DE2640852C2 - Verfahren zur Herstellung trockener Monochloralkane, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung trockener Monochloralkane, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisenInfo
- Publication number
- DE2640852C2 DE2640852C2 DE19762640852 DE2640852A DE2640852C2 DE 2640852 C2 DE2640852 C2 DE 2640852C2 DE 19762640852 DE19762640852 DE 19762640852 DE 2640852 A DE2640852 A DE 2640852A DE 2640852 C2 DE2640852 C2 DE 2640852C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogen chloride
- water
- reactor
- per hour
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 50
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
a) die vorgenannten Alkenole mit Chlorwasserstoff (mindestens 10%iger Oberschuß, bezogen
auf die stöchiometrische Menge) bei 50 bis 1800C und einem Druck νοΐφ,74 bis 27,7 bar so
umsetzt, daß der größte Teil des Alkanols und des Reaktionswassers in flüssiger Phase bleibt,
b) die in a) anfallende, aus Mönochlöralkan und Chlorwasserstoff bestehende Dampfphase aus
der Umsetzungszone abzieht und diese mit einem Teil der in flüssiger Phase anfallenden
Umsetzungsprodukte unter Rückfluß behandelt,
c) die ?r» b) anfallenden gasförmigen Produkte
abzieht und kondensiert,
el) einen Teil des Kondensats in die Stufe b) zurückführt,
c2) den Rest des Kondensats in Monochloralkan und Chlorwasserstoff trennt und
letzteren in die Stufe a) zurückführt,
d) einen Teif der flüssigen Umsetzungsmischung
aus Stufe a) abzieht,
dl) Alkanol, Monochlct'alkan und Chlorwasserstoff vom Wasser und dem darin
gelösten Chlorwasserstoff abtrennt,
d2) Alkanol, Monochlora'flcar. und Chlorwasserstoff in die Stufe a) zurückführt und
d3) die wäßrige Chlorwasserstoffsäure konzentriert
40
Die Hydrochlorierung eines Alkanols ist ein bekanntes Verfahren, und es sind sowohl katalysierte als auch
nicht, katalysierte Verfahren bereits beschrieben worden. Es wurden auch schon Reaktionen in der Gasphase
und in flüssiger Phase beschrieben. Bei den meisten dieser Verfahren entsteht ein feuchtes Alkylhalogenidprodukt sowie als Nebenprodukt in hohen Ausbeuten
der Diäther des Alkanols, die beide Schwierigkeiten bei
der Gewinnung bereiten und einen Ausschuß an Reaktanden ergeben. Die Reaktion ist exotherm und
folgt der allgemeinen Regel für solche Reaktionen, wonach ein Temperaturanstieg die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht. Weiterhin werden bei der Reaktion, so,
wie sie normalerweise gewerblich angewandt wird, Alkylhalogenide, Halogenwasserstoffe, Dialkyläther
und ein verunreinigtes wäßriges Reaktionsgemisch an die Umwelt abgegeben, soweit sie nicht gesammelt und
der weiteren Verarbeitung in Verfahren zur Verhinderung der Umweltverschmutzung zugeführt werden. Das
Standardverfahren zur Trocknung und Entfernung des Äthers besteht darin, diesen mit konzentrierter Schwefelsäure zu behandeln. Hierbei entsteht ein Strom aus
verdünnter Schwefelsäure, die mit Alkylsulfat verunreinigt ist, dessen Entfernung ein schwieriges Problem
darstellt. Wenn es in Oberflächenwasser geleitet: wird,
wird dem Strom eine große Sulfationenquelle zugeführt,
was zu einer Verminderung des gelösten Sauerstoffs im Strom führt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese
Nachteile" zu" vermeiden und ein Verfahren der in der
Bezeichnung genannten Gattung zu.schaffen, das. keine
Schwefelsäure .erfordert, es sei denn zur extremen Reinigung öder Trocknung, wobei nur eine Verdünnung
der Schwefelsäure mit Wässer stattfindet,, sowie ein Verfahren nach Art "eines geschlossenen Systems zu
schaffen, bei dem sowohl die Menge an erzeugtem Dialkyläther als auch an in die Umwelt abgegebenen
Verbindungen, nämlich Dialkyläther, Halogenwasserstoff und wäßrige Säure, vermindert wird. Die Aufgabe
