JPS6011929B2 - 重縮合物、その製法及び利用 - Google Patents
重縮合物、その製法及び利用Info
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- JPS6011929B2 JPS6011929B2 JP52142322A JP14232277A JPS6011929B2 JP S6011929 B2 JPS6011929 B2 JP S6011929B2 JP 52142322 A JP52142322 A JP 52142322A JP 14232277 A JP14232277 A JP 14232277A JP S6011929 B2 JPS6011929 B2 JP S6011929B2
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- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1035—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
- H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
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- H—ELECTRICITY
- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02J—CIRCUIT ARRANGEMENTS OR SYSTEMS FOR SUPPLYING OR DISTRIBUTING ELECTRIC POWER; SYSTEMS FOR STORING ELECTRIC ENERGY
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- H02J7/02—Circuit arrangements for charging or depolarising batteries or for supplying loads from batteries for charging batteries from ac mains by converters
-
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- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02J—CIRCUIT ARRANGEMENTS OR SYSTEMS FOR SUPPLYING OR DISTRIBUTING ELECTRIC POWER; SYSTEMS FOR STORING ELECTRIC ENERGY
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- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
Description
【発明の詳細な説明】
ポリィミドは、単官能性または多官能性マレィン酸ィミ
ドの重合によって取得することができるということは既
に公知である（西ドイツ特許出願公開明細書１９４８８
４１号＝イギリス特許明細書１２７７７９び号および１
８１０４６７号＝イギリス特許明細書１２５５９３５号
）。
ドの重合によって取得することができるということは既
に公知である（西ドイツ特許出願公開明細書１９４８８
４１号＝イギリス特許明細書１２７７７９び号および１
８１０４６７号＝イギリス特許明細書１２５５９３５号
）。
これらの多複素環式化合物の製造のための別の方法（西
ドイツ特許出願公開明細書２１５２９７３号＝イギリス
特許明細書１３５５４０３号）においては、ビスマレィ
ン酸イミドを多官能性アミンと反応させる。生成するポ
リィミドは、熱可塑性プラスチックとして且つ電気絶縁
の分野で、たとえば電線ラッカーとして用いられる。こ
こに、窒素を含有する５員環によって結合せしめた重縮
合物は、一般式ここにＲ，はモノ−不飽和、２官能有機
基である、に相当する不飽和環状無水力ルボン酸化合物
を、単官能または多官能脂肪族、脂肪族−芳香族または
芳香族のアルコールおよび多官能有機ィソシアナートあ
るいは相当する遮蔽したポリイソシアナートと、０〜５
００００の範囲の温度、好ましくは３０〜４００ｑｏの
範囲の温度において、有機ポリカルボン酸、脂肪族ポリ
オールあるいは飽和環状カルボン酸無水物の存在下もし
くは不存在下に、反応せしめることによって取得するこ
とができるということが見出された。
ドイツ特許出願公開明細書２１５２９７３号＝イギリス
特許明細書１３５５４０３号）においては、ビスマレィ
ン酸イミドを多官能性アミンと反応させる。生成するポ
リィミドは、熱可塑性プラスチックとして且つ電気絶縁
の分野で、たとえば電線ラッカーとして用いられる。こ
こに、窒素を含有する５員環によって結合せしめた重縮
合物は、一般式ここにＲ，はモノ−不飽和、２官能有機
基である、に相当する不飽和環状無水力ルボン酸化合物
を、単官能または多官能脂肪族、脂肪族−芳香族または
芳香族のアルコールおよび多官能有機ィソシアナートあ
るいは相当する遮蔽したポリイソシアナートと、０〜５
００００の範囲の温度、好ましくは３０〜４００ｑｏの
範囲の温度において、有機ポリカルボン酸、脂肪族ポリ
オールあるいは飽和環状カルボン酸無水物の存在下もし
くは不存在下に、反応せしめることによって取得するこ
とができるということが見出された。
本発明による反応は、驚くべきことに、ィミド環生成に
対して単官能酸無水物を使用し且つ出発成分として単官
能アルコールを用いる場合にすら、重縮合物を与える。
対して単官能酸無水物を使用し且つ出発成分として単官
能アルコールを用いる場合にすら、重縮合物を与える。
反応生成物は、それのみで、または、たとえばポリエス
テルおよびポリエステルイミドと組合わせて、加工する
