DE2654112A1 - Polykendensate - Google Patents

Polykendensate

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DE2654112A1 DE19762654112 DE2654112A DE2654112A1 DE 2654112 A1 DE2654112 A1 DE 2654112A1 DE 19762654112 DE19762654112 DE 19762654112 DE 2654112 A DE2654112 A DE 2654112A DE 2654112 A1 DE2654112 A1 DE 2654112A1
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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2654112
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk Str/Rz 26.NOV, 1S7S
POLYKONDENSATE
Es ist bereits bekannt, daß Polyimide erhalten werden, indem mono- oder polyfunktionelle Maleinimide polymerisiert werden (DT-OS 1.948.841 und 1.810.467). Ein weiteres Verfahren zur Herstellung dieser Poly-heterocyclen besteht darin, daß man Bis-maleinimide mit polyfunktionellen Aminen umsetzt (DT-OS 2.152.973). Die so hergestellten Polyimide werden als Thermoplaste und auf dem Elektroisoliersektor, z.B. als Drahtlacke, verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß man über fünfgliedrige, stickstoffhaltige Ringe verbundene Polykondensate erhält, indem man Säureanhydride der allgemeinen Formel
- 0
Il
CT
It
in der R-, einen einfach ungesättigten zweiwertigen organischen Rest bedeutet, mit mono- oder polyfunktionellen aliphatischen, aliphatisch-aromatischen oder aromatischen Alkoholen und polyfunktionellen organischen Isocyanaten bei Temperaturen von 0 50O0C, vorzugsweise bei 30 - 4000C, umsetzt.
Überraschenderweise werden bei den erfindunssgemäßen Reaktionen Polykondensationsprodukte erhalten, obwohl monofunktionelle Säureanhydride für die Ringbildung eingesetzt werden. Für die erfindungsgemässe Reaktion können sogar auch monofunktionelle Alkohole als Ausgangskomponenten verwendet werden.
Le A 17 652 - 1 -
809822/0387
Die Reaktionsprodukte können als solche oder auch in Kombination, z.B. mit Polyestern und Polyesteramiden, zu temperaturbeständigen Kunststoffen mit ausgezeichneten Eigenschaften verarbeitet werden, die z.B. als Elektroisolier-Drahtlacke, Folien oder Formteile Verwendung finden.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate, vorzugsweise Diisocyanate in Betracht (vgl. Annalen 562, Seiten 75 bis 136), beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methyl-cyclohexan (DAS 1 202 785), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,41- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder 4,4', 4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z.B. in den britischen Patentschriften 874.430 und 848.671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift
1 157 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 092 beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der US-Patentschrift 3.492.330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 76I 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den deutschen Patentschriften 1 022 789, 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen OffenlegungsSchriften 1 929 034 und
2 004 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 752 oder in der US-Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden,
Le A 17 652 - 2 -
809822/0387
ORIGINAL INSPECTED
acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der deutschen Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1.101 394, in der britischen Patentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 723 640beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, in der US-Patentschrift 3 567 763 und in der deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Äcetalen gemäß der deutschen Patentschrift 1 072 385.
Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanatgruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden. ."""".
Vorzugsweise eignen sich Polyisocyanate der allgemeinen Formel
; . -■■.■ R 2 (-NCO)2
2
in denenR für einen gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl- und/oder Arylgruppen substituierten aliphatischen Rest mit 1 - 20 C-Atomen, einen aromatischen Rest mit 5 - 12 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 5-12 C-Atomen, einen aliphatisch-äromatischen Rest mit 6 - 20 C-Atomen und einen Heteroatome wie N, 0 oder S enthaltenden aromatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 5 - 12 C-Atomen steht. Z ist eine ganze Zahl von 2 - 4, vorzugsweise 2-3.
Le A 17 652 - 3 -
ÖÜ9822/-8387
ς-·
Bevorzugt verwendet werden die technisch leicht zugänglichen Gemische aus Toluylen-diisocyanaten, m-Phenylendiisocyanat,
sowie phosgenierte Kondensate aus Anilin und Formaldehyd mit Polyphenylen-methylen-struktur und die symmetrischen Verbindungen 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenyläther, p-Phenyldiisocyanat, 4,4'-Diisocyanato-diphenyl-dimethylmethan, analoge hydroaromatische Diisocyanate sowie aliphatische Diisocyanate mit 2-12 Kohlenstoffatomen wie Hexamethylendiisocyanat und von Isophoren abgeleitete Diisocyanate.