besieht weiter darin, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen trockenem, ätherfreiem Methylchlorid zu schaffen.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein
Verfahren zur Herstellung von trockenen Monochloralkanen, die ί bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, durch
Umsetzung der entsprechenden Alkanole mit Chlorwasserstoff in flüssiger Phase, gelöst, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man
a) die vorgenannten Alkanole mit Chlorwasserstoff (mindestens 10%iger Oberschuß, bezogen auf die
stöchiometrische Menge) bei 50 bis 1800C und
einem Druck von 1,74 bis 27,7 bar so umsetzt, daß der größte Teil des Alkanols und des Reaktionswassers in flüssiger Phase bleibt,
b) die in a) anfallende, aus Mönochlöralkan und
Chlorwasserstoff bestehende Dampfphase aus der Umsetzungszone-abzieht und diese mit einem Teil
der in flüssiger Phase anfallenden Umsetzungsprodukte unter Rückfluß behandelt,
c) die in b) anfallenden gasförmigen Produkte abzieht und kondensiert,
ei) einen Teil des Kondensats in die Stufe b)
zurückführt,
c2) den Rest des Kondensats in Mönochlöralkan
und Chlorwasserstoff trennt und letzteren in
die Stufe a) zurückführt,
d) einen Teil der flüssigen Umsetzungsmischung aus Stufe a) abzieht,
dl) Alkanol, Mönochlöralkan und Chlorwasserstoff vorn Wasser und dem darin gelösten
Chlorwasserstoff abtrennt,
d2) Alkanol, Mönochlöralkan und Chlorwasserstoff in die Stufe a) zurückführt und
d3) die wäßrige Chlorwasserstoffsäure konzentriert.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann jeder aliphatische d- bis Q-Alkohol verwendet werden,
beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol,sek.-Butanol und tert-Butanol.
Der Druck, bei dem das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, reicht nur dazu aus, den größten Teil
des Alkanols und des Reaktionswassers bei der Reaktionstemperatur flüssig zu halten.
Die Reaktion läuft bei Temperaturen ab 50° C ab; sie
wird jedoch vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 100 und 18O0C durchgeführt. Bei dem Verfahren, bei
dem Methylchlorid aus Methanol hergestellt wird, sind typische Drücke, die innerhalb des genannten Tempera-
turbereiches (100 bis 180°C) notwendig sind, um
Methanol und Wasser flüssig zu halten, etwa 7,4 bis etwa 20,8 bar.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnung, die ein schematisches Fließbild eines
Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, weiter erläutert:
Das Alkanol, z. B, flüssiges Methanol, wird zusammen
mit einem mindestens 10%igtn Oberschuß, bezogen auf
die stöchiometrische Menge, an Chlorwasserstoff (HCl),
in einen Reaktor (10) eingeführt. Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel besteht der Reaktorabschnitt aus
einem Siedebettreaktor (10), der unter einem geeigneten überatmosphärischen Druck gehalten wird, um das
Reaktionsmedium bei der Reaktionstemperatur flüssig zu halten. Die Reaktionswärme bewirkt die Verdampfung
des Alkylhalogenids aus der Reaktionszone zusammep mit dem überschüssigen Chlorwasserstoff.
Dieses verdampfte Gemisch wird durch einen Füllkörper-Rektifikationsturm (11) geleitet, der vorzugsweise
über dem Siedebettreaktor (10) angeordnet ist und in dem das Gemisch mit dem flüssigen Produkt (\la), das
mit dem Chlorwasserstoff gesättigt ist, und zwar gewöhnlich mit dem Chlorwasserstoff, der zur Reaktion
mit dem Alkanol im Reaktor (10) im Oberschuß erforderlich ist, unter Rückfluß behandelt wird. Dieser
Chlorwasserstoff bildet mit dem in an sich im Rektifikationsturm (11) befindenden Gasen enthaltenen
Wasserdampf ein Az£otrot> mit einem Siedepunktmaximum
und schleppt dieses gebundene Wasser als Flüssigkeit nach unten und trocknet so das Produkt.
