DE2660740C2 - Verfahren zum Trocknen wasserfeuchten Methylchlorids - Google Patents
Verfahren zum Trocknen wasserfeuchten MethylchloridsInfo
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Classifications
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Landscapes
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
e)
Die Hydrochlorierung eines Alkanols ist ein bekanntes Verfahren, und es sind sowohl katalysierte als auch
nichtkatalysierte Verfahren bereits beschrieben woiden. Es wurden auch schon Reaktionen in der Gasphase und
in flüssiger Phase beschrieben. Bei den meisten dieser Verfahren entsteht ein feuchtes Alkylhalogenidprodukt,
sowie als Nebenprodukt in hohen Ausbeuten der
Diäther des Alkanols, die beide Schwierigkeiten bei der Gewinnung bereiten und einen Ausschuß an Reaktanden
ergeben. Die Reaktion ist exotherm und folgt der allgemeinen Regel für solche Reaktionen, wonach ein
Temperaturanstieg die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht. Weiterhin werden bei der Reaktion so. wie sie
normalerweise gewerblich angewandt wird, Alkylhalogenide,
Halogenwasserstoffe. Dialkyläther und ein verunreinigtes wäßriges Reaktionsgemisch an die
Umwelt abgegeben, soweit sie nicht gesammelt und der
weiteren Verarbeitung in Verfahren zur Verhinderung der Umweltverschmutzung zugeführt werden. Das
Standardverfihren zur Trocknuni; und Entfernung des Äthers besteht darin, diesen mit konzentrierter Schwefelsäure
zu behandeln. Hierbei entsteh; ein Strom aus verdünnter Schwefelsäure, die mit Alkylsulfat verunreinigt
ist, dessen Entfernung ein schwieriges Problem darstellt. Wenn es in Oberflächenwasser geleitet wird,
wird dem Strom eine große Sulfationenquelle zugeführt, was zu einer Verminderung des gelösten Sauerstoffs im
Strom führt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zum
Trocknen wasserfeuchten Mcthylchlorids zu schaffen, das keine Schwefelsäure erfordert, bei dem die Menge
an in die Umwelt abgegebenen Verbindungen. Halogenwasserstoff
und wäßrige Säure, vermindert wird.
Gegenstand der Erfindung ist somit das im vorstehenden Patentanspruch aufgezeigte Verfahren zum Trocknen
wasserfeuchten Methylchlorids.
Erfindungsgemäß wird Mcthylehlond vollkommen
getrocknet (d. h. zu einem Gehalt von weniger als etwa
400 Mol-Teilen Wasser pro Millionen Teile Methylchlorid) durch Destillation des feuchten Methylchlorids in
Gegenwart von wenigstens 10MoI-0Zo Chlorwasserstoff,
bezogen auf das Mcthylchlorid, Wasser und allen übrigen Bestandteilen des zu destillierenden Gemisches.
Die Destillation wird unter überatmosphäri^chem Druck und bei einer Temperatur durchgeführt, die eine
wäßrige Chlorwasserstoffsäure von weniger als 36 Ge-
ίο wichtsprozent ergibt, vorzugsweise unter einem solchen
überatmosphärischen Druck und einer ausreichenden Temperatur, daß eine azeotrope Chlorwasserstoffsäure
entsteht, die eine niedrige Chlorwasserstoff-Konzentration aufweist. Steigende Drücke erlauben steigende
Temperaturen in den Abflußströmen, die Azeotrope geringerer Chlorwasserkonzentrationen bilden.
Die Einflußgrößen, die eingestellt werden können, um
einen niedrigeren Wassergehalt des Methylchlorids und/oder eine höhere oder geringere Säurekonzentra*
tion zu erhalten, sind der Mol-Prozentsatz an Chlorwasserstoff, das Rückflußverhältnis, die Zahl der theoretischen
Böden, der Druck und/oder die Temperatur.
Dieses Trocknungsverfahren ist zur Trocknung von Methylchlorid von Nutzen, gleichgültig ob das Wassei
aus einer physikalischen Berührung oder einer chemischen Reaktion, die ein Vermengen des Methylchlorids
mit Wasser bewirken, stammt. Beispielsweise wird durch Hydrochlorierung von Methanol hergestelltes
Methylchlorid genauso leicht getrocknet wie physika-
JO lisch mit Wasser vermischtes Methylchlorid, das bei der
Behandlung eines Materials in Gegenwart von Wasser und Methylchlorid entsteht.
Das Trocknungsverfahren wird vorzugsweise unter überatmosphärischem Druck von etwa 7,4 bis etwa
22,1 bar durchgeführt. Diejenigen Temperaturen, bei denen das Azeotrop wäßriger Chlorwasserstoffsäure
unter einem solchen Druck siedet, werden bevorzugt, obwohl geringere Temperatuten nützlich sind, wenn
eine hohe Säurekonzentration gewünscht wird. Rückflußverhältnisse von 1.3 bis etwa 4,0 sind erforderlich,
um eine wirksame Verwendung des Chlorwasserstoffs zu erhalten. Die Zahl der theoretischen Böden im
Rektifikator oder in der Säule kann üblicherweise zwischen etwa 10 und etwa 150 schwanken.
Die Einführung des Chlorwasserstoffes in das System zur Erreichung der gewünschten Destillationsbedingungen
erfolgt im allgemeinen an der Destillationsapparatur.
1,32kg-Mol Methanol wurden mit einem 39,7 MoI-%igen
Überschuß, bezogen auf die stöchiometrische Menge, an Chlorwasserstoff bei 1660C umgesetzt. Das
abfließende Reaktionsgemisch, Methylchlorid. Wasser und nichtumgesetzter Chlorwasserstoff, wurde einer
Destillationskolonne zugeführt, die mit Füllkörpern einer Größe von 1.27 cm gefüllt war und einen inneren
Durchmesser von 14.0 cm und eine Höhe von 15.3 m besaß. Die Destillation wurde bei 17.4 bar einer
b0 Temperatur von 2100C und einem Wiedererhitzer mit
pinem Rückflußkondensator bei 64°C betrieben. Der molare Rückfluß wurde auf 2,04 eingestellt. Der
Wassergehalt der gasförmigen Produkte wurde bestimmt: ei betrug weniger als 200 ppm Wasser. Der
Destillationssumpf bestand aus 9,95%iger wäßriger Salzsäure.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Trocknen wasserfeuchten Methylchlorids, gekennzeichnet durch folgende Merkmale:Destillation des wasserfeuchten Methylchlorids in Gegenwart von mindestens 10 Mol-% Chlorwasserstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht an Chlorwasserstoff, Wasser und Methylchlorid,überatmosphärischer Druck,
Rückflußverhältnis 13 bis elw? 4,
Temperatur 1000C bis zum Siedepunkt des Azeotrops unter dem genannten Druck der Destillation.Anfall eines Destillationssumpfes von nicht mehr als 36%iger wäßriger Chlorwasserstoffsäure undAnfall eines Destillats aus Methylchlorid und Chlorwasserstoff, das weniger als 400 Mol-Teile Wasser, je Million Gewichts-Teile Methylchlorid, enthält.b)
c)
Applications Claiming Priority (2)
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| US05/486,539 US4145260A (en) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | Process for drying water-wet methyl chloride |
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Non-Patent Citations (1)
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