DE2647460C2 - 4-Amino-6-(thien-2-yl)-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents

4-Amino-6-(thien-2-yl)-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide

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DE2647460C2 DE2647460A DE2647460A DE2647460C2 DE 2647460 C2 DE2647460 C2 DE 2647460C2 DE 2647460 A DE2647460 A DE 2647460A DE 2647460 A DE2647460 A DE 2647460A DE 2647460 C2 DE2647460 C2 DE 2647460C2
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Description

in welcher R1 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht und R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und deren Salze mit physiologisch vertraglichen Sauren.
2. Verfahren zur Herstellung von 4-Amlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazabutadtene der Formel
CO — OR3 Cl
C=N-N = C-R1
in welcher R' die oben angegebene Bedeutung hat und R1 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht, mit Hydrazln-Derlvaten der Formel
H2N-NH-R2
(Π)
(III)
tn welcher R2 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls In Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls In Gegenwart eines Säurebinders
umsetzt.
3. Verwendung von 4-Amlno-6-(thien-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 4-Amlno-6-(thlen-2-yi)-l,2,4-trlazin-5-one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
45 Es Ist bereits bekannt geworden, daß man 1,2,4-Trlazlnone, wie z.B. 4-Amlno-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-trlazln-5-on, zur Unkrautbekämpfung, Insbesondere zur selektiven Unkrautbekämpfung, verwenden kann (vgl. Deutsche Offenlegungsschrlft Nr. 22 24 161). Deren allgemeine herbizide Wirkung Ist jedoch, Insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentratlonen, nicht immer ganz befriedigend.
Es wurde gefunden, daß die neuen 4-Amlno-6-(thien-2-yl)-l,2,4-triazln-5-one der Formel
N —NH-R2
(D
In welcher R1 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht und R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
und deren Salze mil physiologisch verträglichen Säuren sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man 4-Amlno-6-(thlen-l-yl)-l,2,4-trtazln-5-one der Formel (I) erhält, wenn man Dlazabutadlene der Formel
CO —OR3 Cl
In welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und R3 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
mit Hydrazln-Derlvaten der Formel
H2N-NH-R2
(III)
In welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls In Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls In Gegenwart eines Säurebinders
""^manchen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Verbindungen, In denen R2 für Wasserstoff steht, auf anderen allgemein üblichen Wegen herzustellen, Indem man z. B. :»
a) die entsprechenden Glyoxylsäurealkylester-2-acylhydrazone mit Hydrazlnhydrat in Gegenwart von polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 0 und 50° C umsetzt und die hierbei gebildeten Glyoxylsäurehydrazld-2-acylhydrazone Isoliert und anschließend in Gegenwart eines polaren organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls eines wasserbindenden Mittels auf Temperaturen zwischen 60 und 150° C erhitzt (vgl. Deutsche Offenlegungsschrlft Nr. 23 64 474) oder
b) die entsprechenden Glyoxylsäurealkylester mit entsprechenden Hydrazldinen (vgl. Lleblgs Ann. Chem. 1975, 1120 bis 1123) gegebenenfalls In Gegenwart eines polaren Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen
40 und 120°C umsetzt. χ
Überraschenderwelse zeigen die erfindungsgemäßen 4-Amlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazin-5-one der Formel (I) eine bessere herbizide Wirkung als der aus dem Stand der Technik bekannte Wirkstoff 4-Amlno-3-methyl-6- ■
phenyl-U^-trlazln-S-on, was sich vor allem In der Wirkung gegen Echlnochloa crus galll zeigt. Die erflndungs- I
gemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man l-Ethoxycarbonyl^-chloM-methyl-l-dhlen^-yO^^-dlazabutadien und Hydrazin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
H2N-NH-R2
CO-OC2H5 r,
I /
C=N-N = C + H2N-NH2
\ -HCl
υ"3 -C2H5OH
Als Beispiele für die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden Diazabutadlene der Formel (II) selen Im einzelnen genannt:
l-Ethoxycarbonyl-Hthlen^-ylM-chloM-methyl^-dlazabutadlen,
l-Ethoxycarbonyl-Hthlen^-ylM-chloM-ethyl^.S-dlazabutadlen, «>
l-Ethoxycarbonyl-Hthlen^-ylM-chloM-n-propyl^.S-dlazabutadlen,
l-Ethoxycarbonyl-l-ithien^-ylM-chloM-lso-propyl^.S-dlazabutadlen,
l-Ethoxycarbonyl-l-(thlen-2-yl)4-chlor4-n-butyl-2,3-dlazabutadlen,
l-Ethoxycarbonyl-Hthlen^-ylM-chloM-sek.-butyl^-diazabutadlen,
l-Ethoxycarbonyl-Mthlen^-ylM-chloM-tert.-butyl^.S-diazabutadlen. «
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Diazabutadlene der Forme) (III) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie iedoch auf allgemein bekannte Welse (vgl. Deutsche Offenlegungsschrlft 21 38 031), Indem man Glyoxylsäure-
ester-2-alcylhydrazone der Formel
CO—OR3
π Π /C=N-NH-CO-R1 (IV)
in welcher
R1 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben.