Der Rektifikationsturm (11 erzeugt, zusätzlich zur
Trocknung der MoiOchlOralkane, einen Bereich mit
niedrigem Wassergehalt, worin der überschüssige
Chlorwasserstoff mit jedem Dialkyläther, der als Nebenprodukt im Reaktorabschnitt erzeugt wurde,
reagiert und den Äther in das entsprechende Monochloralkan
und Wasser umwandelt Der Rektifikationsturm (11) ist mit einem Kondensator (12) und einem Behälter
(13) versehen. Das Verfahren kann bei einem Druck durchgeführt werden, der ausreicht, daß das Rückflußmedium
ohne Verwendung einer Kühlung im Kondensator (12) kondensiert Die Flüssigkeiten, die sich in dem
Behälter (13) ansammeln, werden zur Spitze des Rektifikationsturms (11) geleitet, und nicht kondensierte
Gase, die im wesentlichen aus dem Monochloralkan und Chlorwasserstoff mit sehr geringen Mengen an
Feuchtigkeit und Äther bestehen, werden von dem Behälter (13) zu einem Kondensator (14) zur vollständigen
Kondensation der aus=- dem Behälter (13) stammenden Gase geleitet. Das Kondensat aus dem Kondensator
(14) wird in die Chlorwasserstoff-Destillationsvorrichtung (15) gepumpt, worin der in der flüssigen
organischen Phase gelöste Chlorwasserstoff durch Destillation auf an sich bekannte Weise abgetrennt und
der Reaktion wieder zugeführt wird. Das Monochloralkan wird dem unteren Ende der Destillationsvorrichtung
entnommen.
Im Reaktor (10) wird dadurch ein verhältnismäßig konstantes Volumen gehalten, daß das Reaktionsgemisch
vom Reaktor abgezogen und dieser mit Hilfe der Destilliervorrichtung (16) getrennt wird, wobei das
Monochloralkan und der Chlorwasserstoff, die dem Rektifikationsturm (11) zugeführt werden, entfernt
werden. Die zum Austreiben erforderliche Hitze kann von einer Wiedererhitzungsvorrichtung oder durch
direkte Einführung von Dampf zugeführt werden. Die von (16) abfließende Flüssigkeit (16a; ist eine konstant
ι ο
■»"
siedende, wäßrige Salzsäure.
Um derj Energiebedarf des Verfahrens zu senken,
kann die Wärme der abfließenden. Chlorwasserstoffsäure in einem Wärmeaustauscher (17) an den zugeführten
Alkylalkohol abgegeben werden; der Alkylalkohol kann
bis zu seinem Siedepunkt erhitzt werden. Dies wird zu
weniger Rest-Chlbrwasserstoffsäure in (16) führen,
wenn Dämpf direkt in (16) eingeblasen wird. Der
Chlorwasserstoff kann ebenso bis zur Reaktionstemperatur in, einem Wärmeaustauscher (18) vorerhitzt
werden, seine Wärmekapazität ist jedoch im Vergleich zu derjenigen des Alkylalkohqls niedrig.
Die die Destilliervorrichtung (16) verlassende wäßrige
Säure kann einer Niedrigdruck-Chlorwasserstoff-Konzentrierdestillation zugeführt werden, wobei das
Wasser abgeschieden und die konzentrierte Säure in die Reaktionszone zurückgeführt wird. Das Endprodukt des
erfindungsgemäßen Verfahrens ist — bei diesem
Beispiel — Methylchlorid mit Wasser als einzigem Nebenprodukt
Der beladene Raum im Reaktorbereich (10) beträgt gewöhnlich zwischen 0,0028 m3 pro ΜοΊ Alkylalkohol,
das pro Stunde zugeführt wird, und 0,28 m3 pro Mol, das
pro Stunde zugeführt wird. Eine Vergrößerung des nutzbaren Raumes in dem Siedebettreaktor (10)
vermincJi-rt die Äthermenge, die in den Turm (11)
eintritt und vermindert die Menge an überschüssigem Chlorwasserstoff, die erforderlich ist um das Monochloralkan
zu trocknen.