ことによって、優れた性質を有する耐熱性プラスチック
を生成せしめることができる。それらは、たとえば電気
絶縁性の電線ラッカー、フィルムまたは成形物として用
いられる。本発明の方法において使用するために適する
出発成分は、脂肪族、脂環族、芳香族−脂肪族、芳香族
および複素環式ポリィソシアナート、好ましくはジイソ
シアナート（アナーレン、５６２、７５〜１３６頁参照
）、たとえばエチレンジィソシアナート；１・４−テト
ラメチレンジイソシアナート、１・６ーヘキサメチレン
ジイソシアナート、１１１２−ドデカンジイソシアナー
ト；シクロブタンー１・３−ジイソシアナート、シクロ
ヘキサンー１・３一および−１・４−ジイソシアナート
ならびにこれらの異性体の混合物；１ーイソシアナート
−３・３・５ートリメチル−５ーイソシアナ〜トメチル
シクロヘキサン（西ドイツ特許出願公告明細書１２０２
７８５号＝イギリス特許明細書１３５５４０４号）；２
・４−および２・６ーヘキサヒドロトリレンジイソシア
ナートならびにこれらの異性体の混合物：へキサヒドロ
ー１・３一および／または一１・４−フエニレンジイソ
シアナート；／ぐーヒドロー２・４′−及び／又は一４
・４−ジフェニールメタンジイソシアネート；１・３一
および１・４−フエニレンジイソシアナート；２・４−
および２・６ートリレンジイソシアナートならびにこれ
らの異性体の混合物；ジフェニルメタンー２・４一およ
び／または４・４′・４″ートリイソシアナート；アニ
リンとホルムアルデヒドとの縮合およびその後のホスゲ
ン化によって取得することができ且つたとえばイギリス
特許明細書８７４４３０および８４８６７１号に記され
ている種類のポリフェニルポリメチしンポリイソシアナ
ート；たとえば、西ドイツ特許出願公開明細書１１５７
６０１号に記されている種類の過塩素化アリールポリィ
ソシアナート：西ドイツ特許明細書１０９２００７号に
記されている種類のカルボジィミド基を含有するポリィ
ソシアナート；アメリカ合衆国特許３４９２３３ぴ号に
記されている種類のジィソシアナート：たとえばイギリ
ス特許明細書９９４８９び号、ベルギー特許明細書７６
１６２６号およびオランダ特許公開明細書７１０２５２
４に記されている種類のアロフアナート基を含有するポ
リィソシアナート；たとえば、西ドイツ特許明細書１０
２２７８ｙ号、１２２２０６７号および１０２７３９４
号ならびに西ドイツ特許出願公開明細書１９２９０３４
号および２００４０４８号に記されている種類のィソシ
アナート基を含有するポリイソシアナート；たとえばベ
ルギー特許明細書７５２２６１号またはアメリカ合衆国
特許３３９４１６４号に記載されている種類のウレタン
基を含有するポリィソシアナート；西ドイツ特許明細書
１２３０７７８号によるアシル化した尿素基を含有する
ポリィソシアナート；たとえば西ドイツ特許明細書１１
０１３９４号、イギリス特許明細書８８９０５０号およ
びフランス特許明細書７０１７５１４号に記されている
種類のビウレツト基を含有するポリィソシアナート；た
とえば、ベルギー特許明細書７２３５４び号に記されて
いる種類のテロメリゼーション反応によって製造したポ
リィソシアナート；たとえばイギリス特許９５６４７４
および１０７２９５６号、アメリカ合衆国特許３５６７
７６３号および西ドイツ特許明細書１２３１錠斑号に記
されている種類のェステル基を含有するポリイソシアナ
ート；ならびに西ドイツ特許明細書１０７２３８５号に
よる上記のィソシアナート類とアセタール類との反応生
成物を包含する。場合によっては、上記のポリィソシア
ナート類の１種以上中の溶液としての、ィソシアナート
の工業的製造において取得するィソシアナート基含有蒸
留残分を使用することも可能である。一般式： Ｒ２（一ＮＣＯ）Ｚ ここにＲ２は１〜２０炭素原子を有する脂肪族の基、５
〜１２炭素原子を有する芳香族の基、５〜１２炭素原子
を有する脂環族の基、６〜２０炭素を有する脂肪族−芳
香族の基および５〜１２炭素原子を有し且つたとえばＮ
、０またはＳのようなへテロ原子を含有する芳香族また
は脂環族の基を表わし、ｚは２〜４、好ましくは２〜３
の整数、もっとも好ましくは２であり、すべての基は、
ハロゲン、好ましくは塩素、Ｃ，〜Ｃ，２を有するアル
キルおよび／またはＣ６〜Ｃ，６を有するアリール基に
よって置換せしめてあってもよい、に相当するポリイソ
シアナートを使用することが好ましい。
テルおよびポリエステルイミドと組合わせて、加工する
ことによって、優れた性質を有する耐熱性プラスチック
を生成せしめることができる。それらは、たとえば電気
絶縁性の電線ラッカー、フィルムまたは成形物として用
いられる。本発明の方法において使用するために適する
出発成分は、脂肪族、脂環族、芳香族−脂肪族、芳香族
および複素環式ポリィソシアナート、好ましくはジイソ
シアナート（アナーレン、５６２、７５〜１３６頁参照
）、たとえばエチレンジィソシアナート；１・４−テト
ラメチレンジイソシアナート、１・６ーヘキサメチレン
ジイソシアナート、１１１２−ドデカンジイソシアナー
ト；シクロブタンー１・３−ジイソシアナート、シクロ
ヘキサンー１・３一および−１・４−ジイソシアナート
ならびにこれらの異性体の混合物；１ーイソシアナート
−３・３・５ートリメチル−５ーイソシアナ〜トメチル
シクロヘキサン（西ドイツ特許出願公告明細書１２０２
７８５号＝イギリス特許明細書１３５５４０４号）；２
・４−および２・６ーヘキサヒドロトリレンジイソシア
ナートならびにこれらの異性体の混合物：へキサヒドロ
ー１・３一および／または一１・４−フエニレンジイソ
シアナート；／ぐーヒドロー２・４′−及び／又は一４
・４−ジフェニールメタンジイソシアネート；１・３一
および１・４−フエニレンジイソシアナート；２・４−
および２・６ートリレンジイソシアナートならびにこれ
らの異性体の混合物；ジフェニルメタンー２・４一およ
び／または４・４′・４″ートリイソシアナート；アニ
リンとホルムアルデヒドとの縮合およびその後のホスゲ
ン化によって取得することができ且つたとえばイギリス
特許明細書８７４４３０および８４８６７１号に記され
ている種類のポリフェニルポリメチしンポリイソシアナ
ート；たとえば、西ドイツ特許出願公開明細書１１５７
６０１号に記されている種類の過塩素化アリールポリィ
ソシアナート：西ドイツ特許明細書１０９２００７号に
記されている種類のカルボジィミド基を含有するポリィ
ソシアナート；アメリカ合衆国特許３４９２３３ぴ号に
記されている種類のジィソシアナート：たとえばイギリ
ス特許明細書９９４８９び号、ベルギー特許明細書７６
１６２６号およびオランダ特許公開明細書７１０２５２
４に記されている種類のアロフアナート基を含有するポ
リィソシアナート；たとえば、西ドイツ特許明細書１０
２２７８ｙ号、１２２２０６７号および１０２７３９４
号ならびに西ドイツ特許出願公開明細書１９２９０３４
号および２００４０４８号に記されている種類のィソシ
アナート基を含有するポリイソシアナート；たとえばベ
ルギー特許明細書７５２２６１号またはアメリカ合衆国
特許３３９４１６４号に記載されている種類のウレタン
基を含有するポリィソシアナート；西ドイツ特許明細書
１２３０７７８号によるアシル化した尿素基を含有する
ポリィソシアナート；たとえば西ドイツ特許明細書１１
０１３９４号、イギリス特許明細書８８９０５０号およ
びフランス特許明細書７０１７５１４号に記されている
種類のビウレツト基を含有するポリィソシアナート；た
とえば、ベルギー特許明細書７２３５４び号に記されて
いる種類のテロメリゼーション反応によって製造したポ
リィソシアナート；たとえばイギリス特許９５６４７４
および１０７２９５６号、アメリカ合衆国特許３５６７
７６３号および西ドイツ特許明細書１２３１錠斑号に記
されている種類のェステル基を含有するポリイソシアナ
ート；ならびに西ドイツ特許明細書１０７２３８５号に
よる上記のィソシアナート類とアセタール類との反応生
成物を包含する。場合によっては、上記のポリィソシア
ナート類の１種以上中の溶液としての、ィソシアナート
の工業的製造において取得するィソシアナート基含有蒸
留残分を使用することも可能である。一般式： Ｒ２（一ＮＣＯ）Ｚ ここにＲ２は１〜２０炭素原子を有する脂肪族の基、５
〜１２炭素原子を有する芳香族の基、５〜１２炭素原子
を有する脂環族の基、６〜２０炭素を有する脂肪族−芳
香族の基および５〜１２炭素原子を有し且つたとえばＮ
、０またはＳのようなへテロ原子を含有する芳香族また
は脂環族の基を表わし、ｚは２〜４、好ましくは２〜３
の整数、もっとも好ましくは２であり、すべての基は、
ハロゲン、好ましくは塩素、Ｃ，〜Ｃ，２を有するアル
キルおよび／またはＣ６〜Ｃ，６を有するアリール基に
よって置換せしめてあってもよい、に相当するポリイソ
シアナートを使用することが好ましい。
工業的に容易に入手することができるトトリレンジィソ
シアナート類の混合物、ｍーフェニレンジイソシアナー
ト、且つまたポリフエニレンーメチレン構造を有するア
ニリンとホルムアルデヒドのホスゲン化した縮合物およ
び対称化合物４・４′ージイソシアナトジフエニルメタ
ン、４・４′ージイソシアナト山ジフエニルエーテル、
Ｐーフエニルジイソシアナート、４・４′−ジイソシア
ナトジフェニルジメチルメタン、類似のヒドロ芳香族ジ
イソシアナートならびにたとえばへキサメチレンジィソ
シアナートのような２〜１２炭素原子を有する脂肪族ジ
ィソシアナートおよびィソホロンから誘導したジィソシ
アナートを用いることが好ましい。
シアナート類の混合物、ｍーフェニレンジイソシアナー
ト、且つまたポリフエニレンーメチレン構造を有するア
ニリンとホルムアルデヒドのホスゲン化した縮合物およ
び対称化合物４・４′ージイソシアナトジフエニルメタ
ン、４・４′ージイソシアナト山ジフエニルエーテル、
Ｐーフエニルジイソシアナート、４・４′−ジイソシア
ナトジフェニルジメチルメタン、類似のヒドロ芳香族ジ
イソシアナートならびにたとえばへキサメチレンジィソ
シアナートのような２〜１２炭素原子を有する脂肪族ジ
ィソシアナートおよびィソホロンから誘導したジィソシ
アナートを用いることが好ましい。
ィソシアナート類は遊離の形態で、且つまた、部分的に
または完全に、活性水素を含有する化合物との反応によ
って取得し且つ反応条件下にィソシアナート供与体とし
て働らく、ィソシアナート誘導体の形態で使用すること
ができる。
または完全に、活性水素を含有する化合物との反応によ
って取得し且つ反応条件下にィソシアナート供与体とし
て働らく、ィソシアナート誘導体の形態で使用すること
ができる。
使用することが好ましいィソシアナート供与体は、たと
えば一般式：および ここにＲ２およびｚは前記と同様であり且つＡはモノヒ
ドロキシ化合物の有機基且つＢは２または３官能ヒドロ
キシ化合物の有機基、好ましくは１〜１０炭素原子を有
する脂肪族の基、５〜１０炭臭原子を有する脂環族の基
、７〜１２炭素原子を有する脂肪族−芳香族の基および
６〜１２炭素原子を有する芳香族の基、を表わし、且つ
ｎは北〜１０００、好ましくは１〜１００であり、これ
らの基はＣ，〜Ｃ，２を有するアルキルまたはＣ６〜Ｃ
，６を有するアリール基によって置換してあってもよい
、に相当する、ラクタム、たとえばカプロラクタム、か
ら取得することができるアシル尿素類、および芳香族な
らびに脂肪族モノヒドロキシおよびポリヒドロキシ化合
物から取得することができるカルバミン酸ェステルであ
る。
えば一般式：および ここにＲ２およびｚは前記と同様であり且つＡはモノヒ
ドロキシ化合物の有機基且つＢは２または３官能ヒドロ
キシ化合物の有機基、好ましくは１〜１０炭素原子を有
する脂肪族の基、５〜１０炭臭原子を有する脂環族の基
、７〜１２炭素原子を有する脂肪族−芳香族の基および
６〜１２炭素原子を有する芳香族の基、を表わし、且つ
ｎは北〜１０００、好ましくは１〜１００であり、これ
らの基はＣ，〜Ｃ，２を有するアルキルまたはＣ６〜Ｃ
，６を有するアリール基によって置換してあってもよい
、に相当する、ラクタム、たとえばカプロラクタム、か