Die Isocyanate können in freier Form, ferner zum Teil oder
vollständig auch in Form ihrer beim Umsatz mit reaktiven
Wasserstoff enthaltenden Verbindungen zugänglichen und unter den Reaktionsbedingungen als Isocyanat-Abspalter reagierenden Derivate eingesetzt werden.
Vorzugsweise werden als Abspalter die aus Lactamen, z.B. Caprolactam zugänglichen Acyl-Harnstoffe und die aus aromatischen und aliphatischen Mono- und Polyhydroxyverbindungen erhaltenen Carbamidsäureester, die z.B. den allgemeinen Formeln
R (NH-C-O-A) I
bzw.
C-NH-R-NH-C-O-B-O-0
entsprechen, eingesetzt, wobei R und z· die oben angegebene Bedeutung haben und A der organische Rest einer Monohydroxyverbindung bzw. B der organische Rest einer bis- oder trisfunktionellen Hydroxyverbindung, vorzugsweise ein aliphatischer Rest mit 1-10 C-Atomen, ein cycloaliphatischer Rest mit 5-10 C-Atomen, ein aliphatisch-aromatischer Rest mit 7 - 12 C-Atomen und ein aromatischer Rest mit 6-12 C-Atomen und
η 1 - 1000, vozugsweise 1 - 100, ist. Die Reste können auch substituiert sein, mit Alkyl- und Arylgruppen.
Le A 17 652
Als Beispiele seien die Carbamidsäureester aus Phenol, isomeren Kresolen, deren technischen Gemischen und ähnlichen aromatischen Hydroxylverbindungen, aliphatische Monoalkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und aliphatische Di- oder Polyole wie Äthylenglykol und Trimethylolpropan aufgeführt.
Die Urethane können als solche eingesetzt oder erst in situ durch Umsetzung mit Alkoholen erzeugt werden.
Anstelle der genannten Polyisocyanate können auch die analogen Poly-Isothiocyanate als Ausgangsmaterialien benutzt werden.
Als ungesättigte cyclische Carbonsäureanhydridverbindungen werden vorzugsweise Carbonsäureanhydridverbindungen der allgemeinen Formel
0 Il
R1 "^C^ 0
verwendet, in der R1 für einen einfach ungesättigten aliphat. Rest mit Cp - C^0, besonders bevorzugt für
H2
HC - HC CH -
Il und/oder || |
HC- HC
H2
steht, die weiter durch Alkylgruppen, Halogen oder durch Alkylen-Gruppen in Form von Brückengliedern substituiert sein können.
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§09822/0381
-V
Anstelle der cyclischen. Carbonsäureanhydride können auch die entsprechenden Carbonsäuren oder Derivate, die sich wie z.B. die Halbester, im Verlaufe der Reaktion in die Säureanhydride überführen lassen, eingesetzt werden. Geeignete cyclische Carbonsäureanhydride sind Maleinsäure-, Citracaonsäure, Itaconsäure-, Dimethy!maleinsäure- oder Dichlormaleinsäureanhydrid.
Vorzugsweise wird Maleinsäureanhydrid verwendet.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkohole sind vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel
in der R, einen aliphatischen Rest mit CpC20, aliphatischaromatischen Rest mit C7-C12 und aromatischen Rest mit Cg-C^2, einen cycloaliphatischen Rest mit Cc-C-,q oder der Rest eines Polyäthers, Polyester, Polyharnstoffs, Polyurethans, Polyimids oder Polyhydantoins und η eine ganze Zahl von 1-3 bedeuten. Der Rest R3 leitet sich beispielsweise von Methan, Äthan, n-, iso-, tert.-Butan, Hexan, Eicosan, Propen, Butan, Cyclohexan, Benzol, Diphenylmethan, Diphenylsulfon, Toluol ab und kann einfach oder mehrfach mit z.B. Alkyl-, Carbonyl- oder Aminogruppen substituiert sein. Vorzugsweise wird ein Diol wie Äthylenglykol eingesetzt.
Die erfindungsgemäße Reaktion erfolgt unter Abspaltung von Kohlendioxid und führt zu Umsetzungsprodukten, deren IR-Spektrum die für Carbonyl in fünfgliedrigen Stickstoff-Heterocyclen typischen Bandenkombinationen im Bereich um 1710 und 1770 cm enthält.
