CS200541B2 - Method of producing linear homopolyesters or copolyesters - Google Patents
Method of producing linear homopolyesters or copolyesters Download PDFInfo
- Publication number
- CS200541B2 CS200541B2 CS781196A CS119678A CS200541B2 CS 200541 B2 CS200541 B2 CS 200541B2 CS 781196 A CS781196 A CS 781196A CS 119678 A CS119678 A CS 119678A CS 200541 B2 CS200541 B2 CS 200541B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- ester
- polyester
- stabilizing agent
- copolyesters
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 hydroxyl compound Chemical class 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical class CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N propylphosphonic acid Chemical compound CCCP(O)(O)=O NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007014 Michaelis-Becker reaction Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005020 hydroxyalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMTHUKRBWPWGHX-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphoryl-1-methoxyethane Chemical compound COC(C)P(=O)(OC)OC CMTHUKRBWPWGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCEIRYAIQPIQFO-UHFFFAOYSA-N 2-bis[2-(2-bromoethyl)phenoxy]phosphorylethylphosphonic acid Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)CCBr)OP(=O)(CCP(=O)(O)O)OC2=CC=CC=C2CCBr CCEIRYAIQPIQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKSGIGXOKHZCQZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)C1=CC=CC=C1 QKSGIGXOKHZCQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 2-octylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGUZWBOJHNWZOK-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1O RGUZWBOJHNWZOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- YKWPKCGAYIYEHB-UHFFFAOYSA-N CCCC(OC)P(=O)(OC)OC Chemical compound CCCC(OC)P(=O)(OC)OC YKWPKCGAYIYEHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) antimony(5+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Sb+3].[Sb+5] QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M disodium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][P+]([O-])=O IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JMJWCUOIOKBVNQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-diethoxyphosphorylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)CCP(=O)(OCC)OCC JMJWCUOIOKBVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- DMJNNHOOLUXYBV-PQTSNVLCSA-N meropenem Chemical compound C=1([C@H](C)[C@@H]2[C@H](C(N2C=1C(O)=O)=O)[C@H](O)C)S[C@@H]1CN[C@H](C(=O)N(C)C)C1 DMJNNHOOLUXYBV-PQTSNVLCSA-N 0.000 description 1
- YATNMHXCCAUZTH-UHFFFAOYSA-N methyl 2-dimethoxyphosphorylbutanoate Chemical compound COC(=O)C(CC)P(=O)(OC)OC YATNMHXCCAUZTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHZKKMDGNCSNPK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-dimethoxyphosphorylpentanoate Chemical compound CCCC(C(=O)OC)P(=O)(OC)OC DHZKKMDGNCSNPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N nitroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby lineárních polyesterů.
Při běžném způsobu výroby lineárních polyesterů se nejprve v prvním reakčním stupni provádí výměna esterových skupin v dialkylesteru aromatické dikarboxylové kyseliny, například dimethylesteru kyseliny tereftalové dvojsytnou hydroxylovou sloučeninou, například ethylenglykolem za přítomnosti katalyzátoru na odpovídající diglykol a pak se ve druhém reakčním stupni tento diglykol podrobí polykondenzaci za přítomnosti katalyzátoru polykondenzace a sloučeniny fosforu jako stabilizačního činidla proti vlivu tepla. Toto Činidlo slouží k tomu, aby nedošlo ke zbarvení polykondenzační směsi v průběhu polykondenzace. Až dosud užívané sloučeniny fosforu, například kyselina fosforečná, fosforečnan amonný, reakční produkty triethylfosfitu a glykolu umožňují potlačit do značné míry zbarvení polykondenzátu, mají však tu nevýhodu, že vytvářejí s jinak velmi výhodnými katalyzátory pro výměnu esterových skupin spontánně tuhé sraženiny, které působí zanesení filtru pro polykondenzát, napříkad síto před zvlákňovací tryskou.
