DE2645770A1 - Verfahren zur transalkylierung von kernmethylierten phenolen - Google Patents

Verfahren zur transalkylierung von kernmethylierten phenolen

Info

Publication number
DE2645770A1
DE2645770A1 DE19762645770 DE2645770A DE2645770A1 DE 2645770 A1 DE2645770 A1 DE 2645770A1 DE 19762645770 DE19762645770 DE 19762645770 DE 2645770 A DE2645770 A DE 2645770A DE 2645770 A1 DE2645770 A1 DE 2645770A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cresol
phenols
transalkylation
phenol
bar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762645770
Other languages
English (en)
Other versions
DE2645770B2 (de
DE2645770C3 (de
Inventor
Arnolf Dipl Chem Dr Alscher
Gerd Dipl Chem Dr Collin
Heinrich Steinke
Guenter Dipl Chem Dr Storch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ruetgers Germany GmbH
Original Assignee
Ruetgerswerke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruetgerswerke AG filed Critical Ruetgerswerke AG
Priority to DE2645770A priority Critical patent/DE2645770C3/de
Priority to GB33715/77A priority patent/GB1526659A/en
Priority to JP9755577A priority patent/JPS5346925A/ja
Priority to BE181213A priority patent/BE859066A/xx
Priority to FR7729175A priority patent/FR2367040A1/fr
Priority to NL7710641A priority patent/NL7710641A/xx
Priority to US05/839,484 priority patent/US4149019A/en
Publication of DE2645770A1 publication Critical patent/DE2645770A1/de
Publication of DE2645770B2 publication Critical patent/DE2645770B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2645770C3 publication Critical patent/DE2645770C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by exchange of hydrocarbon groups, which may be substituted, from the same of other compounds, e.g. transalkylation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Pat-634-R
Patentanmeldung
Verfahren zur Transalkylierung von kernmethylierten Phenolen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Transalkylierung von kernmethylierten Phenolen zu o-Kresol in der Flüssigoder in der Gasphase, wobei insbesondere 2,6-Dimethylphenol oder ein Gemisch von kernmethylierten Phenolen, wie es z.B. als Rückstand bei einer o-Kresol-Synthese anfällt, als Ausgangsmaterial eingesetzt werden kann.
Der bei der katalytischen Synthese von o-Kresol aus Phenol und Methanol anfallende Syntheserückstand, der zum größten Teil aus 2,6-Dimethyiphenol besteht, (vgl. DT-AS 1 265 755), stellt häufig ein unerwünschte» und geringwertiges Nebenprodukt dar. Die Überführung in andere wertvolle Produkte, insbesondere in o-Kre*ol, das für die Herstellung von Herbiziden in zunehmendem Maß benötigt wird, ist aus wirtschaftlichen Gründen, sehr erstrebenswert.
8098 1 S/0387
-2-
Die Isomerisierung und Disproportionierung von Alkylphenolen in der Flüssig- und Gasphase sind bekannt, jedoch basierten die bisher beschriebenen Verfahren stets auf der gleichzeitigen Verwendung von Katalysatoren. So werden in mehreren Veröffentlichungen oxidische Katalysatoren, wie Aluminiumoxid, Silicium-Aluminiumoxid sowie Gemische von Siliciumoxid mit Zirkonoxid oder Berylliumoxid usw. aufgeführt (vgl. DT-PS 874 911, DT-PS 1 Ol4 550, DT-OS 1 956 383, US-PS 2 553 538 und GB-PS 1 232 027). In allen diesen Fällen verläuft die Reaktion nicht spezifisch zu o-Kresol, sondern es wird stets ein Gemisch zahlreicher Komponenten erhalten. Weiterhin wird in der DT-OS 1 813 647 der Einsatz eines Aluminiumphenolat-Katalysators bei der Flüssigphasenreaktion eines Gemisches aus Phenol und Di-, Tri- und Polymethylphenolen beschrieben, der jedoch auch nur eine teilweise Umsetzung zu o-Kresol bewirkt.
Es wurde tüwljx gefunden, daß bei erfindungsgemäßem Vorgehen aus 2j6-Dimethylphenol oder einem Gemisch aus 2,6-Dimethylphenol und anderen kernmethylierten Phenolen ohne Verwendung eines Katalysators o-Kresol in guter Ausbeute hergestellt werden kann. Die Umsetzung läßt sich unter Zusatz von 5 bis 65 Gew.-% Phenol sowohl in der Flüssig- als auch in der Gasphase bei erhöhter Temperatur und unter Druck durchführen. Bei Arbeiten in diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Verfahrensweise in flüssigem Zustand sind Temperaturen von 38O bis 490 C, vorzugsweise von 420 bis 470 C, bei einem Druck von 40 bis 100 bar und für die kontinuierliche Verfahrensweise in der Gasphase Temperaturen von 450 bis 65O C, vorzugweise von 500 bis 600 C, bei einem Druck von 15 bis 60 bar erforderlich. Die Reaktionszeiten liegen in
809815/0387 _3_
Abhängigkeit von der gewählten Verfahrensart für die Gasphase bei einigen Minuten und für die Flüssigphase bei mehreren Stunden.