ίο mit Chlorierungsmitteln, wie Phosphorpentachlorld oder -bromid, Thionylchlorid und Phosgen, bei Temperaturen zwirnen -10 und 100° C gegebenenfalls In Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise Methylenchlorid oder Chloroform, umsetzt (vgl. Herstellungsbelspiele).
Glyoxylsäureester-2-acylhydrazone der Formel (IV) sind bislang noch nicht bekannt. Sie können jedoch auf bekannte Weise hergestellt werden (vgl. Deutsche Offenlegungsschrlften 21 07 757 und 23 64 474), indem man bekannte Glyoxylsäureester der Formel
π n/CO—COOR3 (V)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
mit einem Acylhydrazln der Formel
H2N-NH-CO-R1 (VI)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise eines Alkohols, wie Methanol oder Ethanol, und gegebenenfalls In Gegenwart eines sauren Katalysators bei Temperaturen zwischen 50 und 130° C umsetzt (vgl. Herstellungsbeispiele).
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazin-Derivate der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen.
Als Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit physiologisch verträglichen Säuren kommen vorzugsweise Salze folgender Säuren Infrage: z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktlonelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure, Weinsäure, Milchsäure, 1,5-NaphthaIlndisulfonsäure.
Die Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbtldungsmethoden, z. B. durch Lösen der Base In Ether, u. B. Diethylether, und Hinzufügen der Säure, z. B. Salpetersäure, erhalten werden und in bekannter Welse, z. B. durch Abfiltrieren, Isoliert und gegebenenfalls gereinigt werden.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung alle polaren organischen Lösungsmittel Infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol; Ether wie Tetrahydrofuran oder Dloxan; Nitrile wie Tolunltril oder Acetonitril; Säureamlde wie Dimethylformamid und Sulfoxide wie Dlmethylsulfoxld.
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart von Säurebindern vorgenommen. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalicarbonate, wie beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natrlumhydrogencarbonat; Erdalkalicarbonate, wie beispielsweise Barlumcarbonat; niedere tertiäre Alkylamine, wie beispielsweise Triethylamin; sowie weiterhin Pyridin. Vorzugswelse verwendet man einen Überschuß an Hydrazln-Derivat der Formel (III).
Die Reaktionstemperaturen können In einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120° C, vorzugsweise zwische 50 und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Diazabutadlen der Formel (II) Im allgemeinen 1 Mol Hydrazin der Formel (III) und 1 Mol Säurebinder ein. Vorzugswelse verwendet man als Säurebinder einen Überschuß, Im allgemeinen 2 bis 5 Mol, Hydrazin. Über- oder Unterschreitungen dieser Mengen bringen jedoch keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt In allgemein üblicher Welse.
Als besonders wirksame Verbindungen selen neben den Herstellungsbeispielen und den Beispielen der Tabelle 1 folgende genannt:
3-n-Butyl-4-amino-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazin-5-on,
3-sek.-Butyl-4-amlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-on,
3-tert.-Butyl-4-amlno-6-(th!en-2-y!)-l,2,4-tr!azin-5-on,
3-n-Propyl-4-amlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-triazin-5-on,
6-< 3-n-Butyl-4-methylamino-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-on,
3-sek.-Butyl-4-rnethylam!no-6-(thlen-2-y!)-l,2,4-triazin-5-on,
3-tert.-Butyl-4-rpethylamlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-on,
3-n-Propyl-4-methylamlno-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-trlazln-5-on.