ら取得することができるアシル尿素類、および芳香族な
らびに脂肪族モノヒドロキシおよびポリヒドロキシ化合
物から取得することができるカルバミン酸ェステルであ
る。
これらのカルバミン酸ェステルの例は、フェノール、ク
レゾールの各舞性体、それらの工業的混合物ならびに類
似の芳香族ヒドロキシ化合物、たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコールのような脂肪族モノアルコールおよび、たとえ
ばエチレングリコールならびにトリメチロールプロパン
のような脂肪族ジオールまたはポリオールのカルバミン
酸ェステルである。
レゾールの各舞性体、それらの工業的混合物ならびに類
似の芳香族ヒドロキシ化合物、たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコールのような脂肪族モノアルコールおよび、たとえ
ばエチレングリコールならびにトリメチロールプロパン
のような脂肪族ジオールまたはポリオールのカルバミン
酸ェステルである。
ウレタン類は、そのものとして使用してもよいし、ある
いはアルコール類との反応によってその場で生成せしめ
てもよい。
いはアルコール類との反応によってその場で生成せしめ
てもよい。
上記のポリィソシアナート類を用いる代りに、出発材料
として類似のポリィソチオシアナート類を用いることも
できる。
として類似のポリィソチオシアナート類を用いることも
できる。
酸無水物の基のほかには他の官能基を含有していない好
適不飽和環状無水力ルボン酸化合物は、一般式：ここに
Ｒ，はモノー不飽和脂肪族基、好ましくは２〜１０炭素
原子を有する場合によっては置換せしめてあるアルケニ
ル基、特に好ましくは式ここにＲ３およびＲ４は、同一
または異なるものであり、水素、Ｃ，〜Ｃ，２を有する
アルキル基または塩素原子、好ましくは塩素を表わす、
の基、および／または、Ｃ，〜Ｃ，２を有するアルキル
基あるいはハロゲン、好ましくは塩素によりまたは橋か
け部員としてのＣ，〜Ｃ５を有するアルキレン基により
置換してあってもよい、式の基を表わす、 に相当する無水力ルボン酸化合物である。
適不飽和環状無水力ルボン酸化合物は、一般式：ここに
Ｒ，はモノー不飽和脂肪族基、好ましくは２〜１０炭素
原子を有する場合によっては置換せしめてあるアルケニ
ル基、特に好ましくは式ここにＲ３およびＲ４は、同一
または異なるものであり、水素、Ｃ，〜Ｃ，２を有する
アルキル基または塩素原子、好ましくは塩素を表わす、
の基、および／または、Ｃ，〜Ｃ，２を有するアルキル
基あるいはハロゲン、好ましくは塩素によりまたは橋か
け部員としてのＣ，〜Ｃ５を有するアルキレン基により
置換してあってもよい、式の基を表わす、 に相当する無水力ルボン酸化合物である。
環状の無水力ルボン酸を使用する代りに、相当するカル
ボン酸または、たとえばセミェステルのような、反応の
間に酸無水物に変化せしめることができるェステルを使
用することも可能である。
ボン酸または、たとえばセミェステルのような、反応の
間に酸無水物に変化せしめることができるェステルを使
用することも可能である。
適当な環状の無水力ルポン酸は、マレィン酸−、シトラ
コン酸−、ィタコン酸−、ジメチルマレィン酸−または
ジクロロマレィン酸無水物である。無水マレィン酸を使
用することが好ましい。本発明に従って使用するアルコ
ールは、好ましくは一般式：Ｒ５（ＯＨ）ｎ′ここにＲ
５は１〜２０炭素原子を有する脂肪族の基、７〜１２炭
素原子を有する脂肪族−芳香族の基および６〜１２炭素
原子を有する芳香族の基、５〜１０炭素原子を有する脂
環族の基またはポリェーテル、ポリエステル、ポリ尿素
、ポリウレタン、ポリィミドもしくはポリヒダントィン
の残基を表わし且つｎ′は１〜３、好まいま１〜２であ
る。
コン酸−、ィタコン酸−、ジメチルマレィン酸−または
ジクロロマレィン酸無水物である。無水マレィン酸を使
用することが好ましい。本発明に従って使用するアルコ
ールは、好ましくは一般式：Ｒ５（ＯＨ）ｎ′ここにＲ
５は１〜２０炭素原子を有する脂肪族の基、７〜１２炭
素原子を有する脂肪族−芳香族の基および６〜１２炭素
原子を有する芳香族の基、５〜１０炭素原子を有する脂
環族の基またはポリェーテル、ポリエステル、ポリ尿素
、ポリウレタン、ポリィミドもしくはポリヒダントィン
の残基を表わし且つｎ′は１〜３、好まいま１〜２であ
る。
基Ｒ５は、たとえば、メタン、エタン、ｎ−、イソー、
第三一ブタン、ヘキサン、ェィコサン、プロベン、ブタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、ジフエニルメタン、ジ
フエニルスルホン、トルエンから導かれ、且つたとえば
Ｃ，〜Ｃ，渉炭素原子を有するアルキル、カルポニルま
たはアミノ基によって１回もしくはそれ以上数回置換し
てあってもよい、に相当する化合物である。たとえばエ
チレングリコールのようなジオールを用いることが好ま
しい。本発明による反応は、二酸化炭素の脱離を伴なう
。
第三一ブタン、ヘキサン、ェィコサン、プロベン、ブタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、ジフエニルメタン、ジ
フエニルスルホン、トルエンから導かれ、且つたとえば
Ｃ，〜Ｃ，渉炭素原子を有するアルキル、カルポニルま
たはアミノ基によって１回もしくはそれ以上数回置換し
てあってもよい、に相当する化合物である。たとえばエ
チレングリコールのようなジオールを用いることが好ま
しい。本発明による反応は、二酸化炭素の脱離を伴なう
。
反応生成物の赤外スペクトルは、大体１７１０〜１７７
０肌‐１の領域において、５員の窒素複素環中のカルボ
ニルに対して特徴的な吸収バンドの組合わせを示す。本
発明による反応は、不活性溶剤または、ゆるし、付加化
合物、すなわち更に反応することができる化合物を形成
するのみの溶剤中で、あるいは反応成分の一の過剰の存
在においてすら、遂行することができる。
０肌‐１の領域において、５員の窒素複素環中のカルボ
ニルに対して特徴的な吸収バンドの組合わせを示す。本
発明による反応は、不活性溶剤または、ゆるし、付加化
合物、すなわち更に反応することができる化合物を形成
するのみの溶剤中で、あるいは反応成分の一の過剰の存
在においてすら、遂行することができる。
適当な溶剤は、‐（ハロゲン化）炭化水素、フェノール
類、ェステル、ラクトン、ケトン、エーテル、置換アミ
ド、ニトリル、燐酸アミド、スルホキシドおよびスルホ
ン、たとえばキシレン、ｏ−ジクロロベンゼン、フエノ
ール、クレゾール、安息香酸アルキルェステル、ブチロ
ラクトン、カプロラクトン、アセトフエノン、シクロヘ
キサノン、グリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールモノヱチルエーテル、ジメチルホ
ルムアミド、力プロラクタム、ペンゾニトリル、エチレ
ングリコール、ヘキサメチル燐酸トリアミド、ジメチル
スルホキシド、テトラメチレンスルホンおよびそれらの
混合物である。好適な溶媒は、フェノール類、アセトフ
ェノン、ブチロラクトン又はジェチレングリコールモノ
ェチルェーテルである。ラッカーとして使用する場合に
は、本発明による縮合物を、溶融物または（水性の）分
散物から塗布せしめることもできる。本発明による方法
は、反応成分を、溶剤の存在または不在において、約０
〜５００℃の温度で、数分乃至数時間の範囲の時間にわ
たって、保つことによって行なう。
類、ェステル、ラクトン、ケトン、エーテル、置換アミ
ド、ニトリル、燐酸アミド、スルホキシドおよびスルホ
ン、たとえばキシレン、ｏ−ジクロロベンゼン、フエノ
ール、クレゾール、安息香酸アルキルェステル、ブチロ
ラクトン、カプロラクトン、アセトフエノン、シクロヘ
キサノン、グリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールモノヱチルエーテル、ジメチルホ
ルムアミド、力プロラクタム、ペンゾニトリル、エチレ
ングリコール、ヘキサメチル燐酸トリアミド、ジメチル
スルホキシド、テトラメチレンスルホンおよびそれらの
混合物である。好適な溶媒は、フェノール類、アセトフ
ェノン、ブチロラクトン又はジェチレングリコールモノ
ェチルェーテルである。ラッカーとして使用する場合に
は、本発明による縮合物を、溶融物または（水性の）分
散物から塗布せしめることもできる。本発明による方法
は、反応成分を、溶剤の存在または不在において、約０
〜５００℃の温度で、数分乃至数時間の範囲の時間にわ
たって、保つことによって行なう。
反応の進行は、気体の発生および粘度の変化によって追
求することができる。ある場合には、反応をいくつかの
段階で行なうこと、または個々の成分を異なる順序で、
あるいは異なる温度で、加えることが有利である。たと
えば、特に良好な結果は、ポリィソシアナートを、酸無
水物の添加前に、ジオールと反応させてポリカルバミン
酸ェステルを形成せしめるときに、あるいはポリィソシ
アナートを加える前に酸無水物をアルコールと反応させ
てセミェステルを形成せしめるときに、達成することが
できる。反応成分を加える順序にかかわりなく、縮合生
成物を第一段階において、たとえば溶剤中で、生成せし
めることができ、且つその後に、恐らくは溶剤の蒸発お
よび連鎖延長または架橋を伴なつて、高温で高分子量反
応生成物に転化せしめることができる。一般に、１当量
のィソシアネート基当りに１〜２当量の水酸基および０
．５〜１．５当量の酸無水物基を使用するが、このよう
な量の比率からのある程度の逸脱もまた、可能である。
本発明の重縮合の間に、たとえば、テレフタル酸のよう
な有機ポリカルボン酸またはそのェステルおよび脂肪族
ポリオールあるいは飽和環状カルポン酸無水物を、場合
によってはジアミンおよびポリオールまたはポリカルバ
ミン酸ェステルと共に、添加することも可能であり、そ
の場合には、ェステルまたはェステルィミド基が付加的
に導入される。
求することができる。ある場合には、反応をいくつかの
段階で行なうこと、または個々の成分を異なる順序で、
あるいは異なる温度で、加えることが有利である。たと
えば、特に良好な結果は、ポリィソシアナートを、酸無
水物の添加前に、ジオールと反応させてポリカルバミン
酸ェステルを形成せしめるときに、あるいはポリィソシ
アナートを加える前に酸無水物をアルコールと反応させ
てセミェステルを形成せしめるときに、達成することが
できる。反応成分を加える順序にかかわりなく、縮合生
成物を第一段階において、たとえば溶剤中で、生成せし
めることができ、且つその後に、恐らくは溶剤の蒸発お
よび連鎖延長または架橋を伴なつて、高温で高分子量反
応生成物に転化せしめることができる。一般に、１当量
のィソシアネート基当りに１〜２当量の水酸基および０
．５〜１．５当量の酸無水物基を使用するが、このよう
な量の比率からのある程度の逸脱もまた、可能である。
本発明の重縮合の間に、たとえば、テレフタル酸のよう
な有機ポリカルボン酸またはそのェステルおよび脂肪族
ポリオールあるいは飽和環状カルポン酸無水物を、場合
によってはジアミンおよびポリオールまたはポリカルバ
ミン酸ェステルと共に、添加することも可能であり、そ
の場合には、ェステルまたはェステルィミド基が付加的
に導入される。
その例は、テレフタル酸ジメチルェステルとエチレング
リコール、グリセリンおよびトリヒドロキシェチルイソ
シアヌレートとの縮合によるポリエステルの生成、なら
びに無水トリメリト酸またはブタンテトラカルボン酸と
２・４ートリレンジイソシアナートまたは４・４−ジイ
ソシアナトジフエニルメタンおよびエチレングリコール
との縮合によるポリィミドェステルの付加的な生成であ
る。これらの添加剤を使用する量的な比率は広い範囲内
で変えることができるけれども、本発明による縮合物に
対しては、１０〜４００重量％の量が好適である。本発
明による反応は、ィソシアナート反応およびェステル生
成反応において用いられる公知の種類の触媒、たとえば
トリェチルアミン、１・４−ジアザビシクロー（２・２
・２）ーオクタン、Ｎ−エチルモルホリンおよびＮーメ
チルイミダゾールのようなアミン類、ならぴに有機およ
び無機金属化合物、特に鉄、鉛、亜鉛、スズ、銅、コバ
ルトおよびチタンの化合物、たとえば塩化鉄（ｍ）、酢
酸コバルト、酸化鉛、酢酸鉛、オクタン酸亜鉛、ジラウ
リン酸ジブチルスズ、銅アセチルアセトナートおよびテ
トラ酪酸チタン、ならびにトリアルキルホスフインおよ
び１ーメチルホスホリンオキシドのような燐化合物、の
使用によって、影響を与えることができる。
リコール、グリセリンおよびトリヒドロキシェチルイソ
シアヌレートとの縮合によるポリエステルの生成、なら
びに無水トリメリト酸またはブタンテトラカルボン酸と
２・４ートリレンジイソシアナートまたは４・４−ジイ
ソシアナトジフエニルメタンおよびエチレングリコール
との縮合によるポリィミドェステルの付加的な生成であ
る。これらの添加剤を使用する量的な比率は広い範囲内
で変えることができるけれども、本発明による縮合物に
対しては、１０〜４００重量％の量が好適である。本発
明による反応は、ィソシアナート反応およびェステル生
成反応において用いられる公知の種類の触媒、たとえば
トリェチルアミン、１・４−ジアザビシクロー（２・２
・２）ーオクタン、Ｎ−エチルモルホリンおよびＮーメ
チルイミダゾールのようなアミン類、ならぴに有機およ
び無機金属化合物、特に鉄、鉛、亜鉛、スズ、銅、コバ
ルトおよびチタンの化合物、たとえば塩化鉄（ｍ）、酢
酸コバルト、酸化鉛、酢酸鉛、オクタン酸亜鉛、ジラウ
リン酸ジブチルスズ、銅アセチルアセトナートおよびテ
トラ酪酸チタン、ならびにトリアルキルホスフインおよ
び１ーメチルホスホリンオキシドのような燐化合物、の
使用によって、影響を与えることができる。
縮合生成物は、たとえばポリエステル、ポリカルバミン
酸ェステル、ポリェーテルおよびポリヒダントィンの併
用および配合によって、変性せしめることができる。ポ
リエステルおよび２・４−トリレンジイソシアナートの
カルバミン酸ェステル、テレフタル酸、ィソフタル酸エ
チレングリコ−ルおよびグリセリンのポリエステルなら
びにビスーヒドロキシフエニルプロ′ゞンのポリエーテ
ルを例として挙げることができる。本発明の方法によっ
て取得することができる軍縮合物は、その優れた熱安定
性によって特徴的であり、ラッカー、フィルムおよび成
形製品の製造に対して適している。
酸ェステル、ポリェーテルおよびポリヒダントィンの併
用および配合によって、変性せしめることができる。ポ
リエステルおよび２・４−トリレンジイソシアナートの
カルバミン酸ェステル、テレフタル酸、ィソフタル酸エ
チレングリコ−ルおよびグリセリンのポリエステルなら
びにビスーヒドロキシフエニルプロ′ゞンのポリエーテ
ルを例として挙げることができる。本発明の方法によっ
て取得することができる軍縮合物は、その優れた熱安定
性によって特徴的であり、ラッカー、フィルムおよび成
形製品の製造に対して適している。
それらの性質は、充填剤、顔料および低分子量ならびに
高分子量成分の添加によって、目的とするいろいろな用
途に応じて、広い限界内で変化させることができる。た
とえば、電線ラッカーの製造のためには、ポリエステル
、ポリカルバミン酸ェステルおよびポリィミドェステル
との混合によって、変性することができる。実施例 １ ３１夕のエチレングリコールを２８０夕の工業用クレゾ
ール混合物中に加え、且つその溶液を１２０つ０に加熱
した。
高分子量成分の添加によって、目的とするいろいろな用
途に応じて、広い限界内で変化させることができる。た
とえば、電線ラッカーの製造のためには、ポリエステル
、ポリカルバミン酸ェステルおよびポリィミドェステル
との混合によって、変性することができる。実施例 １ ３１夕のエチレングリコールを２８０夕の工業用クレゾ
ール混合物中に加え、且つその溶液を１２０つ０に加熱
した。
次いで８０％の２・４一および２０％の２１６−トリレ
ンジイソシアナートの８７夕の混合物を、その温度で、
滴下した。冷却および滴下速度によって、発熱反応を調
節した。添加の完了後に、混合物を１２０ｑ０で１時間
損拝し、そののちに９８夕の無水マレイン酸を加えた。
１７０００まで加熱したのち、混合物をその温度で５時
間燈拝した。
ンジイソシアナートの８７夕の混合物を、その温度で、
滴下した。冷却および滴下速度によって、発熱反応を調
節した。添加の完了後に、混合物を１２０ｑ０で１時間
損拝し、そののちに９８夕の無水マレイン酸を加えた。
１７０００まで加熱したのち、混合物をその温度で５時
間燈拝した。
縮合反応には、二酸化炭素の脱離が付随した。次いで混
合物を１９０℃で２時間、２００ｑｏで２時間蝿拝した
。１７１５肌‐１および１７７５伽‐１におけるイミド
系列の窒素複索環に典型的なバンドを有する、褐色の粘
稲な溶液を取得した。
合物を１９０℃で２時間、２００ｑｏで２時間蝿拝した
。１７１５肌‐１および１７７５伽‐１におけるイミド
系列の窒素複索環に典型的なバンドを有する、褐色の粘
稲な溶液を取得した。
クレゾールによって１５％に希釈した試料の粘度は、２
５ｑｏにおいて７０のＰａｓであった。３００夕の反応
生成物、テレフタル酸、エチレングリコールおよびグリ
セリンから成る１００夕のポリエステル、２００夕の工
業用クレゾール混合物ならびに触媒としての３夕のテト
ラ酪酸チタンから調製した溶液を、乾燥器中で直径０．
７肋の銅線のラッカー塗装に対して使用した：乾燥器長
さ：４肌 乾燥器温度：４００ｏｏ 通過回数：６回 ４９の摩耗抵抗（ＮＥＭＡ）および３３０００の軟化点
を有するラッカー皮膜を、１分間当り８メートルの引取
り速度で取得した。
５ｑｏにおいて７０のＰａｓであった。３００夕の反応
生成物、テレフタル酸、エチレングリコールおよびグリ
セリンから成る１００夕のポリエステル、２００夕の工
業用クレゾール混合物ならびに触媒としての３夕のテト
ラ酪酸チタンから調製した溶液を、乾燥器中で直径０．
７肋の銅線のラッカー塗装に対して使用した：乾燥器長
さ：４肌 乾燥器温度：４００ｏｏ 通過回数：６回 ４９の摩耗抵抗（ＮＥＭＡ）および３３０００の軟化点