9.07 kg Methanol pro Stunde und 15,8 kg Chlorwasserstoff pro Stunde wurden einem Reaktor mit einem
Volumen von 75,6 1 zugeführt in welchem ein Druck von 10,4 bar und eine Temperatur von 1200C aufrecht
erhalten wurden. Am oberen Ende des Reaktors befand sich ein gefüllter Turm mit einem Rückfluß (2 :1) von
mit Chlorwasserstoff gesättigtem trockenem Methylchlorid, welches mit dem aus dem Reaktor aufsteigenden
Dampf in Berührung kam und die Gase trocknete. Die den Turm verlassenden Gase bestanden aus 4,2 kg
Chlorwasserstoff pro Stunde und 14,4 kg Methylchlorid pro Stunde und enthielten 170MoI ppm Wasser und
weniger als 1 Mol ppm Dimethyläther. Der Reaktorüberlauf, der aus in Wasser gelöstem Chlorwasserstoff,
Methylchlorid und Äther bestand, wurde von Methylchlorid, Methanol, Chlorwasserstoff und Dimethyläther
befreit und ergab einen Abflußstrom, der aus 0,82 kg pro Stunde Chlorwasserstoff, gelöst in 5,2 kg pro Stunde
Wasser, bestand und weniger als jeweils 1 ppm Methanol, Methylchk?rid und Dimethyläther enthielt.
Die wäßrige Chlorwasserstoffsäure kann verwendet werden wie sie ist oder zu einer mindestens 20%igen
Säure cut'ch Normaldruck-Destiliation konzentriert und
dem Hydrochlorierungs-Reaktor wieder zugeführt werden, allein mit Vt asser als einzigem Nebenprodukt
aus dem System.
42,4 kg Methanol pro Stunde und 62,5 kg Chlorwasserstoff pro Stunde wurden einem Reaktor mit einem
Volumen von 1851 zugeführt, weicher unusr einem
Druck von 17,4 bar und einer Temperatur von 168°C gehalten wurde. An der Spitze des Reaktors befand sich
ein gefüllter Turm m-t einem Rückfluß (Rückflußverhältnis 2,15) von trockenem, mit Chlorwasserstoff
gesättigtem Methylchlorid, welches mit dem aus dem Reaktor aufsteigenden Dampf in Berührung kam und
2(5 40
die Gase trocknete. Die den Turm verlassenden Gase bestanden aus 1335 kg Chlorwasserstoff pro Stunde
und 66,7 kg Methylchlorid pro Stunde und enthielten 210 ppm Wasser und weniger als 3 mmp Dimethyläl.her.
Der Reaktorüberlauf bestand aus in Wasser gelöstem -, Chlorwasserstoff, Methylchlorid und Äther und wurde
mit Hilfe von Dampf von Methylchlorid, Methanol, Chlorwasserstoff und Dimethyläthcr befreit, wobei
20.4 kg Dampf pro Stunde verwendet wurden und ein
Abflußstrom entstand, der aus 3,27 kg Chlorwasserstoff pro Stunde gelöst in 44,0 kg Wasser pro Stunde bestand
und weniger als jeweils 1 Mol ppm Methylchlorid und Dimethyläther und 6 Mol ppm Methanol enthielt.
42,1 kg Methanol pro Stunde und 71,6 kg Chlorwasserstoff pro Stunde wurden einem Reaktor mit einem
Volumen von 92.6 I zugeführt, der unter einem Druck von 17,4 bar und bei einer Temperatur von 168° C
gehalten wurde. An der Spitze des Reaktors befand sich .>o ein gefüllter Turm mit einem Rückfluß (Rücknußverhältnis 2,01) von trockenem, mit Chlorwasserstoff
gesättigtem Methylchlorid, welches mit dem aus dem Reaktor aufsteigenden Dampf in Berührung kam und
die Gase trocknete. Die den Turm verlassenden Gase bestanden aus 21,2 kg Chlorwasserstoff pro Stunde und
66.5 kg Methylchlorid pro Stunde und enthielten
105 ppm Wasser und weniger als 1 ppm Dimethyläther. Der Reaktorüberlauf bestand aus in Wasser gelöstem
Chlorwasserstoff, Methylchlorid und Äther und wurde jo von Methylchlorid, Methanol, Chlorwasserstoff und
Dimethyläther befreit und ergab einen Abflußstrom, der aus 3,10 kg Chlorwasserstoff pro Stunde, gelöst in
23,7 kg Wasser pro Stunde, bestand und weniger als jeweils 1 ppm Methanol, Methylchlorid und Dimethyläther enthielt.
