DE2705053A1 - Verfahren zur hestellung von polycarbamoylsulfonaten aus polyisocyanaten, die dabei erhaltenen produkte und deren verwendung fuer die behandlung von fasermaterialien - Google Patents
Verfahren zur hestellung von polycarbamoylsulfonaten aus polyisocyanaten, die dabei erhaltenen produkte und deren verwendung fuer die behandlung von fasermaterialienInfo
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Description
50 753 - Dr.T
Anmelder; Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization
Limestone Avenue
Campbell / Australien
Limestone Avenue
Campbell / Australien
Verfahren zur Herstellung von Polycarbamoylsulfonaten aus
Polyisocyanaten, die dabei erhaltenen Produkte und deren Verwendung für die Behandlung von Fasermaterialien
Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Polycarbamoylsulfonaten
aus Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyanaten der nachfolgend angegebenen Struktur I, worin R ei-
*jen zweiwertigen organischen Rest und die X-Gruppen entweder
Wasserstoffatome oder -CONXR-NCO-Gruppen bedeuten·
Die Bildung eines Carbamoylsulfonats oder Bisulfitaddukte
aus einem Isocyanat wird durch die folgende Gleichung (i) schematisch dargestellt:
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OCN-R-NCO-NX-R-NCO OCN- (CH-) ,.-NCO-NH (CH-) CNCO
ι Z ο ι Zb
CONX-R-NCO CONH(CH2J6NCO
I II
R1NCO + NaHSO3 -* R1NHCOSO3 -Na+ (i)
In der deutschen Patentschrift 1 101 394- ist die Herstellung
von Biuret-Polyisocyanaten der Struktur I aus Diisocyanaten des Typs R(NCO^ und Wasser beschrieben. Verbesserte Verfahren
zur Herstellung von Verbindungen der Formel I durch Erhitzen von Diisocyanaten und tertiären Alkoholen sind in
den deutschen Patentschriften 1 543 178, 1 931 055 und
2 3Ο8 015 (entsprechend der australischen Patentanmeldung
Nr. 65 504/74·) beschrieben. Das Biuret-Polyisocyanat der
Struktur II (d.h. N,N',N"-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret), das von Hexamethylendiisocyanat abgeleitet ist, wird in
großem Umfange in Polyurethanoberflächenüberzügen und Elastomeren verwendet.
Die oben angegebene Reaktion (i) ist seit langem für einfache Isocyanate bekannt (vgl. S. Petersen, "LiebigsAnnalen",
562 1 1949, Seite 205 ff·)» wenn jedoch die Verbindung der
Formel I mit wäßrigem Natriumbisulfit umgesetzt wird, hydrolysiert sie, anstatt Carbamoylsulfonate zu bilden· In der
australischen Patentschrift 460 168 sind Verfahren zur Herstellung der Bisulfitaddukte von Polyisocyanatprepolymeren
beschrieben, die im Durchschnitt mindestens zwei Isocyanatgruppen enthalten, wobei diese Prepolymeren durch Umsetzung
eines Polyisocyanate mit einer Polyhydroxyverbindung hergestellt werden. Wenn die in der australischen Patentschrift
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460 168 "beschriebenen Verfahren zur üinwandlung der Verbindung
der Formel I in Polycarbamoylsulfonate angewendet werden, treten entweder umfangreiche Nebenreaktionen der
Isocyanate auf unter Bildung von anderen Produkten als Carbamoylsulfonaten, oder die Verfahren führen zu verdünnten
Lösungen der Polycarbamoylsulfonate (mit einem Peststoffgehalt von 10 % oder weniger) und diese Lösungen müssen in
einer nachfolgenden getrennten Stufe konzentriert werden, um ein für die Verwendung geeignetes Produkt zu erhalten.
Eine solche Eonzentrierung kann zu einer Zersetzung eines Teils der Carbamoylsulfonatgruppen führen»
Es wurden nun verbesserte Verfahren zur Herstellung von bestimmten
Bisulfitaddukten der Formel I gefunden, die durch hohe Umwandlungen
der Isocyanatgruppen in Bisulfitaddukte und die
direkte Bildung von konzentrierten Lösungen dieser Bisulfitaddukte
charakterisiert sind·
Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Verfahren, bei denen die nachfolgend angegebenen Komponenten (A), (B) und (C)
miteinander gemischt und miteinander reagieren gelassen werden, wie nachfolgend beschrieben.