Bei kontinuierlicher Verfahrensweise können die vom o-Kresol befreiten Reaktionsprodukte wieder in den Reaktor zurü ckg e führ t wer d en.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Transalkylierung von kernmethylierten Phenolen zu o-Kresol in der Flüssig- oder in der Gasphase, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man kernmethylierte Phenole ohne Anwesenheit von Katalysatoren bei Zusatz von 5 bis 65 Gew.-Ji Phenol, berechnet auf die kernmethylierten Phenole, beim Arbeiten in der Flüssigphase Temperaturen von 380 bis 490 °C, vorzugsweise von 420 bis 470 °C, bei einem Druck von 40 bis 100 bar und beim Arbeiten in der Gasphase Temperaturen von 450 bi* 65O C, vorzugsweise von 500 bis 600 °C, bei einem Druck von 15 bis 60 bar unterwirft.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Der Anteil der einzelnen Komponenten wurde auf gaschromatographischem Feg ermittelt.
Beispiel 1
Einem Destillationsrückstand aus einer o-Xresol-Synthese wird Phenol zugesetzt und das Geraisch (vgl. Zusammensetzung A) in der Gasphase kontinuierlich bei 550 C (Fall I) bzw. bei 595 °C (Fall II) durch einen Röhrenreaktor geleitet. Der Druck wird jeweils auf 35 bar gehalten, die Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit beträgt 0.2 [h "1J.
809815/0367 4
-κ- r
Ausbeute und Zusammensetzung des von Tiefsiedern und Phenol befreiten Produkts werden unter (l) und (II) angegeben.
II
Reaktionstemperatur [ Dcl 2, ,2 550 595
Druck £ bar] 5, 1 35 · 35
Ausbeute C %1 2, 5 93,3 81, k
Wasser ' f% J 5, 1 -
Phenol ei, 1
o-Hresql 1 95 6 H»,1 20,8
m,p-Kresol 9, 3 3,3 5,7
2,6-Dimethylphenol Z, 9 ■ i*2,5 #
23,2
übrige Dimethylphenale 2, 2 10,0 11,0
Trimethylphenole O 10,6 6S1
Tetramethylphenole O 2,6 1', 1
Pentamethylphenol 0,3 0,1
Höhersieder 387 13,5
Rückstand 12,9 J
18,5
Die fraktionierte Destillation des so erhaltenen Produkts liefert eine in Natronlauge klarlösliche o-Kresol-Fraktiono
Beispiel 2
Einem Destillationsrückstand aus einer o-Kresol-Synthese wird Phenol zugesetzt und das Gemisch (vgl. Zusammensetzung B) in der Gasphase kontinuierlich bei
-5-
550 °C (Pall I), 600 °C (Fall II) und 570 °C (Fall III) durch einen Röhrenreaktor geleitet. Der 'Öruck wird in Fall I und II auf 37 bar, in Fall III auf 20 bar gehalten; die Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit beträgt 0.25 [h 2 · Ausbeute und Zusammensetzung des von Phenol und Tiefsiedern befreiten Transalkylierungsprodukts werden unter (I),' (II) und (Hl) aufgeführt.
BI II III
ReaktionstemperaturΓ ac] 550 600
Druck ' C bar! 37 37
Ausbeute Γ 56 3 60,1 55,6 65,5
Wasser _ l%3 1,8
Phenol , .. 38,8
o-Hresol . 1,9 - 27 ,**
m,p-Hresol 3,6 6,2
2 f6-Dimsthylphenol - 36,3 36,1
übrige. Dimethylphenole 6,if 11,2
Trimethylphenol 7,1 7,3
Tetramethylphenole 2,1 1,9
Pentamethylphenol 1,8 0,3
Höhersieder - 5,3
Rückstand - k,3
9,0 5,2
20,3 -31,5
10,6 9,5
^,3 6,2
1.3 1,8
0,5 0,2
11,8 €,3
2,2 1^,7
Durch fraktionierte Destillation des Transalkylierungsprodukts erhält man ein in Natronlauge klar lösliches o-Kresol.
809815/0367
-6-
Beispiel 3
Ein Ausgangsgemisch der Zusammensetzung B wird in einen Rühr-Autokleven gegeben und bei 420 °C (Fall l), 435 °C (Fall II), 455 °C (Fall III) und 470 °C (Fall IV) etwa 6 Stunden lang reagieren gelassen. Dabei wird ein Druck von 44 (I), 42 (HJ, 50 (III) und 65 (IV) bar aufrechterhalten. Anschließend wird abgekühlt, entleert'rund die Ausbeute und Zusammensetzung der von Phenol und Tiefsiedern befreiten Transalkylierungsprodukte bestimmt.
B I II in i\/
Reaktionstemperatur[0CJ 1,8 420 435 455 470
Druck U*a3-j 38,8 7» 44 42 50 65
Ausbeute J_%\ 1,9 68,2 "75 76,1 76,J1
Wasser 3,6 •
Phenol "1^ 36,6
o-Kresol 6,4 21,2 32,7 32,0 34,5
rn/p-Kresol 7,1 5,5 5,4 5,2 6,5
2,6-Dimethylphenol 2,1 40,8 22,6. 19,8 13,2
übrige Dimethylpho 1,8 10,4 11,7 9,7 10,0
Trimethy!phenole 8,2 6,3 5,3 3,9
TetramEthylphenole 2,9 1,B 1,3 0,8
PentamethylphenDle 1,0 0,4 0,4· ' 0,2
Hochsieder 5,5 6,1 13,1 i-^7,0
Rückstand 4,5 13,0 13,2 13,9
Das durch fraktionierte Destillation des Transalkylierungs-Produkts erhaltene o-Kresol ist in Natronlauge klarlöslich,
809815/0387
Beispiel 4
Ein Gemisch bestehend aus 27,8 % Phenol und 72,2 % 2,6-Dimethylphenol wird bei 435 C und 95 bar 5 Stunden in einem Schuttelautoklaven reagieren gelassen. Nach Abkühlen wird das Reaktionsprodukt abgelassen und nicht umgesetztes Phenol wird abdestilliert. Das verbleibende Gemisch (Ausbeute 8l,4 %) besitzt folgende Zusammensetzung:
o-Kresol 25,8 %
m/p-Kresol -
2,6-Dimethylphenol 62,7 %
übrige Dimethylphenole 0,5 %
Trimethylphenole 2,4 %
Höhersieder 7,9 %
Rückstand 0,7 %
Die fraktionierte Destillation des Produkts liefert in Natronlauge klarlösliches o-Kresol.
809815/0367
-8-