Z DOS č. 1520 534 je známo, že je možno použitím určitých fosfonátů zabránit zbarvení polykondenzátu i vysrážení těžce rozpust200541 ných reakčních produktů, vzniklých reakcí katalyzátoru a stabilizačního činidla. Z těchto fosfonátů jde především o následující produkty:
a) sloučeniny obecného vzorce
O
II R1—P—R3,
R2 kde jeden ze zbytků R1, R2 nebo R3 znamená alkylový zbytek, halogenalkyl, hydroxyalkyl, aryl, aryloxyskupinu nebo alkenylový zbytek, ostatní zbytky znamenají alkoxyskupiny, halogenalkoxyskupiny, hydroxyalkoxyskupiny, hydroxypolyoxyalkylenové skupiny, arylové nebo alkenylové zbytky nebo aryloxyskuplny,
b) sloučeniny obecného vzorce
OO
II .II
R1—P—R3—P—R5
II
R2R kde
R3 znamená dvojvazný organický zbytek a alespoň jeden ze zbytků R1, R2 nebo R4 a R5 znamená alkyl, halogenalkyl, hydroxyalkyl, aryl, alkenyl, halogenalkenyl, hydroxyaíkenyl nebo aryloxyskupinu, zbývající zbytky znamenají alkoxyskupiny, halogenalkoxyskuplny, hydroalkoxyskuplny, aryloxyskupiny, arylové skupiny, alkenylové skupiny, halogenalkenylové skupiny -nebo hydroxyalkenylové skupiny,
c) sloučeniny obecného vzorce
ООО
II IIII
RI—P—R3—P—R5—P—R7
I IΊ
R2 R4 kde rs a R5 znamenají dvojvazné organické zbytky a alespoň jeden zbytek z každé ze skupin:
1) R1 a R2,
2) R4 nebo
3) R6, R7 znamená alkyl-, halogenalkyl-, hydroxyalkyl-, aryl-, aryloxy- nebo alkenyl, kdežto osta.tní zbytky znamenají alkoxyskupiny, halogenalkoxyskupiny, hydroxyalkoxyskupiny, arylové skupiny, aryloxyskupiny nebo alkenylové skupiny,
d) produkty, vzniklé reakcí alkylfosfitů obecného vzorce \ ÓR2
ORi—p—OR3, kde
R1, R2 a R3 znamenají alkylové zbytky o 1 až 5 atomech uhlíku se sloučeninou obecného vzorce
X . I
X—С—CH2OH
I x
kde
X znamená atom halogenu nebo atom vodíku,
e) produkty, získané reakcí alkylfosfonátu obecného vzorce
O
II
Rl_ P_ OR3
I
OR2 kde
R1, —R2 a R3 znamenají alkylové zbytky, s polymethylenglykolem o 2 až 10 atomech uhlíku.
Příkladem výhodných fosfonátů mohou být následující sloučeniny:
bis- [ 2-br omethyl (f enyl) ] ethylendif osf onát, bis- (hydroxypolyoxyethylen} hydroxymethylfosfonát, reakční produkt triethylfosfitu a 2- chlorethanolu, reakční produkt triethylfosfitu a 2-bromethanolu a bis- (2-chlorethyl) -1- [ (2-chlorethyl )-1)-(2-chlorethyl )-2-chlorethy lf osf onát [ethylf osf onát ] ethylf osf on át.
Fosfonáty, užívané podle známých způsobů mohou zamezit zbarvení polykondenzátu jen do určité míry. Získané polykondenzáty je možno použít pro výrobu fólií, při jejich výrobě není nutno užít zcela bílého materiálu, nejsou však vhodné pro výrobu chemických vláken, která mají být zcela bílá.
DOS 1 520 079 popisuje způsob, v němž probíhá výroba vysokopolymerních polymethylenteraftalátů z dialkylesteru kyseliny tereftalové působením glykolu za přítomnosti sloučeniny kovu alkalických zemin. Po výměně esterových skupin se pak provádí polykondenzace za přítomnosti katalyzátoru polykondenzace a za přítomnosti kyseliny fosfonové nebo fosflnové s obsahem karboxylových skupin. Tyto kyseliny je možno vyjádřit obecným vzorcem (RO)n—P—[—A—(COORjxjm kde
A znamená blíže nedefinované alifatické, alicyklícké, heterocyklické, s výhodou aromatické zbytky,
R znamená alkylový zbytek, x a n znamenají celá čísla 1 nebo 2 a m = 3 — n.
Sloučenina fosforu slouží к tomu, aby bylo možno kov alkalických zemin v polyesterové hmotě vázat jako rozpustnou sůl sloučeniny fosforu. Výhodné jsou sloučeniny s dvěma karboxylovými skupinami, při jejichž použití je možno zabudovat sůl úplně do polymerního řetězce. Při tomto známém způsobu se katalyzátor s obsahem kovu alkalických zemin užije v množství, které odpovídá alespoň 0,1 mol. % kovu alkalických zemin. Sloučeniny fosforu je nutno užít alespoň v množství, které je dostatečné na přeměnu soli kovu alkalických zemin na sůl kyseliny fosflnové nebo fosfonové. Je tedy zapotřebí poměrně značného množství. V případě kyselí200541 ny p-karbo,xybenzoové například 1050 ppm, vztaženo na polyester. Bylo by zapotřebí užít jako stabilizačního činidla pouze .10 až 400 ppm, s výhodou 30 až 150 ppm, vztaženo na polyester, jinak jsou takto. vzniklé polyestery zakalené, ~
Z japonského ' vykládacího spisu číslo 49 125 494 je dále známo, užít jako stabilizačního činidla proti vlivu tepla při výrobě polyesterů kyselin karbalkoxyethanfosfonových, napříkad dimethyl-2-karbmethoxyfosfonát, diethyl-2-karbethoxyethylfosfonát, dipropyl-2-karbapropoxyethylfosfonát nebo dibutyl-2-karbbutoxyethylfosfonát. Svrchu uvedené látky je možno získat Michaelovou adicí «^-nenasycených karbonylových sloučenin s diestery kyseliny fosforečné .a je možno je převést zpět na výchozí produkty, protože jde o vratnou reakci. V takovém případě dochází k negativnímu ovlivnění vlastností polymerů, zejména ke vzniku žlutého nádechu polyesteru: Totéž platí o použití analogických derivátů kyseliny propanfosfonové a butanfosfonové. Mimoto mají polyestery, vyrobené při použití kyseliny ethanfosfonové, propanfosfonové a butanfosfonové další nevýhodné -vlastnosti, například obtížné rozptýlení pigmentů, jako je kysličník títaničitý nebo obtížné rozptýlení katalyzátoru výměny esterových skupin.