Bei der Komponente A handelt es sich um ein oder riehrere
Biuret-Polyisocyanate der Struktur III, IV oder V (vgl. die weiter unten angegebenen Formeln, in denen die R-Gruppen
gleiche oder voneinander verschiedene zweiwertige Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylreste bedeuten^ Bevorzugte
Komponenten A sind Biuret-triisocyanate der Struktur III, insbesondere N,N',N"-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret. Die am
meisten bevorzugten Komponenten A sind Mischungen, die mindestens 80 Gew.-% Verbindungen der Formel III enthalten.
Am meisten bevorzugte R-Gruppen sind die isomeren Tolylene, -(CHo) -, worin η eine Zahl von 4· bis einschließlich 12
bedeutet, oder die zweiwertigen Reste VI oder VII.
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OCN-R-N-CONHRNCO OCN-R-N-CONHR-NHCONH-R-NH-CONRNCO
I I I
CONHR-NCO · CONHRNCO CONHRNCO
III IV
OCN-R-N-CONHRNCO
CONRNCO
CONHRNCO
CH3 CH3
VI VH
Bei der Komponente B handelt es sich um einen der folgenden
Alkohole oder um eine Mischung aus zwei oder mehreren dieser
Alkohole:
i) Äthanol ii) Isopropanol iii) Äthylenglykolmonomethylather
iv) Äthylenglykolmonoäthyläther
v) Diäthylenglykolmonoäthyläther vi) Tetrahydrofurfurylalkohol.
Die bevorzugte Komponente B ist (iv), (v) oder (vi).
Bei der Komponente C handelt es sich um eine wäßrige Lösung,
die bei 20°C mehr als 200 g Natriumbisulfit pro Liter,
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vorzugsweise mehr als 350 g/Liter enthält.
Die Mengenverhältnisse der Komponenten (A), (B) und (C) sind
so, daß die gebildete Mischung mehr als 20 Gew.-% nichtflüchtige Substanzen enthält. Unmittelbar vor dem Mischen
hat jede Komponente eine Temperatur innerhalb des Bereiches von -20 bis +300C, vorzugsweise befindet sie sich jeweils
auf Umgebungstemperatur. Vorzugsweise erfolgt das Mischen der Komponenten auf mechanische Weise und das Mischen wird
so lange fortgesetzt, bis die Reaktion beendet ist.
Die bevorzugten Biuret-Polyisocyanate für die Komponente A werden hergestellt nach den Verfahren der oben aufgezählten
deutschen Patentschriften aus einem oder mehreren der folgenden Isocyanate: 2,4—Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat
oder Mischungen dieser Isomeren, Hexamethylendiisocyanat,
Isophorondiisocyanat (i-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3»5i5-trimethylcyclohexan),
2-Carboxymethylpentamethylendiisocyanat oder einem der Isomeren der folgenden Diisocyanate:
Xylylendiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat,
Diphenylmethandiisocyanat, Cyclohexylendiisocyanate,
Bis-(isocyanatomethyl)cyclohexane und Methylen-bis-isocyanatocyclohexane (z.B. das Handelsprodukt
Hylene W (der Firma Du Pont), bei dem es sich hauptsächlich um das 4-, 4-'-Isomere handelt).
Das für die Herstellung der Verbindung der Formel III am meisten bevorzugte Diisocyanat ist Hexamethylendiisocyanat,
welches die Verbindung der Formel II sowie Produkte mit höherem Molekulargewicht liefert. Das Handelsprodukt Desmodur
N (der Firma Bayer AG, BRD) besteht hauptsächlich aus der Verbindung II.
Es sei auch darauf hingewiesen, daß die Biuret-Polyisocyanate III, IV und V, die auf diese Weise aus Diisocyanaten hergestellt
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• AO-
worden sind, eine Mischung von Substanzen dieser Strukturen enthalten können und daß außerdem andere Materialien enthalten
sein können, wie z.B. Harnstoffe der Struktur OCN-R-NCHONH-R-NCO sowie Spuren von nicht-umgesetztem Diisocyanat.