Falls gewünscht, wird das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Methylehlorid nach einem
hier nicht unter Schutz gestellten Verfahren vollkommen getrocknet (d. h. zu einem Gehalt von weniger als
etwa 400 Mol-Teilen Wasser pro Millionen Teile Methylchlorid) durch Destillation des feuchten Methylchlorids in Gegenwart von wenigstens lOMol-%
Chlorwasserstoff, bezogen auf das Methylchlorid, Wasser und allen übrigen Bestandteilen des zu
destillierenden Gemisches. Die Destillation wird unter überatmosphärischem Druck und bei einer Temperatur
durchgeführt, die eine wäßrige Chlorwasserstoffsäure von weniger als 36 Gewichtsprozent ergibt, vorzugsweise unter einem solchen überatmosphärischen Druck
und einer ausreichenden Temperatur, daß eine azeotrc
pe Chlorwasserstoffsäure entsteht, die eine niedrige
Chlorwasserstoff-Konzentration aufweist. Steigende Drücke erlauben steigende Temperaturen in den
Abflußströmen, die Azeotrope geringerer Chlorwasserkonzentration bilden.
Die Einflußgrößen, die eingestellt werden können, um einen niedrigeren Wassergehalt des Methylchlorids
und/oder eine höhere oder geringere Säurekonzentration zu erhalten, sind der Mol-Prozentsatz an Chlorwasserstoff, das Rückflußverhältnis, die Zahl der theoretischen Böden, der Druck und/oder die Temperatur.
Das Trocknungsverfahren wird vorzugsweise unter überatmosphärischem Druck von etwa 7,4 bis etwa
22.1 bar durchgeführt. Diejenigen Temperaturen, bei denen das Azeotrop wäßriger Chlorwasserstoffsäure
unter einem solchen Druck siedet, werden bevorzugt, obwohl geringere Temperaturen nützlich sind, wenn
eine hohe Säurekonzentration gewünscht wird. Rückflußverhältnisse von zwischen etwa 1,3 und 4,0 sind
wünschenswert, um eine wirksame Verwendung des Chlorwasserstoffs zu erhalten. Die Zahl der theoretischen Böden im Rektifikator oder in der Säule kann
üblicherweise zwischen etwa 10 und etwa 150 schwanken.
Die Einführung des Chlorwasserstoffes in das System zur Erreichung der gewünschten Destillationsbedingungen erfolgt im allgemeinen an der Destillationsapparatur, kann aber hier in der Einspeisung zum Reaktor
erfolgen, und zwar als Folge davon, daß er gegenüber stöchiometrischen Verhältnissen im Überschuß in eine
Reaktion, mit der beispielsweise Methylchlorid hergestellt wird, eingesetzt wird oder als Nebenprodukt eines
Verfahrens vorhanden ist.