Die erfindungsgemäße Reaktion kann in Lösungsmitteln, die unter den Reaktionsbedingungen nicht reagieren oder nur lockere
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Additionsverbindungen oder Verbindungen bilden, die weiterreagieren, oder auch in einem Überschuß einer der Reaktionskomponenten ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind: (Halogen)-Kohlenwasserstoffe, Phenole, Ester, Lactone, Ketone, Äther, substituierte Amide, Nitrile, Phosphorsäureamide, Sulfoxide und Sulfone, beispielsweise Xylole, o-Dichlorbenzol, Phenol, Kresole, Benzoesäurealkylester, Butyrolacton, Caprolacton, Acetophenon, Cyclohexanon, Glykolmonomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonoathyläther, Dimethylformamid, Caprolactam, Benzonitril, Äthylenglykol, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und deren Gemische. Bei der Verwendung als Lacke können die erfindungsgemässen Kondensate auch aus Schmelzen oder (wässrigen) Dispersionen appliziert werden.
Die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens erfolgt in der Weise, daß die Reaktionskomponenten mit oder ohne Lösungsmittel einige Minuten bis zu mehreren Stunden bei Temperaturen von etwa 0 - 5000C vorzugsweise gehalten werden. Der Reaktionsverlauf läßt sich über die Gasentwicklung und die Änderung der Viskosität verfolgen. Zuweilen ist es vorteilhaft, die Reaktion in mehreren Stufen durchzuführen oder die einzelnen Komponenten in unterschiedlicher Reihenfolge oder bei verschiedenen Temperaturen zuzugeben. So werden beispielsweise besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn vor der Zugabe des Säureanhydrids das Diisocyanat mit einem Diol zu einem Polycarbamidsäureester oder wenn vor der Zugabe des Polyisocyanats das Säureanhydrid mit einem Alkohol zu einem Halbester umgesetzt werden. Unabhängig von der Reihenfolge der Zugabe kann in einer ersten Stufe, z.B. in einem Lösungsmittel, ein Kondensationsprodukt hergestellt werden, das dann bei höheren Temperaturen, evtl. unter Verdampfen des Lösungsmittels und Kettenverlängerung oder Vernetzung, in das hochmolekulare Reaktionsprodukt übergeführt wird. Im allgemeinen werden pro VaI Isocyanat 1-2 VaI Hydroxyl und 0,5 - 1,5 VaI Säureanhydrid eingesetzt, doch sind auch sehr weitgehende Ab-
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weichungen von diesen Mengenverhältnissen möglich. Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß bei der erfindungsgemäßen Umsetzung z.B. Polycarbonsäuren und Polyole oder gesättigte cyclische Carbonsäureanhydride, ggf. zusammen mit Diaminen und PoIyolen bzw. Polycarbamidsäureestern mitverwendet werden, wobei Ester- bzw. Esterimidgruppen eingebaut werden. Als Beispiele seien genannt die Kondensation von Terephthalsäuredimethylester mit Äthylenglykol, Glycerin und Tri-hydroxyäthyl-isocyanurat zu einem Polyester und die von Trimellitsäureanhydrid oder Butantetracarbonsäure mit einem Polycarbamidsäureester aus 2,4-Toluylendiisocyanat oder 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und Äthylenglykol zu einem Polyimidester. Die Mengenverhältnisse dieser Zusätze können in weiten Bereichen schwanken, bevorzugt werden, bezogen auf das erfindungsgemäße Kondensat, 10 bis 400 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäße Reaktion kann durch Katalysatoren, wie sie für Isocyanatreaktionen und Esterbildung verwendet, beeinflußt werden, z.B. durch Amine wie Triäthylamin. 1,4-Diazabicyclo-(2, 2, 2) octan, N-Äthyl-morpholin und N-Methylimidazol sowie durch organische und anorganische Metallverbindungen, insbesondere von Eisen, Blei, Zink, Zinn, Kupfer, Kobalt und Titan, wie Eisen(III)-Chlorid, Kobaltacetat, Bleioxid, Bleiacetat, Zinkoctoat, Dibutyl-zinn-dilaurat, Kupfer-acetyl-acetonat und Titantetrabutylat und durch Phosphorverbindungen wie Trialkylphosphin und 1-Methyl-phospholinoxid.