Außer den Komponenten (A), (B) und (C) kann die Reaktionsmischung noch bis zu 20 Gew.-% eines oder mehrerer der nachfolgend
angegebenen, in Wasser unlöslichen Lösungsmittel enthalten: Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform,
Perchloräthylen, Ithylacetat, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat,
Äthylenglykolznonomethylätheracetat und Diäthylenglykolmonoäthylätheracetat.
Die Komponenten (A), (B) und (C) brauchen nicht sofort nach dem Mischen eine homogene Lösung zu bilden im Gegensatz zu
den bevorzugten Verfahren der australischen Patentschrift 460 168, in denen die bevorzugten Verfahren homogene Reaktionsgemische
umfassen. In der Reaktionsmischung können zwei flüssige Phasen vorhanden sein oder es können sich
Peststoffe, wie z.B. Natriumbisulfit oder -metabisulfit,
abscheiden, mit fortschreitender Reaktion wird die Reaktionsmischung
jedoch homogen, obgleich in einigen Fällen bei weiterem Stehenlassen das Polycarbamoylsulfonat sich in
Form einer getrennten Schicht abtrennen kann. Durch eine solche Trennung können sehr konzentrierte Lösungen der
Polycarbamoylsulfonate erhalten werden.
Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Bisulfitaddukte
von Biuret-Polyisocyanaten können entweder allein oder in Form von Gemischen mit anderen Polymeren
für die Behandlung von Fasermaterialien, für die Herstellung von Oberflächenüberzügen oder für die Herstellung von
Elastomeren verwendet werden. Eine besonders vroteilhafte Anwendung ist das Schrumpffestmachen von Wollgeweben unter
Anwendung der in der australischen Patentanmeldung Nr. 67 787/74 beschriebenen Verfahren nach dem Mischen mit
Poly(acrylsäureester)-Latices.
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- AA4
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die darin angegebenen Prozentsätze beziehen
sich auf das Gewicht. Das in den folgenden Beispielen verwendete Natriummetabisulfit wies, wie jodometrisch
festgestellt wurde, eine Reinheit von etwa 95 % auf,und die in den folgenden Beispielen verwendeten x-prozentigen
Natriummetabisulfitlösungen wurden hergestellt durch Auflösen von χ Gramm Natriummetabisulfit in Wasser und Auffüllen
auf ein Volumen von 100 ml bei 200C.
Das Biuret-Polyisocyanat VIII wurde hergestellt aus Hexamethylendiisocyanat
und es wurde in Form einer 75 %igen Lösung in einem 1:1-GemiscbvonÄthylenglykol, Monoäthylätheracetat
und Xylol verwendet. Dieses hatte einen Isocyanatgehalt von 16,4 %. Die nicht-flüchtige Komponente von VIII
enthielt mehr als 80 % einer Verbindung der Struktur II. Das Biuret-Polyisocyanat IX wurde hergestellt aus Hexametbylendiisocyanat
und enthielt mehr als 80 % einer Verbindung der Struktur II. Die Verbindung III enthielt 100 % nicht-flüchtiges
Material und hatte einen Isocyanatgehalt von 21,4 %.
Der Carbamoylsulfonatgruppengehalt der Präparate wurde bestimmt durch Zersetzung einer Probe mit Alkali und godometrische
Bestimmung des freigesetzten Sulfits. Eine 2 g-Probe des Präparats wurde in einem Gemisch aus 70 ml Wasser und
100 ml Isopropanol gelöst. Diese Lösung wurde dann gegen eine 0,05 M Jodlösung, die Kaliumiodid enthielt, bis zu dem Jodfarben-Endpunkt
titriert. Dieser Titer gibt den Gehalt an freiem Bisulfit an. Zu der Lösung aus der vorhergehenden
Titration wurden dann 10 ml 30 %iges Natriumhydroxid zugegeben. Nach 2 Minuten wurde mit 25 ml 25 %iger Schwefelsäure
angesäuert und es wurde sofort gegen 0,05 M Jod titriert. Der zweite Titer gibt den Carbamoylsulfonatgruppengehalt an.
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Beispiel 1
*4l,.
Dieses Beispiel zeigt die kritische Natur der Reaktionsbedingungen
bei der Erzielung von hohen Umwandlungen der Isocyanatgruppen
von VIII in Carbamoylsulfonate.