Vynález si klade za úkol navrhnout nové sloučeniny fosforu jako stabilizačního činidla proti vlivu tepla. Nové sloučeniny by měly být prosté nevýhod známých sloučenin a při jejich použití by mělo být možno získat lineární polyestery bílé barvy z dalšími výhodnými vlastnostmi.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby lineárních homopolyesterů nebo kopolyesterů jedné nebo více dikarboxylových kyselin a jedné nebo více díhydroxysloučenin, vyznačující se tím, že se užívá jako činidla, stabilizujícího . polyester proti . vlivu tepla fosfonátů obecného vzorce
O O
II II
Ri—C—X—P-(ORa)2, kde
Rl a R2, stejné nebo různé znamenají alky lový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku a
X znamená skupiny — CHž— nebo v množství 10 až 400 ppm fosforu, vztaženo na polyester, ve volné a/nebo chemicky vázané formě. .
Pod pojmem polyester- se rozumí homopolyestery i kopolyestery zejména o 2 až 20 atomech uhlíku v kyselinové složce a 2 až 15 atomech uhlíku v dLhydroxysloučenLně. Příkladem těchto polyesterů mohou být slou čeniny, které je možno získat při použití jedné nebo více nasycených alifatických, aromatických nebo cykloalifatických dikarboxylových kyselin nebo jejich derivátů, schopných vytvářet estery a při použití jednoho nebo více dvojmocných alifatických, alicyklických, aromatických nebo aralifatLckých alkoholů nebo bifenolů, například následujících sloučenin:
kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina azealinová, kyselina sebaková, kyselina nonandikarboxylová, kyselina dekandikarboxylová, kyselina undekandikarboxylová, kyselina tereftalová, kyselina isoftalová, alkylsubstituované nebo halogenované kyseliny tereftalové a isoftalové, kyselina nitrotereftalová, ' kyselina 4,4’-difenyletherdikarboxylová, kyselina 4,4’-difenylthioetherdikarboxylová, kyselina 4,4’-difenylsulfondikarboxylová, kyselina 4,4’-difenylalkylendikarboxylová, naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, kyselina naftalen-2,7-dikarboxylová, kyselina naftalen-l,5-dikarboxylová, kyselina cyklohexan-l,4-dikar.boxylová a kyselina cyklohexan-l,3-dikarbo.xylová.
Typické pro výrobu homopolyesterů nebo kopolyesterů jsou následující dioly a fenoly:
ethylenglykol, diethylenglykol,
1.3- propandiol,
1.4- butandiol,
1,6-aedandiol, 1,8-oktandiol, lAO-nel^elndiol, í^-propandiol, .
2.2- limethyl-l,3-propanliol,
2.2.4- tгimethylhexaeliol, p-xylendiol,
1.4- cykloOexaneiol,
1.4- cyklohexanlimethaeol a bisfenol A.
Dále se rozumí pod pojmem polyestery také produkty, vyztužené skleněnými, asbestovými, uhlíkovými nebo grafitovými vlákny.
Příkladem stabilizačních činidel, jichž se užívá při provádění způsobu podle vynálezu jsou dlmethylestery, diethylestery, Upropylestery a dibutylestery následujících fosfonových kyselin:
kyselina karbomethoxymethanfosfonová kyselina karboethoxymethanfosfonová kyselina karbopi^opoKymethanfosfonová kyselina kaгbobuto.xymethaefosfonová kyselina karbomethoxyfosfonofeeyloctová
Z00541 kyselina karbethoxyfosfonyloctová kyselina karbopropoxyfosfonofenyloctová kyselina karbobutoxyfosfonofenyloctová.
Dialkylestery kyselin fosfonových, užívané při provádění způsobu podle vynálezu jako stabilizátory proti vlivu tepla jsou lehce dostupné sloučeniny, které je možno vyrobit , podle publikace Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 3. vydání (1963), Georg-Thleme Verlag Stuttgart, sv. . XII/1, str. 423 a další z dihalogenidů kyselin fosfonových, z esterhalogenidů kyselin fosfonových, z tetrahalogenidů kyselin orthofosfonových, z esteru kyseliny fosforečné nebo z diesterhalogenidů kyseliny fosfonové. Způsob výroby těchto sloučenin s výhodou probíhá při použití alkylesteru kyseliny fosforečné o 1 až 4 atomech uhlíku v alkylovém zbytku, například při použití dimethylesteru, dlethylesteru, dipropylesteru, dibutylesteru nebo diisobutylesteru kyseliny .fosforečné a esteru kyseliny mnonochloroctové, /3chlorpropionové. y-chlormáselné, chlor jantarové, Δ-chlorvalerové nebo fenylchloroctové. Postup se provádí . obvykle Michaelis-Arbusovou reakcí a příbuznými reakcemi, například ' MichaelisBeckerovou reakcí z diesteru kyseliny fosforečné a esteru kyseliny halogenkarboxylové. (Houben-Weyl, str. 446). Pokud jde o výrobu a vlastnoslti dialkylesteru kyseliny fosfonové, je možno odkázat na následující publikace.