Die Kondensationsprodukte können durch die Mitverwendung und den Einbau von beispielsweise Polyestern, Polycarbamidestern, Polyäthern und Polyhydantoinen modifiziert werden. Als Beispiele seien ein Polycarbamidester aus einem Polyester und 2,4-Toluylendiisocyanat, ein Polyester aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Äthylenglykol und Glycerin und ein Polyäther aus Bishydroxyphenyl-propan genannt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Polykondensate zeichnen sich durch besondere Temperaturbeständigkeit
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aus und sind geeignet zur Verwendung als Lacke, Folien und Formkörper. Ihre Eigenschaften können für die verschiedenen Einsatzgebiete durch Zusatz von Füllstoffen, Pigmenten und nieder- und hochmolekularen Komponenten, z.B. zur Herstellung von Drahtlacken durch Abmischung mit Polyestern, Polycarbamidestern und Polyimidestern, in weiten Grenzen variiert werden. . " -
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Beispiel 1 - fi K '
In 280 g eines technischen Kresolgemisches werden 31 g Äthylenglykol eingetragen und die Lösung auf 1200C erhitzt. Dann werden bei dieser Temperatur 87 g einer Mischung aus 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat zugetropft. Die Reaktion ist exotherm und wird durch Kühlung und die Geschwindigkeit des Zutropfens reguliert. Das Gemisch wird nach Beendigung der Zugabe noch 1 Stunde bei 120 C gerührt, dann werden 98 g Maleinsäureanhydrid zugesetzt. Man erhitzt nun auf 1700C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur. Die Kondensation erfolgt unter Abspaltung von Kohlendioxid. Anschließend wird nach 2 Stunden bei 190°C und 2 Stunden bei 20o°C gerührt. Man erhält eine braune viskose Lösung mit den für Stickstoff-Heterocyclen aus der Imid-Reihe typischen Banden bei 1715 und 1115 cm . Die Viskosität einer Probe, mit Kresol auf 15 % verdünnt, beträgt bei 25° 70 mPas.
Aus 300 g des Reaktionsproduktes wird mit 100 g eines Polyesters aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Glycerin, 200 g eines technischen Kresolgemisches und 3 g Ti-tetrabutylat als Katalysator eine Lösung bereitet, mit der ein Kupferdraht von 0,7 mm Durchmesser in einem Einbrennofen lackiert wird: Ofenlänge: 4 m
Ofentemperatur: 400°C
Anzahl der Durchgänge: 6
Bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 8 m/Min, wird ein Lackfilm mit der Abriebfestigkeit (NEMA) 49 und einer Erweichungstemperatur von 33O0C erhalten.
Beispiel 2
In eine Lösung von 148 g Butanol in 420 g m-Kresol werden bei HO0C 74 g 2,4-Toluylendiisocyanat eingetropft. Nachdem noch 1 Stunde bei HO0C gerührt wurde, wurden 98 g Maleinsäure-
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anhydrid zugegeben und das Gemisch 2 Stunden bei 17O0C, 4 Stunden bei 1900C und 10 Stunden bei 2000C gerührt. Man erhält eine braune viskose Lösung mit IR-Banden bei 1715 und 1780 cm . Die Viskosität beträgt nach Verdünnen mit Kresol auf 15 % bei 25° 30 mPas.
Beispiel 3
In 370 g eines technischen Kresolgemisches werden bei 120° zuerst unter Kühlen 174 g eines Gemisches aus 80 % 2,4- und % 2,6-Toluylendiisocyanat und dann 196 g Maleinsäureanhydrid eingetragen. Anschließend wird 3 Stunden bei 1700C, 5 Stunden bei 1900C und 10 Stunden bei 2000C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann zur Bereitung einer Lacklösung mit 280 g eines Polyesters aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Glycerin, 770 g m-Kresol, 170 g eines technischen Xylol-Gemisches und 8,5 g Titan-tetrabutylat versetzt. Mit dieser Lösung wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Kupferdraht von 0.7 nun Durchmesser beschichtet. Bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 11 m/Min, wird ein Lackfilm von gutem Verlauf und einer Erweichungstemperatur > 3300C erhalten.
Beispiel 4
In 100 g Toluol und 62 g Äthylenglykol werden bei 1200C 250 g 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan eingetragen und das Gemisch anschließend noch 1 Stunde bei 1200C gerührt. Dann werden 98 g Maleinsäureanhydrid und 350 g Kresol zugegeben und die Kondensation in 2 Stünden bei 1500C und 3 Stunden bei 1900C durchgeführt. Das Reaktionsprodukt ist eine klare dunkelbraune Lösung mit IR-Banden bei 1715 und 1775 cm .
Beispiel 5
62 g Äthylenglykol werden in 100 g Toluol vorgelegt und bei HO0C mit 174 g eines Gemisches aus 80 % 2,4- und 20 %
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-M-
2,6-Toluylendiisocyanat versetzt. Nach einer halben Stunde bei dieser Temperatur werden 500 g m-Kresol und 98 g Maleinsäureanhydrid zugegeben und die Kondensation in 2 Stunden bei 1900C 2 Stunden bei 195°C und 2 Stunden bei 205°C durchgeführt. Dann wird im Verhältnis 1 : 1 mit einem Polyester aus Terephthalsäure, Glycerin und Äthylenglykol abgemischt und mit Phenol auf einen Festgehalt von 40 % und danach mit Kresol/ Xylol (7:3) auf 30 % verdünnt. Die Viskosität^25 der 30 %igen Lösung beträgt 460 mPas. Nach Zugabe von 1,5 % Titantetrabutylat wurde entsjjrechend Beispiel 1 lackiert und mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 7 m/Min, ein Lackfilm mit einer Abriebfestigkeit von 27 Hüben und einer Erweichungstemperatur >33O0C erhalten.