10 g der Verbindung VIII wurden in 20 ml Äthylenglykolmonoäthyläther
unter Rühren bei Raumtemperatur gerührt und ohne Verzögerung wurde eine wäßrige Lösung, die einen 10 %igen
Überschuß von Natriummetabisulfit enthielt, zugegeben. Has
Rühren wurde fortgesetzt und nach 1 Stunde wurde eine Probe entnommen und es wurde der Carbamoylsulfonatgruppengehalt
bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Metabisulfitkonzentration in % Umwandlung der Isocyanatg/100
ml gruppen in Carbamoylsulfo-
nate
18 | 11 |
25 | 70 |
30 | 72 |
35 | 94 |
40 | 95 |
50 | 98 |
55 | 95 |
57 (gesättigt) | 95 |
Vorzugsweise wird daher eine 35 %ige oder noch konzentriertere
Natriummetabisulfitlösung verwendet.
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Beispiel 2 . ^,
Dieses Beispiel zeigt die kritische Natur des Lösungsmittels bei der Umsetzung der Verbindung VIII mit Natriumbisulfit.
10 g der Verbindung VIII wurden in 20 ml Lösungsmittel unter Rühren bei Raumtemperatur gelöst und ohne Verzögerung wurden
langsam 11 ml einer 40 %igen Natriummetabisulfitlösung zugegeben.
Das Rühren wurde 1 Stunde lang fortgesetzt und dann wurde eine Probe entnommen und es wurde der Carbamoylsulfonatgruppengehalt
bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Lösungsmittel | % Umwandlung der Isocyanat- |
gruppen in Carbamoylsulfonate | |
Methanol | 36 |
ithanol | 89 |
Isopropanol | 56 |
ithylenglykolmonomethyläther | 67 |
Ithylenglykolmonoäthyläther | 95 |
Diathylenglykolmonomethylather | 62 |
Diäthy1englykolmonoäthyläther | 97 |
Tetrahydrofurfurylalkohol | 96 |
In anderen Versuchen wurde eine Umwandlung von weniger als 10 % der Isocyanatgruppen in Carbamoylsulfonate mit den folgenden
Lösungsmitteln erhalten: n-Propanol, n-Butanol, sec-Butanol,
t-Butanol, Benzylalkohol, Aceton, Ä*thylenglyko1,
Dioxan, Äthylenglykoldimethyläther, Dimethylformamid und
Dimethylsulfoxid.
Diese Beispiele zeigen die direkte Herstellung von konzentrierten Lösungen der Carbamoylsulfonate aus Biuretpolyisocya-
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naten der Struktur I. *^f.
Beispiel 3
Beispiel 3
100 g Polyisocyanat VIII wurden unter Rühren bei Raumtemperatur in 200 ml Äthylenglykolmonoäthyläther gelöst und
es wurden 110 ml einer 40 %igen Natriummetabisulfitlösung
zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde anfänglich trübe, entwickelte dann Wärme und wurde nach 5 Minuten homogen.
Nach 15 Minuten wurde die Reaktionsmischung mit Wasser bis auf einen Feststoff gehalt von 25 % verdünnt, wobei eine
Vollkommen klare Lösung entstand, die bei längerer Lagerung bei Raumtemperatur stabil war. Analysen zeigten, daß mindestens
95 % der Isocyanatgruppen in Carbamoylsulfonate umgewandelt
worden waren.
Dieses Produkt ergab beim weiteren Verdünnen mit Wasser eine schwach milchige Lösung als Folge der Anwesenheit von
in Wasser unlöslichen Lösungsmitteln. Diese können nach den folgenden Verfahren entfernt werden:
Das Produkt mit 25 % Feststoffen wird mit Wasser bis auf einen Feststoff gehalt von 15 bis 20 % verdünnt. Beim Stehenlassen
scheidet sich das in Wasser unlösliche Lösungsmittel in Form einer oberen Schicht aus, die abgetrennt werden kann.
Alternativ werden der Reaktionsmischung etwa nach 15 Minuten ab Beginn der Reaktion 500 ml Isopropanol zugesetzt. Beim
Stehenlassen über Nacht scheidet sich das Carbamoylsulfonat aus in Form einer viskosen unteren halbfesten Schicht. Die
obere Lösungsmittelschicht wird abdekantiert und die untere Schicht wird in einer geringen Menge Wasser gelöst, wobei
man eine Lösung mit 30 % Feststoffen erhält.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn der bei dieser
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2705(ft3
Herstellung verwendete Äthylenglykolmonoäthyläther durch Tetrahydrofurfurylalkohol ersetzt wird.