を有するラッカー皮膜を、１分間当り８メートルの引取
り速度で取得した。
実施例 ２
７４夕の２・４−トリレンジイソシアナートを、１１０
ｑｏにおいて、４２０夕のｍ−クレゾール中の１４８夕
のブタノールの溶液に滴下した。
ｑｏにおいて、４２０夕のｍ−クレゾール中の１４８夕
のブタノールの溶液に滴下した。
１１０００で１時間燈拝したのち、９８夕の無水マレィ
ン酸を加え、混合物を１７０ｏｏにおいて２時間、１９
０℃において４時間、次いで２００ｑｏにおいて１０時
間燈拝した。
ン酸を加え、混合物を１７０ｏｏにおいて２時間、１９
０℃において４時間、次いで２００ｑｏにおいて１０時
間燈拝した。
１７１５および１７８０肌‐１に赤外バンドを有する褐
色の粘鋼な溶液を取得した。
色の粘鋼な溶液を取得した。
これは、クレゾールで１５％に希釈したのちに、２５０
０において３０ｍＰａｓの粘度を有していた。実施例
３ ８０％の２・４一および２０％の２・６ートリレンジィ
ソシアナートから成る１７４夕の混合物を、最初に冷却
と共に、１２０ｑｏにおいて、３７０夕の工業用クレゾ
ール混合物中に加え、次いで１９６９の無水マレィン酸
を加えた。
０において３０ｍＰａｓの粘度を有していた。実施例
３ ８０％の２・４一および２０％の２・６ートリレンジィ
ソシアナートから成る１７４夕の混合物を、最初に冷却
と共に、１２０ｑｏにおいて、３７０夕の工業用クレゾ
ール混合物中に加え、次いで１９６９の無水マレィン酸
を加えた。
次いで混合物を１７０℃で３時間、１９０ｑＣで５時間
、２００℃で１加持間蝿拝した。次いで反応混合物を、
テレフタル酸、エチレングリコールおよびグリセリンか
ら成る２８０夕のポリエステル、７７０夕のｍークレゾ
ール、１７０夕の工業用キシレン混合物ならびに８．５
夕のテトラ酪酸チタンの添加によって、ラッカー溶液と
して仕上げた。実施例１に記すと同機にして、この溶液
によって直径０．７側の銅線を塗被した。１分間当り１
１仇の引取り速度において、優れた表面および＞３３０
ｑｏの軟化温度を有するラッカー皮膜を得た。
、２００℃で１加持間蝿拝した。次いで反応混合物を、
テレフタル酸、エチレングリコールおよびグリセリンか
ら成る２８０夕のポリエステル、７７０夕のｍークレゾ
ール、１７０夕の工業用キシレン混合物ならびに８．５
夕のテトラ酪酸チタンの添加によって、ラッカー溶液と
して仕上げた。実施例１に記すと同機にして、この溶液
によって直径０．７側の銅線を塗被した。１分間当り１
１仇の引取り速度において、優れた表面および＞３３０
ｑｏの軟化温度を有するラッカー皮膜を得た。
実施例 ４２５０夕の４・４′−ジイソシアナトジフエ
ニルメタンを、１２０ｑｏにおいて、１００夕のトルエ
ンおよび６２夕のエチレングリコール中に加えたのち、
その混合物を１２０℃で１時間鍵拝し、次いで９８夕の
無水マレイン酸および３５０夕のクレゾールを加え且つ
縮合反応を１５０００で２時間、１９０ｑｏで３時間行
なった。
ニルメタンを、１２０ｑｏにおいて、１００夕のトルエ
ンおよび６２夕のエチレングリコール中に加えたのち、
その混合物を１２０℃で１時間鍵拝し、次いで９８夕の
無水マレイン酸および３５０夕のクレゾールを加え且つ
縮合反応を１５０００で２時間、１９０ｑｏで３時間行
なった。
反応生成物は１７１５および１７７５肌‐１に赤外吸収
バンドを有する、透明な暗褐色溶液であった。実施例
５６２夕のエチレングリコールを１００夕のトルエン中
に加えたのち、１１０ｑｏにおいて、８０％の２・４一
および２０％の２・６−トリレンジイソシアナ−トから
成る１７４夕の混合物を添加した。その温度で３び分間
保ったのち、５００夕のｍ−クレゾールと９８９の無水
マレィン酸を加え且つ縮合を１９０ｑｏで２時間、１９
５ｑｏで２時間および２０５ｑ０で２時間行なった。次
いで縮合生成物を、１：１の割合で、テレフタル酸、グ
リセリンおよびエチレングリコールからのポリエステル
と混合し、且つフェノールによって４０％の固形分に希
釈したのち、クレゾール／キシレン（７：３）によって
３０％の固形分に希釈した。この３０％溶液は４６０の
Ｐａｓのり鏡を有していた。１．５％のテトラ酪酸チタ
ンの添加後に、実施例１に記すと同機にして、ラッカー
塗布を行なって、１分間当り７机の引取り速度で２７行
程の摩耗抵抗および＞３３０ｑｏの軟化点を有するラッ
カー皮膜を得た。
バンドを有する、透明な暗褐色溶液であった。実施例
５６２夕のエチレングリコールを１００夕のトルエン中
に加えたのち、１１０ｑｏにおいて、８０％の２・４一
および２０％の２・６−トリレンジイソシアナ−トから
成る１７４夕の混合物を添加した。その温度で３び分間
保ったのち、５００夕のｍ−クレゾールと９８９の無水
マレィン酸を加え且つ縮合を１９０ｑｏで２時間、１９
５ｑｏで２時間および２０５ｑ０で２時間行なった。次
いで縮合生成物を、１：１の割合で、テレフタル酸、グ
リセリンおよびエチレングリコールからのポリエステル
と混合し、且つフェノールによって４０％の固形分に希
釈したのち、クレゾール／キシレン（７：３）によって
３０％の固形分に希釈した。この３０％溶液は４６０の
Ｐａｓのり鏡を有していた。１．５％のテトラ酪酸チタ
ンの添加後に、実施例１に記すと同機にして、ラッカー
塗布を行なって、１分間当り７机の引取り速度で２７行
程の摩耗抵抗および＞３３０ｑｏの軟化点を有するラッ
カー皮膜を得た。
実施例 ６
１８６夕のエチレングリコールに１２０ｑ０において８
０％の２・４−および２０％の２・６ートリレンジイソ
シアナートから成る１８６夕の混合物を冷却下に加えた
。
０％の２・４−および２０％の２・６ートリレンジイソ
シアナートから成る１８６夕の混合物を冷却下に加えた
。
次いで混合物を１２０℃において１時間加熱したのち、
９６夕の無水トリメリト酸と４９夕の無水マレィン酸を
加えた。次いで反応混合物を１９０℃で６時間、２００
ｑｏで２時間、且つ窒素下に、２１０℃で更に６時間加
熱した。取得した淡褐色の樹脂を、テレフタル酸、エチ