a) pro Michaelis-Beckerovou reakci:
M. Kosolapoff, j: Am. Chem. Soc, 68, 1103 (1946),
A. J. Spezíale, J. Org. Chem. 23, 1883 (1958), * .
P. Nylen, B. 57, 1023 (1924) a 59, 1119 (1926),
B. Arbusov, C. . A. 42, 6315 (1948) a 45, 7002 (1951).
b) pro Michaelis-Arbusovu reakci:
H. W. Coover, J. Am. Chem. Soc. 79, 1963 (1957),
P. Nylen, B. 57, 1023 (1924),
B. Arbusov, C. 1914, I, 2156 a B. 60, 291 (1927),
H. Kamai, ' C. A. 45, 542 (1951),
P. Ackermann, J. Am. Chem. Soc. 79, 6524 (1957).
Polyestery podle vynálezu obsahují estery kyseliny fosfonové v množství, které se běžně užívá u stabilizačních činidel proti vlivu tepla, a to 10 až 400 ppm, s výhodou 30 až 150 ppm fosforu, vztaženo na polyester. Tyto látky jsou rozptýlené v polyesteru ve volné a/nebo chemicky vázané formě, chemicky vázaná forma pravděpodobně převažuje. To platí zejména v tom případě, že velikost molekuly fosfonátu odpovídá strukturní jednotce polyesteru.
Protože u polyesteru podle vynálezu je stabilizační činidlo proti vlivu tepla chemicky vázáno na molekulu polyesteru, dochází také k vazbě převážné části katalyzátoru pro výměnu esterových skupin na molekulu polyesteru, takže již nemůže dojít k vysrážení tohoto katalyzátoru. Pro chemickou vazbu stabilizačního činidla proti vlivu . tepla a katalyzátoru pro výměnu esterových skupin mluví také skutečnost, že při dalším zpracování takto vyrobeného polyesteru nedochází k ukládání povlaků na sítech zvlákňovacích trysek a že ani po několikahodinové extrakci není možno pozorovat žádnou změnu v tomto smyslu.
Vynález se tedy týká způsobu výroby lineárních homopoiyesterů nebo kopolyesterů reakcí jedné nebo více nasycených alifatických, aromatických nebo cykloalifatických dikarboxylových kyselin nebo jejich derivátů, schopných tvořit estery s jednou nebo více alifatickými, alicyklickými, aromatickými nebo aralifatickými dihydroxysloučeninami za přítomnosti katalyzátoru výměny esterových skupin s následnou polykondenzací diesteru za přítomnosti katalyzátoru polykondenzace a stabilizačního činidla proti vlivu tepla, přičemž se jako stabilizačního činidla proti vlivu tepla užije fosfonátu obecného vzorce
O O
R1O—G—X—P(OR2)2, .
kde .
Ri a Rz stejné nebo různé znamenají alkylové zbytky o 1 až 4 atomech uhlíku, a
X znamená skupinu .—CHz— nebo
v množství 10 až 400 ppm fosforu, s výhodou 30 až 150 ppm fosforu, vztaženo na polyester.
Katalyzátory pro výměnu esterových skupin a pro polykondenzaci jsou známé sloučeniny, popřípadě směsi. Vhodným katalyzátorem pro výměnu esterových skupin je a- cetát manganu, zinku, kobaltu, kalcia, hořčíku, a zirkonu. Zvláště vhodné katalyzátory polykondenzace jsou kysličník antimoničitý, kysličník germaničitý, methylát titanu a další katalyzátory s obsahem titanu. S výhodou se užije jako katalyzátoru pro výměnu esterových skupin octan zinečnatý nebo manganatý nebo směs těchto octanů a jako katalyzátor polykondenzace kysličník antimoničitý, germaničitý nebo směs těchto kysličníků. Množství obou těchto katalyzátorů se pohybuje. obvykle v rozmezí 50 až 400 ppm, vztaženo na polyester.
Polykondenzace se provádí za běžných podmínek tlaku, teploty a dalších parametrů. Použití stabilizačního činidla proti vlivu tepla podle vynálezu tedy nevyžaduje Zád nou změnu běžných podmínek pro výměnu esterových skupin nebo polykondenzaci.