10 g Polyisocyanat VIII wurden mit 8 ml 55 %igem Natriummetabisulfit
in 10 ml Äthylenglykolmonoäthyläther wie oben angegeben umgesetzt· Sie Analysen zeigten, daß etwa 91 %
der Isocyanatgruppen in Carbamoylsulfonate umgewandelt
worden waren· Dieses Produkt wurde beim Stehenlassen teilweise fest, beim Verdünnen mit Wasser bis auf einen Feststoff
gehalt von 30 % erhielt man jedoch eine klare Lösung.
50 g Polyisocyanat IX wurden in 100 ml Äthylenglykolmonoäthyläther
gelöst und es wurden 53 ml einer 55 %igen Natriummetabisulfit lösung zugegeben. Die Reaktionsmischung entwickelte
etwas Wärme und wurde nach 10 Minuten homogen. Nach 80 Minuten wurden 50 ml Wasser zugegeben. Dabei erhielt man
ein Produkt, das 30 % Feststoffe enthielt. Die Analyse zeigte, daß 96 % der Isocyanatgruppen in Carbamoylsulfonate umgewandelt
worden waren.
10 g einer 75 %igen Lösung von Desmodur N (Bayer AG, BRD)
in einem 1:1-Gemisch aus Äthylenglykolmonoäthylätheracetat
und Xylol in 20 ml Äthylenglykolmonoäthyläther wurden mit
11 ml einer 40 %igen Natriummetabisulf itlösung umgesetzt.
Etwa 95 % der Isocyanatgruppen wurden in Carbamoylsulfonate
umgewandelt. Die in Wasser unlöslichen Lösungsmittel konnten nach den in Beispiel 3 angegebenen Verfahren entfernt werden.
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7,5 g Desmodur N (Bayer AG, BRD) (100 %iges Material) wurden
■it 8 ml einer 55 %igen Natriummetabisulfit lösung in 15 ml
Äthylenglykolmonoäthy lather wie oben angegeben umgesetzt.
Die Analyse zeigte, daß mindestens 95 % der Isocyanatgruppen in Carbamoylsulfonate umgewandelt worden waren.
Das nachfolgende Beispiel zeigt die Verwendung der in den obigen Beispielen hergestellten Bisulfitaddukte zum Schrumpffestmachen
von Wolle nach dem in der australischen Patentanmeldung Nr. 67 787/74 beschriebenen Verfahren.
Es wurden Lösungen hergestellt, die 3 % Primal Σ3 (Rohm und
Haas, ein Polyacrylesterlatex), 0,5 % Natriumbicarbonat und die nachfolgend angegebenen Mengen der oben hergestellten
Polycarbamoylsulfonate enthielten. Diese Lösungen wurden auf Proben eines glatt gewebten Kammgarn-Wollgewebes (150 g/m )
mittels einer Labormangel, die auf eine Aufnahme von 100 % eingestellt worden war, aufgeklotzt. Die Proben wurden 5 Minuten
lang bei 105°C getrocknet und dann 1 Minute lang mit Wasserdampf behandelt. Die Proben wurden dann 3 Stunden lang in einer
50 1-Cubex International-Waschmaschine mit 12,5 1 Waschlauge
von pH 7»5 bei 4-00C gewaschen. Dabei wurden die nachfolgend
angegebenen Flächenschrumpfungen erhalten:
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zugegebene Polycarbamoylsulfonat- Flächenschrumpfung
feststoffe in % in %
70
0,5 % Beispiel 1 0
1,0 % " 1 1
0,5 % " 2 1
0,5 % " 3 1
0,5 % n M- 0
0,5 % " 6 0
0,5 % " 7 1
0,5 % n 8 1
Die Erfindung wurde zwar vorstehend· unter Bezugnahme auf
bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs
beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß
dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
7 0 9 8 3 3/0 9 76
Claims (12)
- T 50 753Anmelder: Commonwealth Scientific and IndustrialResearch Organization O 7 η C η c όLimestone Avenue Z / U 0 U O OCampbell / AustralienPatentansprüche1, Verfahren zur Herstellung eines Bisulfitaddukte eines Biuret-Polyisocyanats, das ausgewählt wird aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:OCN-R-N-CONHRNCO OCN-R-N-CONHR-NHCONH-R-NH-CONRNCOI I ιCONHR-NCO , CONHRNCO CONHRNCOOCN-R-N-CONHRNCO