レングリコールおよびグリセリンから成る３２８夕のポ
リエステルと共に溶融したのち、１００夕のクレゾール
と８２０夕のフェノール中に溶解した。９夕のテトラ酪
酸チタンと１００夕のキシレンの添加によってラッカー
溶液を調製して、実施例１におけると同様にして、銅線
に塗布した。
９６夕の無水トリメリト酸と４９夕の無水マレィン酸を
加えた。次いで反応混合物を１９０℃で６時間、２００
ｑｏで２時間、且つ窒素下に、２１０℃で更に６時間加
熱した。取得した淡褐色の樹脂を、テレフタル酸、エチ
レングリコールおよびグリセリンから成る３２８夕のポ
リエステルと共に溶融したのち、１００夕のクレゾール
と８２０夕のフェノール中に溶解した。９夕のテトラ酪
酸チタンと１００夕のキシレンの添加によってラッカー
溶液を調製して、実施例１におけると同様にして、銅線
に塗布した。
２群行程の摩耗抵抗および＞３２０ｑｏの軟化点を有す
るラッカー皮膜を、１分間当り７肌の引取り速度で取得
した。
るラッカー皮膜を、１分間当り７肌の引取り速度で取得
した。
実施例 ７
８０％の２・４一および２０％の２・６−トリレンジィ
ソシアナートから成る８７夕の混合物を、１２０℃にお
いて、２８０夕の工業用クレゾールおよび３１夕のエチ
レングリコール中に加えた。
ソシアナートから成る８７夕の混合物を、１２０℃にお
いて、２８０夕の工業用クレゾールおよび３１夕のエチ
レングリコール中に加えた。
次いで２４．５夕の無水マレィン酸と１４４夕の無水ト
リメリト酸を加えたのち、混合物を１７０ｏｏで５時間
、１９０℃で２時間、２０５〜２１０ｏｏで４時間加熱
した。取得した褐色の粘稲な溶液を３０％の固形分まで
クレゾールによって希釈した。クレゾール中の１５％の
溶液の粘度り篤は、６比Ｐであった。試料をガラス板上
に塗布し、先ず２００ｑｏで、次いで３００℃で熱処理
して、透明な硬いラッカー皮膜を形成させた。テレフタ
ル酸、グリセリンおよびエチレングリコールから成るポ
リエステルのクレゾール中における３０％溶液を３０％
樹脂溶液と混合し、１．５％のテトラ酪酸チタンを加え
、取得した溶液を直径０．７脚の銅線に塗布して、実施
例１に記すと同様にして熱処理した。１分当り８ｍの引
取り速度および４００ｑｏの乾燥器温度において、取得
したラッカー皮膜は３７行程の摩耗抵抗および＞３２０
℃の軟化温度を有していた。
リメリト酸を加えたのち、混合物を１７０ｏｏで５時間
、１９０℃で２時間、２０５〜２１０ｏｏで４時間加熱
した。取得した褐色の粘稲な溶液を３０％の固形分まで
クレゾールによって希釈した。クレゾール中の１５％の
溶液の粘度り篤は、６比Ｐであった。試料をガラス板上
に塗布し、先ず２００ｑｏで、次いで３００℃で熱処理
して、透明な硬いラッカー皮膜を形成させた。テレフタ
ル酸、グリセリンおよびエチレングリコールから成るポ
リエステルのクレゾール中における３０％溶液を３０％
樹脂溶液と混合し、１．５％のテトラ酪酸チタンを加え
、取得した溶液を直径０．７脚の銅線に塗布して、実施
例１に記すと同様にして熱処理した。１分当り８ｍの引
取り速度および４００ｑｏの乾燥器温度において、取得
したラッカー皮膜は３７行程の摩耗抵抗および＞３２０
℃の軟化温度を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ＿１はモノ不飽和有機基である、に相当する
不飽和環状カルボン酸無水物を、単官能または多官能脂
肪族、脂肪族−芳香族あるいは芳香族アルコールおよび
多官能有機イソシアナートと、０〜５００℃の範囲の温
度で、有機ポリカルボン酸、脂肪族ポリオールあるいは
飽和環状カルボン酸無水物の存在下もしくは不存在下に
、反応せしめることを特徴とする、窒素含有５員環によ
つて結合せしめた重縮合物の製造方法。 ２ 反応を３０〜４００℃の範囲の温度で行なう、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルコールは、一般式 Ｒ＿５（ＯＨ）ｎ ここにＲ＿５は１〜２０炭素原子を有する脂肪族の基
、７〜１２炭素原子を有する脂肪族−芳香族の基、６〜
１２炭素原子を有する芳香族の基、５〜１０炭素原子を
有する脂環族の基またはポリエーテル、ポリエステル、
ポリ尿素、ポリウレタン、ポリイミドまたはポリヒダン
トインの残基を表わし且つｎは１〜３の整数である、の
化合物である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ アルコールは脂肪族ジオールである、特許請求の範
囲第３項記載の方法。 ５ 一般式Ｒ＿１はＣ＿２〜Ｃ＿１＿０を有するモノ不
飽和脂肪族の基を表わす特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ６ 不飽和環状カルボン酸無水物はマレイン酸、ジメチ
ル−またはジクロロ−マレイン酸、シトラコン酸あるい
はイタコン酸の無水物である、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ７ 第一段階において、ポリイソシアナートをアルコー
ルと反応させてカルバミン酸エステルを生成せしめ、引
続いて、第二段階において、それを酸無水物と反応せし
める、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 第一段階において、酸無水物をアルコールと反応さ
せてセミエステルを生成せしめ、引続いてそれをポリイ
ソシアナートと反応せしめる、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ９ 重縮合反応を、有機ポリカルボン酸および脂肪族ポ
リオールの存在において行なう、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 １０ 重縮合反応を、飽和環状カルボン酸無水物の存在
において行なう、特許請求の範囲第１項記載の方法。
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