Lineární polyestery, získané způsobem podle vynálezu je možno zpracovávat na běžné výrobky, napříkad fólie, filmy, desky, odlitky apod. Zvláště vhodné jsou к výrobě vláken. К tomuto účelu se hodí zvláště vlákna z polyesteru kyseliny tereftalové, zvláště polyethylentereftalátu.
Stabilizační činidla proti vlivu tepla, jichž se užívá při provádění způsobu podle vynálezu mají tedy celou řadu cenných vlastností. Jsou velmi stálé za tepla, brání reakcím, při nichž dochází ke krácení řetězce. Mimoto mají malou těkavost, i ten podíl činidla, který není chemicky vázán zůstává tedy v polyesteru. Stabilizátor je možno snadno získat chemickým způsobem. Nejde o sloučeniny, tvořící ionty, chovají se proto proti kysličníku titaničitému a dalším přísadám indiferentně a mimoto nejsou korozívní. Hlavní výhody stabilizačního činidla podle vynálezu spočívají v tom, že brání usazeninám na filtračním zařízení před zvlákňovací tryskou i na trysce samotné, takže není zapotřebí toto zařízení často čistit. Mimoto mají polyestery, které tato stabilizační činidla obsahují velmi dobré optické vlastnosti. Tyto výhody není možno získat při použití známých kyselých stabilizačních činidel proti působení tepla, jako jsou kyselina fosforečná a reakční produkty kysličníku fosforečného a ethylenglykolu.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.
Příklady
Dimethyltereftalát a ethylenglykol se smísí v molárním poměru 1 : 2,1 při teplotě 70 °C. Pak se přidá katalyzátor nebo katalyzátory pro výměnu esterových skupin a reakce se provede zvýšením teploty. V průběhu 1,5 hodin se teplota postupně zvýší na 220 °C, čímž dojde к dokončení výměny. Při dalším zvýšení teploty dojde к oddestilování přebytečného glykolu. Při teplotě 235 °C se přidá stabilizační činidlo podle vynálezu a při teplotě 240 °C se přidá disperze kysličníku titaničitého. Při teplotě 250 °C se přidá jako katalyzátor polykondenzace kysličník antimonitý a kysličník germaničitý. Zvýšením teploty na 290 °C a snížením tlaku na 66 Pa se polykondenzace po 2,5 hodinách ukončí. Získaná tavenina se podrobí vytlačování, zchlazení a drcení.
V následující tabulce jsou uvedeny použité katalyzátory, a to v množství vztaženém na dimethyltereftalát, dále užité stabilizační činidlo proti vlivu tepla, rovněž v množství vztaženém na dimethyltereftalát a vlastnosti získaných polykondenzátů. К srovnávacím účelům bylo užito v příkladech 1, 2, 4, 12, 13 a 14 reakčního produktu (GPA) z triethylfosfátu a ethylenglykolu, volné kyseliny fosforečné, diethylesteru kyseliny hydroxymethylfosfonové podle DOS č. 1 520 534, dimethylesteru kyseliny methoxyethanfosfonové podle japonského vykládacího spisu číslo 49-125494, popřípadě homologických sloučenin dimethylesteru kyseliny methoxypropanfosfonové a methoxybutanfosfonové.
V tabulce bylo užito následujících zkratek:
DMT dimethyltereftalát
LV viskozita v roztoku, měřeno v kresolu
DEG obsah diethylenglykoletheru
RG stupeň remise
GPS produkt výměny esterových skupin z triethylfosfátu a ethylenglykolu PEE diethylester kyseliny karbethoxymethanfosfonové
HPE diethylester kyseliny hydroxymethylenfosfonové
MEPM dimethylester kyseliny karbmethoxyethanfosfonové
MPPM dimethylester kyseliny karbmethoxypropanfosfonové
MBPM dimethylester kyseliny karbmethoxybutanfosfonové
CEPP kyselina karbethoxyfosfonofenyloctová
Příklad Katalyzátor výměny Stabilizační Stabilizační LV DEG RG COOH Test esterových skupin a činidlo proti činidlo proti koncové na zvýšení polykondenzace ppm vlivu tepla vlivu tepla skupiny tlaku min (vztaženo na dimethyl- ppm (vztaženo mekv/kg tereftalát] na DMT) co ' in in . o>
О ГЧ co O со CM
| rH | 00 | |
| CO | co | Ю |
| CM | 00 | CM |
| co | CM ’ | Ю | CM | 00 | |
| co | co | 00 | 00 | .00 | 00 |
| 00 | o | co | 05 | rH | Ю | 00 |
| 00 | co | co | 00 | 00 |
O rH
| Ю | rH | o | 05 | to | 00 | CD |
| 00 | co | Ťt< | co | co | ||
| CO | co | co | co | co | CO | co |
| rH | rH | rH | r-T | r-T | rH4 | rH |
| o | o | o | o | o | o | o |
| Ю | Ю | Ю | Ю | Ю | Ю | Ю |
| < | - o | Ы | w | fU Cl, W O | Ы | w |
| Pu · | % | Ы | Q-i | Ы | Ы | |
| o | Я | ph | К | CL. | Pm |
100, Zn(Ac)2.2H2O PEE 10 1,637 81 270
150, Mn(Ac)2.4H2O
250, Sb2O3
100, GeO2
oo CD CM
| O | O | CD |
| CO | X | O |
| CM | 00 | CM |
to CD
CD X
К O O O
CM CO
| 00 | co | CM |
| OO | oo | 0O |
rH CM
00 rH
| ID | O | CD | CD | CO | LD |
| CO | M | CO | CO | M | OO |
| Ctí | CCy | CO - | CD. | CD | CD |
| rH | τΗ | rH | t-T | rH | . rH |
o o uo CD rH
| O | O | O |
| LD | LD | LD |
Pí
Ξ ctí M (Z)
W M Pj ω w Pu w w CL(
| s | s. | s |
| P-t | Pu | Pm |
| w | P4 | cq |
| s | S | 2 |
T3; ctí
CD
| O | trH Q | ЧгЧ Q | |
| ti | t3 | 03 | |
| > | > | > | |
| cm 'g | oo | Χφ | |
| rH ti | rH ti | rH | ti |
| > | > | > | |
| o | O | Q | |
| Pí | Pí | Pí | |
| co S—J | to | ω |
Test na zvýšení tlaku je měřítkem rozptýlení kysličníku titaničitého a katalyzátoru pro výměnu esterových skupin a tedy i indikátorem pro kvalitu polymeru. Provádí se ' při teplotě 290 °C tak, že se měří čas, kterého je zapotřebí к dosažení zvýšení tlaku o 100 MPa. Test se provádí podle publikace W. Gey, Kuststoffe 66 (1976), str. 329 až 335. Tavenina se lisuje rychlostí 150 g za minutu přes síto o tloušťce 17 μ, další síto o 16 800 okách/cm2, střední síto o 2500 okách/cm2 a hrubé síto o 625 okách/cm2 a zaznamenává se vzestup tlaku.
Stanovení viskozity v roztoku se provádí na 1% roztoku polyesteru v m-kresolu. Měření se provádí průtokovým viskozimetrem (Ubbelbhde) při teplotě 25 °C a 60 % relativní vlhkosti.
Další důležitou hodnotou, která je mírou kvality výsledného materiálu je stupeň remise, který se měří fotometrem, přičemž jde zejména o stupeň žloutnutí vzorku polyesteru.
Stupeň remise je množství světla, které se odráží od vzorku v procentech světla, které se odráží od vysoce bílé plochy kysličníku hořečnatého. Ke stanovení se užívá filtrů RI 62, R 46 a R 57 a v každém případě se měří střední stupeň remise vzorku, načež se měří stupeň žloutnutí, který závisí na vztahu
RI 62 — R 46
R 57
Polyestery, které je možno získat způsobem podle vynálezu mají velmi nízký stupeň žloutnutí, který leží například při obsahu 0,5 hmotnostních % titanu v polyesteru v rozmezí pouze 0,14 až 0,15 a jsou tedy vysoce bílé. V případě derivátů kyseliny ethanfosfonové, propanfosfonové a butanfosfonové je stupeň žloutnutí vyšší než 0,16.
Claims (2)
- předmět vynalezu1. Způsob výroby lineárních homopolyesterů nebo kopolyesterů reakcí jedné nebo více nasycených alifatických, aromatických nebo cykloalifatických dikarboxylových kyselin nebo jejich derivátů, schopných tvořit estery s jednou nebo více alifatickými, alicyklickými, aromatickými nebo aralifatickými dihydróxysloučeninami za přítomnosti katalyzátoru výměny esterových skupin s následnou polykondenzací diesteru za přítomnosti katalyzátoru polykondenzace a stabilizačního činidla proti vlivu tepla, vyznačující se tím, že se jako stabilizačního činidla proti vlivu tepla použije fosfonátu obecného vzorceO OII IIR1O-C-X-P— (ORž)2, kdeRi a Rz stejné nebo různé znamenají alkylové zbytky o 1 až 4 atomech uhlíku, aX znamená skupinu — CHž — nebo i•—CH· t··
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se stabilizačního činidla proti vlivu tepla použije v množství 10 až 400 ppm, vztaženo na polyester.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2708790A DE2708790C2 (de) | 1977-03-01 | 1977-03-01 | Lineare Homo- oder Copolyester, Verfahren zur Herstellung der Polyester und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200541B2 true CS200541B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=6002463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781196A CS200541B2 (en) | 1977-03-01 | 1978-02-24 | Method of producing linear homopolyesters or copolyesters |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4254018A (cs) |
| JP (1) | JPS53106751A (cs) |
| AR (1) | AR217679A1 (cs) |
| AT (1) | AT370751B (cs) |
| BR (1) | BR7801202A (cs) |
| CH (1) | CH640547A5 (cs) |
| CS (1) | CS200541B2 (cs) |
| DE (1) | DE2708790C2 (cs) |
| ES (1) | ES467183A1 (cs) |
| FR (1) | FR2382476A1 (cs) |
| GB (1) | GB1568190A (cs) |
| IT (1) | IT1102726B (cs) |
| LU (1) | LU79133A1 (cs) |
| MX (1) | MX148902A (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539355A (en) * | 1982-06-23 | 1985-09-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphorus-containing compounds, their production and their use as antioxidants |
| DE4327616A1 (de) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit verbessertem Weißgrad |
| GB2313126A (en) * | 1996-05-14 | 1997-11-19 | Albright & Wilson Uk Ltd | Polymer compositions containing phosphorus |