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    ( l) Verfahren zur Transalkylierung von kernmethyli erteil "-'' Phenolen zu o-Kresol in der Flüssig- oder in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, daß man kernmethylierte Phenole ohne Anwesenheit von Katalysatoren bei Zusatz von 5 bis 65 Gew.-% Phenol, berechnet auf die kernmethylierten Phenole, beim Arbeiten in der Flüssigphase Temperaturen von 38O bis 49O C bei einem Druck von kO bis 100 bar und beim Arbeiten in der Gasphase Temperaturen von 450 bis 650 C bei einem Druck von 15 bis 60 bar unterwirfto
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e kennz eichnet, daß man in der Flüssigphase in diskontinuierlicher oder in kontinuierlicher Verfahrensweise bei 420 bis 4?0 C arbeitet.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Gasphase in kontinuierlicher Verfahrensweise bei 500 bis 600 °C arbeitet.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis J, dadurch
    gekennzeichnet, daß man als kernmethylierte Phenole 2,6-Dimethylphenol oder ein Gemisch von kernmethylierten Phenolen, wie es z.Bo als Rückstand bei einer o-Kresol-Synthese anfällt, einsetzte
    80981S/Ö3
DE2645770A 1976-10-09 1976-10-09 Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen Expired DE2645770C3 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2645770A DE2645770C3 (de) 1976-10-09 1976-10-09 Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen
GB33715/77A GB1526659A (en) 1976-10-09 1977-08-11 Method for transalkylating nuclearmethylated phenols
JP9755577A JPS5346925A (en) 1976-10-09 1977-08-16 Method of transsalkylating nucleussmethylated phenol
BE181213A BE859066A (fr) 1976-10-09 1977-09-26 Procede de transalcoylation de phenols methyles au noyau
FR7729175A FR2367040A1 (fr) 1976-10-09 1977-09-28 Procede de transalcoylation de phenols methyles au noyau
NL7710641A NL7710641A (nl) 1976-10-09 1977-09-29 Werkwijze voor het transalkyleren van aan de kern gemethyleerde fenolen.
US05/839,484 US4149019A (en) 1976-10-09 1977-10-04 Process for the transalkylation of nuclear methylated phenols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2645770A DE2645770C3 (de) 1976-10-09 1976-10-09 Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2645770A1 true DE2645770A1 (de) 1978-04-13
DE2645770B2 DE2645770B2 (de) 1979-02-15
DE2645770C3 DE2645770C3 (de) 1979-10-18