132 kg-Mol Methanol wurden mit einem 39,7 Mol°/oigem Überschuß, bezogen auf die stöehiometrische
Menge, an Chlorwasserstoff bei 166=C umgesetzt. Das
abfließende Reaktionsgemisch, Methylchlorid, Wasser und nichtumgesetzter Chlorwasserstoff, wurde einer
Destillationskolonne zugeführt, die mit Füllkörpern einer Größe von 1,27 cm gefüllt war und einen inneren
Durchmesser von 14,0 cm und eine Höhe von 15,3 m besaß. Die Destillation wurde bei 17,4 bar, einer
Temperatur von 2100C und einem Wiedererhitzer mit
einem Rückflußkondensator bei 64° C betrieben. Der molare Rückfluß wurde auf 2,04 eingestellt Der
Wassergehalt der gasförmigen Produkte wurde bestimmt; er betrug weniger als 200 ppm Wasser. Der
Destillationssumpf bestand aus 9,95%iger wäßriger Salzsäure.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von trockenen Monochloralkanen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, durch Umsetzung der entsprechenden Alkenole mit Chlorwasserstoff in flüssiger Phase, dadurch gekennzeichnet, daß man
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/486,541 US3981938A (en) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | Method for producing dry alkyl halides |
| US05/486,539 US4145260A (en) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | Process for drying water-wet methyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2640852A1 DE2640852A1 (de) | 1978-03-16 |
| DE2640852C2 true DE2640852C2 (de) | 1983-08-04 |
Family
ID=27048725
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762640852 Expired DE2640852C2 (de) | 1974-07-08 | 1976-09-10 | Verfahren zur Herstellung trockener Monochloralkane, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen |
| DE19762660740 Expired DE2660740C2 (de) | 1974-07-08 | 1976-09-10 | Verfahren zum Trocknen wasserfeuchten Methylchlorids |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762660740 Expired DE2660740C2 (de) | 1974-07-08 | 1976-09-10 | Verfahren zum Trocknen wasserfeuchten Methylchlorids |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE2640852C2 (de) |
| GB (1) | GB1560893A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3912094A1 (de) * | 1989-04-13 | 1990-10-25 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur gewinnung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) -monoalkylchloriden |
-
1976
- 1976-09-10 DE DE19762640852 patent/DE2640852C2/de not_active Expired
- 1976-09-10 DE DE19762660740 patent/DE2660740C2/de not_active Expired
- 1976-12-09 GB GB517779A patent/GB1560893A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2640852A1 (de) | 1978-03-16 |
| GB1560893A (en) | 1980-02-13 |
| DE2660740C2 (de) | 1984-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2447551C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorid | |
| EP0033929B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Triacetin | |
| DE2635935A1 (de) | Verfahren zur reinigung von essigsaeure | |
| EP0907626B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch direktchlorierung | |
| EP1931650B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dioxolan | |
| DE3422575C2 (de) | ||
| DE69623543T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von einem Acrolein enthaltenden Gasstromes | |
| DE2654883A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von nicht- umgesetzten materialien und waerme bei der harnstoffsynthese | |
| DE2643000A1 (de) | Reinigung von alkansulfonsaeuren durch destillation | |
| EP1284928A1 (de) | Verfahren zur herstellung konzentrierter salpetersäure sowie anlage zur durchführung eines solchen verfahrens | |
| DE3872786T2 (de) | Verfahren zur produktion von gammabutyrolacton. | |
| DE60106091T2 (de) | Herstellung von kaliumformiat | |
| DE2640852C2 (de) | Verfahren zur Herstellung trockener Monochloralkane, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen | |
| DE19641562A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Direktchlorierung | |
| DE3411094C2 (de) | Dehydratisierendes Zersetzungsverfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen | |
| DE2559112C3 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Ammoniak und Kohlendioxid aus Wasserdampf, der beim Konzentrieren einer wässrigen Harnstofflösung erhalten wird | |
| DE2200725C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluoressigsäure | |
| DE69708127T2 (de) | Verfahren zur herstellung von difluormethan | |
| DE68906423T2 (de) | Verfahren zur konzentrierung der salpetersaeure. | |
| WO1998057886A1 (de) | Verfahren zur herstellung hochreiner, wässriger hydroxylaminlösungen | |
| DE3720562C2 (de) | ||
| DE2840554C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylschwefelsäurehalbestern | |
| DE1618249B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung bromhaltigen Cokatalysators aus rohem Phthalsäureanhydrid | |
| DE19920741B4 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Salpetersäure | |
| DD246988A1 (de) | Vorrichtung und verfahren zur kontinuierlichen herstellung von natrium-n-butylat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8172 | Supplementary division/partition in: |
Ref country code: DE Ref document number: 2660740 Format of ref document f/p: P |
|
| AH | Division in |
Ref country code: DE Ref document number: 2660740 Format of ref document f/p: P |
|
| Q171 | Divided out to: |
Ref country code: DE Ref document number: 2660740 |
|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C 17/16 |
|
| 8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: ENTFAELLT |
|
| 8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: STEELE, JOHN MCGUFFIN HANAK, FREDRIC MARK, LAKE JACKSON, TEX., US NINO, GUILLERMO JESUS, HOUSTON, TEX., US PANZARELLA, JOHN EDWARD, LAKE JACKSON, TEX., US |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| AH | Division in |
Ref country code: DE Ref document number: 2660740 Format of ref document f/p: P |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |