw. Crotonsäureester an Phosphonigsäurediäthylester erhältlich [ A. Pudvik, CA. 47, 2687 (1953); CA. 47, 5351 (1953)) CA. 54, 15 223 (1960) ι CA. 50, 10 (1956) ] .
Die erfindungsgemäßen Polyester enthalten die Phosphonsäureester in der für Hitzestabilisierungsmittel Üblichen Menge, welche 10 bis 400 ppm, vorzugsweise 30 bis 150 ppm Phosphor - bezogen auf den Polyester - entspricht. Sie sind in freier und/oder chemisch gebundener Form im Polyester verteilt, wobei jedoch anzunehmen ist, daß die chemisch gebundene Form überwiegt. Dies gilt Insbesondere dann, wenn die Molekülgröße des Phosphonats der Polyester-Struktureinheit entspricht.
Da bei den erfindungsgemäßen Polyestern das Hitzestabilisierungsmittel an das Polyestern»lekUl chemisch gebunden ist, wird auch der größte Teil des Umesterungskatalysators chemisch an das Polyester-Molekül gebunden, so daß eine Ausfällung des Umesterungskatalysators nicht mehr erfolgen kann. Für die chemische Verankerung des Hitzestabilisierungsmittels und de· Umesterungskatalysatora spricht die Tatsache, daß beim Verarbeiten der erfindungsgemäßen Polyester auf den Sieben der Spinndüsen keine nennenswerten Mengen Ablagerungen gefunden werden und daß selbst nach einer mehrstündigen Extraktion der Schnitzel keine Veränderung in deren Zusammensetzung stattgefunden hatte.
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Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von linearen Homo- oder Copolyesters durch Umsetzung von einer oder mehreren gesättigten aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatlschen Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivaten mit einer oder mehreren aliphatischen, alleyclischen, aromatischen oder araliphatischen Dihydroxyverbindungen in Gegenwart eines Umesterungskatalysators und anschließender Polykondensation des Bis-esters in Gegenwart eines Polykondensationskatalysators und eines Hitzestabilisierungsmittels. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Hitzestabilisierungsmittel ein Phosphonat der allgemeinen Formel
OO
in der R. und R2 gleich oder verschieden sein können und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für
- CH2 - , - CH2-CH2 -# -CH2-CH2-CH2-,
- CH - CH2-CH2- Oder -CH-COOR1
steht« verwendet. Vorzugsweise werden die Hitzestabilisierungsmittel in Mengen, welche 10 bis 400 ppm Phosphor, insbesondere 30 bis 150 ppm Phosphor entsprechen - bezogen auf den Polyester - eingesetzt.
- Io -
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Als Umesterungs- und Polykondensationskatalysatoren gelangen die üblichen Verbindungen bzw. Gemische zur Anwendung. Geeignete Umesterungskatalyeatoren sind Manganacetat, Zinkacetat, Kobaltacetat, Calcluinacetat, Magneslumacetat und Zirkoniumacetat. Beispiele geeigneter Polykondensationskatalysatoren sind Antimonoxid, Germaniumoxid, Titanmethylat und andere gebräuchliche Titankatalysatoren. Vorzugsweise werden als Umesterungskatalysatoren Zinkacetat, Manganacetat und Gemische der beiden und als Polykondensationskatalysatoren Antimonoxid, Germaniumoxid oder ein Gemisch der beiden angewendet. Die Mengen der anzuwendenden Umesterungs- und Polykondensationskatalysatoren liegt im üblichen Bereich von 50 bis 400 ppm, bezogen auf Polyester.
Die Polykondensation wird unter den üblichen Druck-, Temperatur und sonstigen Verfahrensbedingungen durchgeführt. Der Einsatz der erfindungsgemäßen Hltzestabilisierungsmittel erfordert also keinerlei Abänderung der üblichen Verfahrensbedingungen und der gebräuchlichen Umesterung·- und Polykondensationsvorrichtungen.
Die erfindungsgemäßen linearen Polyester können zu den Üblichen Formkörpern wie Folien, Filme, Platten, Spritzgußartikeln u. dgl. verarbeitet werden. Besonders vorteilhaft lassen sie sich zum Herstellen von Fasern verwenden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung 1st daher die Verwendung der Polyester zum Herstellen von Fasern. Hierbei werden insbesondere Fasern aus Polyestern der Terephthalsäure, speziell aus Polyethylenterephthalat in Betracht gezogen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Hltzestabilisierungsmittel zeichnen sich durch eine Reihe wertvoller Eigenschaften aus.