| DE19631069A1 (de) * | 1996-08-01 | 1998-02-05 | Zimmer Ag | POY-Polyesterfaser für Strecktexturierung und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19915683A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Inventa Ag | Polyesterfasern und -filamente und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6384180B1 (en) | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
| JP3209336B1 (ja) * | 2000-05-17 | 2001-09-17 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | １，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂の製造方法 |
| ITMI20011206A1 (it) * | 2001-06-07 | 2002-12-07 | Montefibre Spa | Procedimento per la preparazione di resine poliesteri |
| ES2296998T3 (es) * | 2001-09-20 | 2008-05-01 | Teijin Limited | Procedimiento para producir resina de poli(ester dicarboxilato aromatico de etileno) y productos de la resina. |
| TW200408531A (en) * | 2002-09-05 | 2004-06-01 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Base film for membrane switch and membrane switch |
| EP1433806A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-30 | Nan Ya Plastics Corp. | Method for decreasing the cyclic oligomer content in polyester product |
| US20060057373A1 (en) * | 2003-01-07 | 2006-03-16 | Teijin Fibers Limited | Polyester fiber structures |
| CA2513056A1 (en) * | 2003-01-09 | 2004-07-29 | Teijin Fibers Limited | Polyester fiber knitted or woven fabric |
| DE60327716D1 (de) * | 2003-01-14 | 2009-07-02 | Teijin Fibers Ltd | Polyesterfasern mit verformtem profil |
| JP2004218125A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Teijin Fibers Ltd | 異形断面ポリエステル繊維の製造方法 |
| RU2303090C2 (ru) * | 2003-01-14 | 2007-07-20 | Тейдзин Файберз Лимитед | Волокна из сложного полиэфира с модифицированным поперечным сечением |
| AU2003292688A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-08-10 | Teijin Fibers Limited | Polyester fiber and false twist yarn comprising the same |
| RU2303091C2 (ru) * | 2003-01-16 | 2007-07-20 | Тейдзин Файберз Лимитед | Смешанная пряжа с элементарными нитями с различными степенями усадки из сложных полиэфиров |
| CA2513348A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-29 | Teijin Fibers Limited | Differential-shrinkage polyester combined filament yarn |
| JP2004218158A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Teijin Fibers Ltd | ポリエステル繊維及びそれからなる仮撚加工糸 |
| JP4064273B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2008-03-19 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル繊維の製造方法 |
| DE102004046771A1 (de) | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Zimmer Ag | Mischung, Polyesterzusammensetzung, Folie sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| WO2006057228A1 (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 難燃性ポリエステル及びその製造方法 |
| EP1719795A1 (de) * | 2005-04-13 | 2006-11-08 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Umsetzungsprodukte von Phosphonoestern mit Alkoholen oder Aminen |
| CA2607987A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. | Process for improving the thermal and light stability of polyesters |
| EP3000835B1 (en) * | 2014-09-24 | 2020-11-25 | Clariant International Ltd | Catalyst composition for a polyester manufacturing process |
| CN114341266A (zh) | 2019-09-05 | 2022-04-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 耐热的热塑性模塑组合物 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL75176C (cs) * | 1948-06-24 | |||
| US2652416A (en) * | 1952-01-02 | 1953-09-15 | Eastman Kodak Co | Reaction of lactones with trialkyl phosphite |
| US2963458A (en) * | 1958-01-14 | 1960-12-06 | Swern Daniel | Vinyl chloride polymer plasticized with alpha-phosphonate compounds |
| NL248141A (cs) * | 1959-02-18 | |||
| DE1122252B (de) * | 1959-07-17 | 1962-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von phosphor- und halogenhaltigen geformten Kunstoffen mit hoher Flammfestigkeit auf der Grundlage von ungesaettigten Polyestern |
| NL280017A (cs) * | 1961-06-24 | |||
| US3546177A (en) * | 1968-03-07 | 1970-12-08 | Eastman Kodak Co | Polyesters containing sterically hindered trialkyl phosphates |
| US3649722A (en) * | 1968-09-26 | 1972-03-14 | Procter & Gamble | Halogenated phosphonoacetate esters |