Beispiel 6
186 g Äthylenglykol werden vorgelegt und bei 1200C unter Kühlung mit 174 g eines Gemisches aus 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat versetzt. Dann wird 1 Stunde auf 12O0C erhitzt und anschließend 96 g Trimellitsäureanhydrid und 49 g Maleinsäureanhydrid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird nun 6 Stunden auf 1900C, 2 Stunden auf 2000C und, unter Überleiten von Stickstoff, noch 6 Stunden auf 2100C erhitzt. Man erhält ein hellbraunes Harz, das mit 328 g eines Polyesters aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Glycerin zusammengeschmolzen und dann in 100 g Kresol und 820 g Phenol gelöst wird. Durch Zugabe von 9 g Titantetrabutylat und 100 g Xylol wird eine fahrfertige Lacklösung bereitet, die entsprechend Beispiel 1 auf einen Kupferdraht aufgebracht wird. Bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 7 m/Min, wird ein Lackfilm mit einem Abrieb von 28 Hüben und einer Erweichung von >3200C erhalten.
Le A 17 652 - 12 -
8 0 98 2 2/038?
...A5 -■
Beispiel 7
In 280 g eines technischen Kresol-Gemisches und 31 g Äthylenglykol werden bei 120° 87 g eines Gemisches aus 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat eingetragen. Danach werden 24,5 g Maleinsäureanhydrid und 144 g Trimellitsäureanhydrid zugegeben und das Gemisch 5 Stunden bei 170°, 2 Stunden bei 190° und 4 Stunden bei 205 - 21O0C gerührt. Man erhält eine *>raune viskose Lösung, die mit Kresöl auf 30 % verdünnt wird. Die Vis-
25
kosität*l einer 15-%igen Lösung in Kresol beträgt 60 cP.
Eine Probe wird auf eine Glasplatte aufgestrichen und zuerst bei 2000C und dann bei 3000C zu einem klaren harten Lackfilm eingebrannt.
Die 30 %ige Lösung wird mit der 30 %igen Lösung eines Polyesters aus Terephthalsäure, Glycerin und Äthylenglykol in Kresol abgemischt, mit 1,5 % Titantetrabutylat versetzt und entsprechend Beispiel 1 auf einen Kupferdraht von 0,7 mm Durchmesser aufgebracht und eingebrannt. Bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 8 m/Min, und einer Ofentemperatur von 4000C beträgt die Abriebfestigkeit des Lackfilms 37 Hübe und die Erweichungstemperatur ist >320°C.
Le A 17 652 - 13 -
S09822/0387

Claims (8)

  1. Patentansprüche:
    1Lv--.Verfahren zur Hestellung von Polykondensaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Säureanhydride der allgemeinen Formel
    . 0
    in der R^ einen einfach ungesättigten zweiwertigen organischen Rest bedeutet, mit mono- oder polyfunktioneIlen aliphatischen, aliphatisch-aromatischen oder aromatischen Alkoholen und polyfunktionellen organischen Isocyanaten bei Temperaturen von 0 - 50O0C umsetzt.
  2. 2.» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohole aliphatische Diole verwendet werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R* ein einfach ungesättigter aliphatischer Rest mit Cp-C.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe die Polyisocyanate mit den Alkoholen zu einem Carbamidester umgesetzt wird, der anschließend mit den cyclischen ungesättigten Carbonsäureanhydriden zur Umsetzung gebracht wird..
  5. 5 = Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe das cyclische Carbonsäureanhydrid mit den Hydroxy-Verbindungen zu einem Halbester umgesetzt wird, der mit den Polyisocyanaten zur Reaktion gebracht wird.
    Le A 17 652 - 14 -
    OBJGlNAL INSPECTED
    I-
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polykondensation in Gegenwart von Polycarbonsäuren und Polyolen durchgeführt wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polykondensation in Gegenwart gesättigter cyclischer Carbonsäureanhydride durchgeführt wird.
  8. 8. Polykondensate erhalten nach Verfahren gemäß Ansprüchen 1 - 7.
    9· Verwendung der nach Ansprüche 1-7 hergestellten Polykondensate zur Elektroisolierung von Drähten.
    Le A 17 652 - 15 -
    ORIGINAL INSPECTED
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