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Sie besitzen eine hohe Thermostabil!tat, neigen also nicht su Crackreaktionen· weiterhin zeichnen sie sich durch geringe Flüchtigkeit aus« auch die nicht chemisch gebundenen Anteile besitzen demzufolge eine hohe Retention im Polyester. Chemisch sind sie einheitlich und daher verfahrenstechnisch einfach zu handhaben. Da es sich um nlchtionogene Verbindungen handelt, verhalten sie sich gegenüber Titandloxid und anderen PoIyesterzusatzen indifferent, außerdem sind sie nicht korrosiv· Die hauptsächlichen vorteile der erfindungsgemäßen Hitzestabilislerungsmlttel bestehen Jedoch darin, daß sie Ablagerungen in den Plltereinrichtungen und auf der Düse verhindern, so daft sich betrlchtllch längere Düsenlaufzeiten ergeben. Darunerhinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen pbosphonathaltlgen Polyester durch positive visuelle Eigenschaften {hoher Bemlsslonsgrad) aus. Me genannten Vorteile werden bei Anwendung der bekannten seiden Hitzestabilisierungemittel wie PhospnorsSure und Utosetzungsprodukten aus Phosphorpentoatid und Athylenglykol nicht erzielt.
Beispiele
Dimethylterephthalat und Xthylenglykol wurden im Molverhältnis 1 t 2,1 bei 150° C miteinander vermischt. Danach wurde(n) der bzw. die tmwisternngskatalysator(en) beigefügt und durch allnüMiche Temperaturerhöhung die Omesterungsreaktion gestartet. Hk Verläufe von weiteren 1,5 Stunden wurde die Temperatur allmählich auf 22O° C erhöht. Danach wer die Umesterung beendet. Unter kontinuierlicher Temperaturstelgerung wurde dann das überschüssige Glykol abdestilliert. Bei 235° C wurde das erflndungsgemflfi anzuwendende Phosphonat-Bltzestabilisierungsmittel und bei 240° C eine TiO2-Dispersion zugefügt. Bei 250° C erfolgte die Zugabe der Polykondensationskatalysatoren Sb3O3 und 2 . Unter Steigerung der Temperatur auf 290° C und zunehmen-Vakttum (Endvakuum 0,66 mbar) wurde die Polykondensation nach ca» 2,5 Stunden beendet. Die Schneise wurde danach
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Γ * Π
A3GW31779 extrudiert, abgekühlt und zerkleinert.
In den Tabellen sind die eingesetzten Katalysatoren, deren auf Dimethylterephthalat (DMT) bezogene Menge, die verwendeten Hltzestablllslerungsmlttel, deren auf DTM bezogene Menge sowie einige Eigenschaften der erhaltenen Polykondensate zusammengefaAt. Zu Vergleichszwecken wurden In den Beispielen 1,2 und 4 ein Umsetzungsprodukt (GPA) aus Triäthylphosphat und Xthylenglykol, freie Phosphorsäure bzw. gemSA DT-OS 15 20 534 HydroxymethylphosphonsSuredläthylester eingesetzt.
In den Tabellen sind folgende Abkürzungen verwendet! DMT Dimethylterephthalat LV Lösung*vlskosltftt, genessen in Kresol DEG Diäthylenglycollther-Gehalt RG Remlssionsgrad
GPA Umeetzungsprodukt aus Trllthylphosphat und Xthylenglykol
PEE Carbo&thoxy - Bethan-phosphonsSuredlflthylester HPE Hydroxymethylen-phosphons&urediathylester PBE 2-Dlttthoxyphosphono-bernstelnsSure-diathylester MEPM Methoxy-Mthan-phosphonsäuredlmethylester MPPM Methoxy-propan-phoephonsäuredimethyleeter MBPM Methoxy-butan-phosphonsäuredljBethylester
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L J
CÖ09836/0080
co
00 cn
00
- 13 -
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Beispiel Umeeterunge- bzw.
Polykondensations-
katalysator
ppm (bez.aufCMT)		 Hltze-
stabill-
sierungs-
mittel		 Hitzestabi-
lisierungs-
mittel-Menge
ppm(bez. auf
DMT)		 LV DEG RG COOH
End
gruppen
maqu/kg		 Druckauf*»
bautest
min
1
(Vergleiche»
beispiel)		 150} Mn(Ac)2-4H2O
1OOι Zn(Ac)2·2Η2Ο
250ι Sb2O3
100; GeO2 		GPA 50 1,635 .M 83 34 153
2
(Vergl.)		 * H3PO4 SO 1,641 1.3 80 38 95
3 m PEE 50 1,640 1.0 83 32 380
4
(Vergl.)		 m BPB 50 1,639 1.1 79 35 207
5 m PBB SO 1,639 1.2 81 34 225
6 300; Mn(Ac)2 4H2O
400; Sb2O3 		PEE 50 1,638 0,7 75 32 365
7 300; Mn (Ac)2 4H2O
300; GeO2 		PEE so 1,639 1.3 83 38 153
- 14 -
OO O (0
09
- 14 -
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Bei
spiel
Nr.		 ümesterungs- bzw.