CONRNCOCONHRNCO ■'...■(V)worin die Beste H, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils einen zweiwertigen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeuten,dadurch gekennzeichnet , daß man innerhalb des Temperaturbereiches von -20 bis +3O0C miteinander mischt und reagieren läßt:A) ein oder mehrere der oben definierten Biuret-Polyisocyanat-e (III), (IV) und (V),B) einen oder mehrere Alkohole, ausgewählt aus der Gruppe Äthanol, Isopropanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Xthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther und Tetrahydrofurfurylalkohol,undC) eine wäßrige Lösung, die bei 2O0C mehr als 200 g Natriumbisulf it pro Liter Lösung enthält;wobei die Mengenanteile der Komponenten (A), (B) und (C) so sind, daß die gebildete Mischung mehr als 20 Gew.-% nichtflüchtige Substanzen enthält.ORIGINAL INSPECTED709833/0979 - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch zusätzlich bis zu 20 Gew.-% eines oder mehrerer der nachfolgend angegebenen, in Wasser unlöslichen Lösungsmittel enthält: Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Perchloräthylen, Äthylacetat, Äthylenglykol, Monoäthylätheracetat, Äthylenglykolmonomethylätheracetat und Diäthylenglykolmonoäthylätheracetat.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R ein isomeres Tolylen, -(CH2)n-, worin η die Zahl 4 bis 12 bedeutet, oder einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellt
CH3 t CH2 >
CH.Ύ CH- - 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente (B) um Äthylenglykolaonoäthyläther, Diathylenglykolmonoathylather oder Tetrahydrofurfurylalkohol handelt.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) bei 20°C mehr als 35Og Natriumbisulfit pro Liter Lösung enthält.
- 6. Bisulfitaddukt eines Biuret-Polyisocyanats, dadurch gekennzeichnet, daß es nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellt worden ist.709833/0976
- 7· Verfahren zur Herstellung eines Bisulfitaddukte von NfN1 fNn-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret, dadurch gekennzeichnet, daß man innerhalb des Temperaturbereiches von -20 bis +30 C miteinander mischt und miteinander reagieren läßt:a) N,N1 tN"-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret,b) einen oder mehrere- Alkohole, ausgewählt aus der Gruppe Äthanol, Isopropanol, Äthylenglykolmonomethylather, Äthylenglykolmonoäthylather, Diäthylenglykolmonoäthylather und Tetrahydrofurfurylalkohol,undc) eine wäßrige Lösung, die bei 200C mehr als 200 g Natriumbisulf it pro Liter Lösung enthält,wobei die Mengenverhältnisse der Komponenten (a), (b) und (c) so sind, daß die gebildete Mischung mehr als 20 Gew.-% nicht-flüchtige Substanzen enthält.
- 8· Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch zusätzlich noch bis zu 20 Gew.-% eines in Wasser unlöslichen Lösungsmittels enthält, das ausgewählt wird aus der Gruppe Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Perchloräthylen, Äthylacetat, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat, Äthylenglykolmonomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonoäthylätheracetat und Mischungen davon.
- 9· Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung mindestens 80 Gew.-% Ν,Ν1,Nn-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret enthält.
- 10. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente (b) um Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther oder Tetrahydrofurfurylalkohol handelt.
- 11. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) bei 200C mehr als 350 g Natriumbisulfit pro Liter Lösung enthält.
- 12. N,N1 ,Nw-Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret, dadurch gekennzeichnet, daß es nach dem Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 11 hergestellt worden ist.13· Verfahren zum Behandeln eines Fasermaterials zur Verbesserung seiner Schrumpfbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial mit einem Bisulfitaddukt eines Biuretpolyisocyanats gemäß Anspruch 6 oder einer wäßrigen Lösung davon behandelt, das behandelte Material trocknet und das behandelte Material vor, während oder nach dem Trocknen härtet (vernetzt).14-, Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Behandlungsmischung verwendet, die auch ein Vernetzungsmittel und/oder andere Polymere enthält.15· Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den anderen Polymeren um Poly(acrylsäureester) handelt.'709Π3Ί/Π976
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AU481576 | 1976-02-11 |
Publications (1)
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