Die erflndungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Deslccants, Krautabtötungsmlttel, Keimhemmungsmittel und Insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut Im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erflndungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt Im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. s
Die erflndungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dlkotyle Unkräuter der Gattungen: Senf (Slnapls), Kresse (Lepldlum), Labkraut (Gallum), Sternmiere (Stellaria), Kamille (Matricarla), Hundskamille (Anthemis), Knopfkraut (Gallnsoga), Gänsefuß (Chenopodlum), Brennessel (Urtlca), Kreuzkraut (Seneclo), Fuchsschwanz (Amaranthus), Portulak (Portulaca), Spitzklette (Xanthlum), Winde (Convolvulus), Prunkwinde (Ipomoea), Knöterich (Polygonum), Sesbanle (Sesbanla), Ambrosle (Ambrosia), Kratzdistel (Clrslum), Distel (Carduus), Gänsedistet (Sonchus), Nachtschatten (SoIanum), Sumpfkresse (Rorlppa), Rotala, Büchsenkraut (Llndernla), Taubnessel (Lamlum), Ehrenpreis (Veronica), Schönmalve (Abutllon), Emex, Stechapfel (Datura), Veilchen (Viola), Hanfnessel, Hohlzahn (Galeopsls), Mohn (Papaver), Flockenblume (Centaurea).
Dlcotyle Kulturen der Gattungen: Baumwolle (Gossyplum), Sojabohne (Glycine), Rübe (Beta), Möhre (Daucus), Gartenbohne (Phaseolus), Erbse (Pisum), Kartoffel (Solanum), LeIn (Llnum), Prunkwinde (Ipomoea), Bohne (VIcIa), Tabak (Nlcotlana), Tomate (Lycoperslcon), Erdnuß (Arachls), Kohl (Brassica), Lattich (Lactuca), Gurke (Cucumls), Kürbis (Cuburbita).
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Hühnerhirse (Echinochloa), Borstenhirse (Setarla), Hirse (Panlcum), Fingerhirse (Dlgitarla), Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleuslne, Brachlaria, Lolch (Lollum), Trespe (Bromus), Hafer (Avena), Zypergras (Cyperus), Mohrenhirse (Sorghum), Quecke (Agropyron), Hundszahngras (Cynodon), Monocharla, Flmbrlstylis, Pfeilkraut (Saglttaria), Sumpfried (Eleocharls), Simse (Sclrpus), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenlum, Straußgras (Agrostls), Fuchsschwanzgras (Alopecurus), Windhalm (Apera).
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Reis (Oryza), Mals (Zea), Weizen (Trlticum), Gerste (Hordeum), Hafer (Avena), Roggen (Seeale), Mohrenhirse (Sorghum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum), Ananas (Ananas), Spargel (Asparagus), Lauch (Allium).
Die Verwendung der erflndungsgemäßen Wirkstoffe Ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich In gleicher Welse auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich In Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z. B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur selektiven Unkrautbekämpfung In Getreide und Baumwolle.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können In die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Welse hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hllfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatlsche Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatlsche Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methyllsobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dlmethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche so Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Dlchlordlfluormethan oder Trlchlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle,· wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulglt, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nlchtlonogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-ether, z. B. Alkylaryl-polyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Elweißhydrolysate; als Dlsperglermittel: z. B. Lignln-sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erflndungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen zur Verstärkung und Ergänzung Ihres Wirkungsspektrums je nach beabsichtigter Verwendung mit anderen herblzlden Wirkstoffen kombiniert werden, wobei Fertlgformulienmg oder Tankmischung möglich ist.
Die erflndungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden und Akarlzlden.
Die Formulierungen enthalten Im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-«.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet • werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen und Gießen. ...
Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann In größeren Bereichen schwanken. Sie hängt Im wesentlichen von der An des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,2 und 15 kg/ha.
Die Anwendung Ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich.
Die gute herbizide Wirkung und die selektive Einsatzmöglichkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus dem nachfolgenden Beispiel hervor.