PoIykondensations-
katalysator
ppm (bez.auf DMT)		 Hitzestabi
lisierungs
mittel		 Hitzestabili
sierungs
mittel-Menge
ppm (bez.auf
DMT)		 LV DEG RG Druckaufbautest
min
8 1OO; Zn (AC)2*2H2O
150; Mn (Ac)2*4H2O
250; Sb2O3
100; GeO2 		PEE 10 1,637 81 270
9 PEE 30 1,635 82 298
10 PEE 50 1.640 83 280
11 PEE 100 1,639 83 370
IZ 150; Mn(Ac)2*4H2O
100; Zn(Ac)2*2H2O
250; Sb2O3
100; GeO2 		MEPM 50 1,639 1,1 82 209
13 MPPM 50 1,643 1,3 81 195
14 m MBPM 50 1,635 1,0 82 179
INJ -J
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Der Druckaufbauteat lat ein Maßstab-für dia Verteilung dea TlO2 und der Dawaterungakatalyaatoren und aomit ein Indiz for die Polymergate und die Verarbeitung. Er wird bei 290° C so durchgeführt, daft man die Zeit (min.) mlfit, die erforderlich ist, um einen Druckanstieg um 100 bar iu erreichen (vgl. W. Gey, Kunststoffe 66 (197C), 8. 329-335).
Die Schneise wird mit einer Förderleistung von 150 g/min, über •ine definierte Siebanordnung (1 Panzersieb mit 17 μ Durchlaßlange» 1 Feinsieb mit 16800, 1 Mlttelsieb mit 2500 und 3 Grofl-Siebe mit f25 Haschen/cm2) gepreßt und die Druckzunahme registriert.
Die Bestimmung der lOsungsviskosiUlt (LV) erfolgte mit einer 1 «igen Lösung des Polyesters in m-Kresol. Die Messung wurde mit einem DurchfluAviskosimeter (Ubbelohde) bei 25 0C/60 % rel. Loftfeuohte durchgeführt.
- 16 -
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Claims (1)

1) Lineare Homo- oder Copolyester aus einer öder mehreren Dicarbonsäuren und einer oder mehreren Dihydroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hitzestabilislerungsmlttel ein Phosphonat der allgemeinen Formel
OO
■ *
R1O-C-X -:». (OR2)2 ,
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und •inen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für
-va2 ι v.nj-v.n2—, -VUj ω2 2
-CB - CB2-CB2- oder COOR1
steht, in Mengen, welche 10 bis 400 ppm Phosphor - bezogen auf den Polyester - entsprechen, in freier und/oder chemisch gebundener Form enthalten·
2) Lineare Homo- oder Copolyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daft die Menge des Bltzestabilisierungsmittels 30 bis 150 ppm Phosphor - bezogen auf den Polyester entspricht.
Verfahren zur Herstellung von linearen Homo- oder Copolyestern durch Umsetzung von einer oder mehreren gesättigten aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatiechen Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivaten mit einer oder mehreren aliphatischen, allcycllschen, aromatischen oder
LL. -"- J
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ORIGINAL INSPECTED
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araliphatischen Dihydroxyverbindungen in Gegenwart eines ümeeterungskatalysators und anschließender Polykondensation des Bis-esters in Gegenwart eines Polykondensationskatalysators und eines Hitzestabilisierungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hitzestabilisierungsmittel ein Phosphonat der allgemeinen Formel
R1O-C-X-P (OR2J2 ,
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und •inen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für
-CH2-, -CHj-CHj-, -CH2-CH2-CH2-, -CHj-CHj-CHj-CHj-,
-CH - CH9-CH,- Oder
ι · «
COOR1
steht, verwendet.
4) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hitzestabilisierungsmittel in Mengen, welche 10 bis 400 ppm bezogen auf den Polyester entsprechen, einsetzt.
5) Verwendung von linearen Polyestern gemäß Anspruch 1 «ur Herstellung von Chemiefasern.
L _J
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