| DE2047195A1 (de) * | 1970-09-25 | 1972-03-30 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Mittel zum Flammfestmachen von Kunststoffen und Verfahren zu deren Herstellung |
| JPS5232670B2 (cs) * | 1973-04-03 | 1977-08-23 | ||
| US3801542A (en) * | 1973-04-23 | 1974-04-02 | Stauffer Chemical Co | Bis(alpha,beta-dihaloalkyl)1-acyloxyalkane phosphonate flame retardants |
| US4133800A (en) * | 1974-01-28 | 1979-01-09 | Imperial Chemical Industries Limited | Polyester production |
| US3959213A (en) * | 1974-08-29 | 1976-05-25 | Eastman Kodak Company | Basic dyeable polyester fiber |
| GB1522081A (en) * | 1975-01-17 | 1978-08-23 | Toyo Boseki | Flame resistant polyesters |
| JPS5273996A (en) * | 1975-12-18 | 1977-06-21 | Teijin Ltd | Preparation of polyesters |
| US4062829A (en) * | 1976-11-08 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Polyester compositions and methods of stabilizing same |
| DE2726189A1 (de) * | 1977-06-10 | 1978-12-21 | Hoechst Ag | Flammwidrig ausgeruestete, biaxial orientierte polyesterfolie |
-
1977
- 1977-03-01 DE DE2708790A patent/DE2708790C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-01-31 AT AT0065378A patent/AT370751B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-20 CH CH179878A patent/CH640547A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-21 ES ES467183A patent/ES467183A1/es not_active Expired
- 1978-02-22 AR AR271195A patent/AR217679A1/es active
- 1978-02-24 CS CS781196A patent/CS200541B2/cs unknown
- 1978-02-27 FR FR7805608A patent/FR2382476A1/fr active Granted
- 1978-02-27 LU LU79133A patent/LU79133A1/de unknown
- 1978-02-27 IT IT48205/78A patent/IT1102726B/it active
- 1978-02-28 BR BR7801202A patent/BR7801202A/pt unknown
- 1978-02-28 JP JP2273978A patent/JPS53106751A/ja active Pending
- 1978-02-28 MX MX172581A patent/MX148902A/es unknown
- 1978-02-28 GB GB7855/78A patent/GB1568190A/en not_active Expired
- 1978-03-01 US US05/882,097 patent/US4254018A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4254018A (en) | 1981-03-03 |
| IT1102726B (it) | 1985-10-07 |
| FR2382476B1 (cs) | 1982-04-23 |
| DE2708790A1 (de) | 1978-09-07 |
| GB1568190A (en) | 1980-05-29 |
| AT370751B (de) | 1983-05-10 |
| DE2708790C2 (de) | 1982-02-25 |
| CH640547A5 (de) | 1984-01-13 |
| LU79133A1 (de) | 1978-06-27 |
| ATA65378A (de) | 1982-09-15 |
| JPS53106751A (en) | 1978-09-18 |
| FR2382476A1 (fr) | 1978-09-29 |
| AR217679A1 (es) | 1980-04-15 |
| MX148902A (es) | 1983-06-30 |
| BR7801202A (pt) | 1978-10-10 |
| ES467183A1 (es) | 1978-12-16 |
| IT7848205A0 (it) | 1978-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS200541B2 (en) | Method of producing linear homopolyesters or copolyesters | |
| US3676393A (en) | Polyesters stabilized by phosphorus compounds | |
| KR100725245B1 (ko) | 멜라민 축합반응 생성물과 인-함유 산의 염 | |
| DE2414849A1 (de) | Aromatische polyesterharzmassen, die sich nicht verfaerben, und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US20240166808A1 (en) | Catalyst Composition For A Polyester Manufacturing Process | |
| DE2236036C3 (de) | Diphosphinsäureester | |
| US4087408A (en) | Bromine and phosphorus containing polyester | |
| WO1991002771A1 (en) | Stabilized aromatic polycarbonate composition and production thereof | |
| DE2601278C3 (de) | Cyclische Pentaerythritdiphosphate | |
| US3920733A (en) | Ureidoalkylphosphonic acids | |
| DE1214228B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Phosphorverbindungen | |
| US4044074A (en) | Flame retardant polycarboxy alkyl and aryl phosphonates | |
| JPH0565339A (ja) | 難燃性ポリエステルの製法 | |
| US4299782A (en) | Phosphorus derivatives of 1,3-diethanolurea | |
| ATE774T1 (de) | Verfahren zur herstellung lichtstabilisierter phosphorhaltiger polyester. | |
| US3270092A (en) | Cyclic phosphonites | |
| US3465068A (en) | Phosphorus-containing esters and process therefor | |
| US6140398A (en) | Salicylic acid diphosphates for use as flame retardant materials | |
| USRE27969E (en) | Hc-co(ch,cho)xh | |
| GB1596081A (en) | Phosphorus-containing copolyesters | |
| US3839504A (en) | Reaction of phosphorus trihalides with pentaerythritol and polymeric phosphite products thereof | |
| JP4006629B2 (ja) | 耐炎性ポリエステルの製造方法 | |
| KR880002005B1 (ko) | 신규의 포스핀 화합물의 제조방법 | |
| US3190892A (en) | Organic germanium-phosphorus compounds | |
| JPH04210695A (ja) | アミノホスファゼン化合物の製造方法 |