Beispiel A
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtstelle Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wtrksioffzubereltung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß In 20001 Wasser/ha die In der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonltlert In % Schädigung Im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
096 = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle A
Post-emergence-Test
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Sinapis Galin- Stella- Urtica Daucus Baum- Weizen
aufwand- chloa soga ria wolle
menge
kg/ha
(bekannt)
N-NH2
40
80 100
100
100 100
(D
N-NH2
90 100 100 100 100 80 0 0
[I N-NH-CH3 1 CH3
100 100 100 100 100 100 60 0
Tabelle A Post-emergence-Test
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Sinapis Galin- Stella- Urtica Daucus Baum- Weizen
aufwand- chloa soga ria wolle
menge kg/ha
(2)
100 100 100 100 100 100 40 60
(3)
(4)
N-NH-CH3 1 N LrH
100 100 100 100 100 100 80 50
(5)
X HCl
80 100 100 100 100 100 0 60
Herstellungsbelsplele
Beispiel 1
N-NH2
CH3
234 g (0,92 Mol) rohes l-Ethjxycarbonyl-4-chlor-4-methyl-l-(thlen-2-yl)-2,3-diazabutadien werden in 600 ml Isopropanol gelöst und unter Rühren bei 60° C mit 125 g (2,5 Mol) Hydrazlnhydrat versetzt. Man läßt 8 Stunden bei 6Cr C nachrühren. Die Rcakiiönslösung wird bis auf clr. Dritte! eingeengt und mit Wasser versetzt. Danach wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt, gut mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 125 g (65,3% der Theorie) 4-Amlno-3-methyl-6-(thlen-2-yl)-l,2,4-triazln-5-on vom Schmelzpunkt 210° C.
Herstellung des Ausgangsproduktes (1-a)
CO-OC2H5
C=N-N=C'
Cl
(1-a)
CH3
240 g (1 Mol) (Thlen-2-yl)-glyoxylsaureäthylester-2-acetyl-hydrazon werden In 1000 ml Methylenchlorid gelöst und bei -10 bis 0° C mit 208 g (1 Mol) Phosphorpentachlorid versetzt. Man läßt eine halbe Stunde nachrühren, versetzt die Reaktionsmischung mit Eiswasser und neutralisiert mit Natrlumhydrogencarbonat-Lösung. Die organische Phase wird abgetrennt, Ober Natriumsulfat getrocknet und durch Abdestlllieren des Lösungsmittels
eingeengt. Man erhält 234 g (0,92 Mol) rohes l-Ethoxycarbonyl-4-chlor-4-methyl-l-(thlen-2-yl)-2,3-dlazabutadlen als OeI, das direkt welter umgesetzt werden kann.
Herstellung des Ausgangsproduktes (1-b) CO-OC2Hs"' = N-NH-CO-CH3 (1-b)
in 184 g (1 Mol) (Thlen-2-yl)-glyoxylsäureäthylester#) werden In 500 ml Ethanol gelöst und mit 74 g (1 Mol) Acetylhydrazln versetzt. Man erhitzt 8 Stunden unter Rückfluß. Nach AbdestlUleren des Lösungsmittels erhält man 200 g (83,3% der Theorie) (Thlen-2-yl)-glyoxylsäureester-2-acetylhydrazon vom Schmelzpunkt 78° C.
Tabelle
(I;
Bsp. R1 R2 Schmelzpunkt (0C)
Nr.
2 CH3 CH3 154 HCl)
3 C2H5 H 208 HCl)
4 C2H5 CH3 111
5 C2H5 H 235 (Zers.) (x
6 i-C3H7 CH3 210 (Zers.) (X
7 S-C3H7 H 177
8 CH3 H 247
40 *) vgl. Bellsteins Handbuch der Organ. Chemie, Band IS, S. 407 und If II, S. 326).

Claims (1)

Patentansprüche:
1. 4-Amino-6-(thien-2-yl)-l,2,4-triazin-5-one der Formel O
[l N—NH-R2 I
0)
DE2647460A 1976-10-21 1976-10-21 4-Amino-6-(thien-2-yl)-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide Expired DE2647460C2 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2647460A DE2647460C2 (de) 1976-10-21 1976-10-21 4-Amino-6-(thien-2-yl)-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
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