Family

ID=5990155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2645770A Expired DE2645770C3 (de) 1976-10-09 1976-10-09 Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4149019A (de)
JP (1) JPS5346925A (de)
BE (1) BE859066A (de)
DE (1) DE2645770C3 (de)
FR (1) FR2367040A1 (de)
GB (1) GB1526659A (de)
NL (1) NL7710641A (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022524907A (ja) 2019-02-04 2022-05-11 チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション クレゾールを製造するための混合フェノールの脱アルキル化およびトランスアルキル化
JP7320066B2 (ja) 2019-02-04 2023-08-02 チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス
WO2023063973A1 (en) * 2021-10-14 2023-04-20 Uop Llc Process for producing cresol and xylene

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423474A (en) * 1965-05-28 1969-01-21 Chevron Res Selective alkylation of phenol
GB1118287A (en) * 1965-10-28 1968-06-26 Gulf Research Development Co Process for converting polyalkylated phenol to obtain a phenol
US3417149A (en) * 1966-03-16 1968-12-17 Consolidation Coal Co Transmethylation of methylsubstituted phenols
DE1813647B2 (de) * 1968-12-10 1977-08-25 Chemische Werke Lowi Gmbh, 8264 Waldkraiburg Verfahren zur isomerisierung und transalkylierung von methylphenolen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5346925A (en) 1978-04-27
DE2645770B2 (de) 1979-02-15
DE2645770C3 (de) 1979-10-18
US4149019A (en) 1979-04-10
GB1526659A (en) 1978-09-27
NL7710641A (nl) 1978-04-11
BE859066A (fr) 1978-01-16
FR2367040A1 (fr) 1978-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4243524A1 (de) Gemische isomerer Nonanole und Decanole, ihre Herstellung, aus ihnen erhältliche Phthalsäureester und deren Verwendung als Weichmacher
DD147664A5 (de) Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von reinem methyl-tert.-butylether
DE1142873B (de) Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen
DE1289530B (de) Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolen
EP0058940A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol
EP0343454A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dimethylether
DE2705538A1 (de) Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether
EP0048378B1 (de) Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe
DE2645770A1 (de) Verfahren zur transalkylierung von kernmethylierten phenolen
EP0325143B1 (de) Verfahren zur Herstellung von tert.-Amylalkohol (TAA)
EP0546419A1 (de) Wärmeträgerflüssigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3011858C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephtalsäure aus Roh-Dimethylterephthalat durch kontinuierliche Hydrolyse mit Wasser
EP0081050A1 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Neohexanol
EP0119421A1 (de) Verfahren zur Isomerisierung und Transalkylierung von alkylierten Phenolen und/oder Phenolderivaten
DD206987A1 (de) Verfahren zur herstellung von o-substituierten phenolen
DE2102476C3 (de) Verfahren zur Reinigung von o-Hydroxydiphenyl
DE2516316C3 (de) Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung
EP0292674A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Propinol
DE2027986A1 (de) Verfahren zur Herstellung von alpha, alpha Bis (hydroxyphenyl) diisopropylben zolen
DE2750719C2 (de)
DE1960941A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Methylcyclohexenen
EP0325932A2 (de) Verfahren zur Herstellung von tertiären C4-C5-Alkoholen
EP0136549A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden aus Alkohol-Ethergemischen, die bei der Celluloseveretherung entstehen
AT375067B (de) Verfahren zur herstellung von reinem 3-amino-crotonitril
DE922167C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylidencyclohexanonen

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee