DE2516316C3 - Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch DampfphasenaminierungInfo
- Publication number
- DE2516316C3 DE2516316C3 DE19752516316 DE2516316A DE2516316C3 DE 2516316 C3 DE2516316 C3 DE 2516316C3 DE 19752516316 DE19752516316 DE 19752516316 DE 2516316 A DE2516316 A DE 2516316A DE 2516316 C3 DE2516316 C3 DE 2516316C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylphenol
- ethylaniline
- toluene
- reaction
- vapor phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Nach einem Verfahren zur Umsetzung von hydroxysubstituierten aromatischen Verbindungen mit Ammoniak
(vgl. die DE-OS 22 08 827) in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Cyclohexans, welches auch
durch Hydrierung mit Wasserstoff während der Reaktion gebildet werden kann, kann nach den
Angaben in der DE-OS auch o-Äthylphenol zu o-Äthylanilin umgesetzt werden, wenngleich auch keine
experimentellen Angaben über das Versuchsergebnis bei o-Äthylphenol gemacht werden. Wie in der
erwähnten DE-OS beschrieben, verläuft diese Umsetzung für o-Alkyl- bzw. ο,ο'-Dialkylphenole, insbesondere
beim Vorliegen von verzweigten Alkylresten, mit hoher Selektivität Andererseits sind teure Wasserstoffübertragungskatalysatoren
sowie gegebenenfalls das Arbeiten mit Wasserstoff unter Druck und der damit verbundene apparative Aufwand und außerdem außerordentlich
lange Reaktionszeiten und die daraus resultierenden geringen Raum-Zeit-Ausbeuten Nachteile
dieser Reaktion, die eine Durchführung in großtechnischem Maßstab nicht wirtschaftlich erscheinen lassen.
Als Verfahren zur direkten Umsetzung von Phenol und Alkylphenolen werden daher vorzugsweise solche
in der Gasphase an sauren Katalysatoren des Al2O3-, des
Al2O3ZSiO2-, des Al2O3ZTiO2- oder auch des SiO2ZTiO2-Typs
beschrieben (vgl. F. Fischer, Th. Bahr und K. Wiedeking, Brennst-Chemie, Bd. 15, 101 bis 106
[1934]; DE-OS 19 54 274 und US-PS 32 72 865), wobei die Synthese von Anilin aus Phenol bereits großtechnisch
durchgeführt wird. Die Vorteile dieser in der Gasphase unter relativ niedrigem Druck arbeitenden
Verfahren liegen in der Verwendung robuster, preiswerter Katalysatoren der oben beschriebenen Art, der
Möglichkeit, die Reaktion ohne Hilfsreagentien durchzuführen, sowie der Erzielung hoher Raum-Zeit-Ausbeuten
bei geringem technischen Aufwand und geringen Materialkosten.
Während nach diesen Verfahren die Umsetzung von Phenol oder auch von m- und p-Kresol mit hoher
Selektivität durchgeführt werden kann, wurde festgestellt, daß im Falle von o-Äthylphenol bei nur geringem
Umsatz eine beträchtliche Menge an unerwünschten Begleitstoffen, unter anderem des Dealkylierungsprodukts
Anilin, entsteht (vgl. Beispiel 3). Druckerhöhung vermindert zwar die Bildung von Nebenprodukten ein
wenig und erhöht den Anteil des gewünschten o-Äthylanilins geringfügig, führt jedoch insbesondere
wegen des deutlich reduzierten Umsatzes an o-Äthylphenol zu keinen entscheidenden Verbesserungen (vgl.
BeisDiel 21
In der US-PS 32 72 865 wird als Ausgangsmaterial zwar auch »Äthylphenol« erwähnt, jedoch ohne
Angabe, ob es sich um ein bestimmtes Isomeres oder etwa um ein Isomerengemisch gehandelt hat noch
werden gar Angaben über Ausbeute und den Anfall von Nebenprodukten gemacht Ein Nacharbeiten des
Beispiels 7 der US-PS, in dem m-KresoI zu m-Toluidin
umgesetzt wird, bestätigte zwar die gute Umsetzung,
zeigte aber doch, daß eine beträchtliche Menge an
ίο unbrauchbaren Nebenprodukten (über 10%) entsteht
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die Bildung von Nebenprodukten bei der
Aminierung von o-Äthylphenol an einem handelsüblichen Al2O3ZSiO2-KaIaIySaIOr (15% Al2O3) oder an
is anderen bekannten oxidischen Katalysatoren, sofern sie
eine ausreichende Acidität besitzen, nahezu völlig vermeiden läßt, wenn man unter Zusatz von Toluol als
Verdünnungsmittel im Druckbereich von 20 bis 80 bar arbeitet Besonders überraschend ist hierbei, daß durch
die Verdünnung mit Toluol eine Verringerung der Ausbeute an o-Äthylanilin praktisch nicht eintritt
Die Wirkung des Zusatzes von Toluol bei der Umsetzung von o-Äthylphenol zeigt sich sowohl in der
erheblich erhöhten Selektivität als auch in dem beträchtlich gesteigerten Umsatz von o-Äthylphenol
(vgl. Beispiel 1 mit Beispiel 2 und 3). Dies ist vom fachmännischen Standpunkt aus überraschend, da eine
Verdünnung mit einem Lösungsmittel eigentlich eine Umsatzverringerung zur Folge haben sollte. Daß genau
das Gegenteil der Fall ist, zeigt der Vergleich der Beispiele 1 und 2.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung
von o-Äthylphenol mit überschüssigem Ammoniak in Gegenwart eines sauren Katalysators vom
Al2O3-, AI2O3ZSiO2-, AI2O3ZTiO2-. Al2OjZZrO2-,
ZrO2ZSiO2- oder TiO2ZSiO2-TyP bei Temperaturen
zwischen 300 und 6000C und Überdruck, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man die Aminierung bei 360 bis 400° C und unter einem Druck von 20 bis 80 bar in
Anwesenheit von Toluol in einem Volumenverhältnis o-Äthylphenol zu Toluol von 1 :0,1 bis 1 :3 durchführt.
Auch für die nachfolgende Aufarbeitung der Reaktionsgemische zu den erwünschten Anilinen ist der
«5 Toluolgehalt der Reaktionsmischung von Vorteil, da er
die direkte azeotrope Abtrennung des gebildeten Reaktionswassers ermöglicht. Das wiedergewonnene
Toluol kann ohne wesentliche Verluste der Reaktion wieder zugeführt werden.
so Die im folgenden angeführten Beispiele erläutern die Erfindung.
Ein Gemisch von o-Äthylphenol und Toluol im Volumenverhältnis 1 :2 wird mit einer Geschwindigkeit
von 1,5 mlZmin einem auf ca. 350°C erhitzten Verdampfer zugeführt. Gleichzeitig wird über einen beheizten
Kompressor Ammoniakgas mit einem Druck von 38 bar in etwa lOmolarem Überschuß, bezogen auf o-Äthylphenol,
in den Verdampfer zugemischt. Das Gasgemisch wird anschließend in einen Rohrreaktor geführt, der mit
einem Katalysator aus 15% Al2O3 und 85% SiO2
beschickt ist. Die Heizung wird so geregelt, daß das Temperaturmaximum am Katalysator 3900C nicht
h1) übersteigt. Das nach Kühlung in einem Druckscheider
aufgefangene Reaktionsgut wird auf Normaldruck entspannt und überschüssiges Ammoniak sowie das
Lösungsmittel Toluol durch Verdampfen entfernt. Das
hierbei erhaltene Rohprodukt weist laut Gaschromatogramm
folgende Zusammensetzung auf (das Lösungsmittel Toluol wurde in allen Fällen für die gaschromatographische
Bestimmung eliminiert):
o-Äthylanilin | 53 Gew.-% |
o-Äthylphenol | 30 Gew.-% |
Anilin | 7 Gew.-% |
Begleiter | 10Gew.-% |
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel ohne Toluolzusatz)
(Vergleichsbeispiel ohne Toluolzusatz)
Die Reaktion wird durchgeführt wie in Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, daß statt des
o-Äthylphenol/Toluol-Gemisches nur o-Äthylphenol
mit einer Geschwindigkeit von 0,5 ml/min dem Verdampfer zugeführt wird.
Das Rohprodukt weist folgende Zusammensetzung auf: o-Äthylphenol
o-Äthylanilin
Anilin
Begleiter
Das Rohprodukt weist folgende Zusammensetzung auf: o-Äthylphenol
o-Äthylanilin
Anilin
Begleiter
72 Gew.-%
12Gew.-%
6 Gew.-%
10Gew.-%
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel ohne Toluolzusatz)
Die Reaktion wird wie in Beispiel 2 durchgeführt, ίο jedoch wird der Reaktionsdruck bei 10 bar und die
maximale Temperatur am Katalysator bei 435° C gehalten.
Das Rohprodukt weist folgende Zusammensetzung auf:
Das Rohprodukt weist folgende Zusammensetzung auf:
o-Äthylphenol
o-Äthylanilin
Anilin
Begleiter
o-Äthylanilin
Anilin
Begleiter
58,7 Gew.-%
8,9 Gew.-%
15,9Gew.-%
16,5Gew.-0/o
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch DampFphasenaminierung von o-Äthylphenol mit überschüssigem Ammoniak in Gegenwart eines sauren Katalysators vom Al2O3-, Al2O3ZSiO2-, Al2O3HlO2-, Al2O3ZZrO2-, ZrO2ZSiO2- oder TiO2Z SiO2-JyP bei Temperaturen zwischen 300 und 60O0C und Überdruck, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aminierung bei 360 bis 4000C und unter einem Druck von 20 bis 80 bar in Anwesenheit von Toluol und einem Volumenverhältnis von o-Äthylphenol zu Toluol von 1 :0,1 bis 1 :3 durchführt
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752516316 DE2516316C3 (de) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung |
SE7513375A SE425165B (sv) | 1975-04-15 | 1975-11-27 | Forfaringssett for framstellning av alkyl- eller cykloalkenanilin genom angfasaminisering av alkyl- resp. cykloalkenfenol med overskott av ammoniak i nervaro av en sur katalysator |
IT4759476A IT1053297B (it) | 1975-04-15 | 1976-01-12 | Procedimento per la produzione di alchil o cicloalchenoanilina |
JP1538276A JPS593464B2 (ja) | 1975-04-15 | 1976-02-14 | アルキル−又はシクロアルケノ−フエノ−ルを、酸触媒の存在下に過剰のアンモニアで気相アミノ化することによつて、アルキル−又はシクロアルケノ−アニリンを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752516316 DE2516316C3 (de) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2516316A1 DE2516316A1 (de) | 1976-10-21 |
DE2516316B2 DE2516316B2 (de) | 1978-03-30 |
DE2516316C3 true DE2516316C3 (de) | 1978-11-30 |
Family
ID=5943879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752516316 Expired DE2516316C3 (de) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS593464B2 (de) |
DE (1) | DE2516316C3 (de) |
IT (1) | IT1053297B (de) |
SE (1) | SE425165B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4388461A (en) | 1981-12-01 | 1983-06-14 | Mobil Oil Corporation | Process for producing alpha-picoline |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4380669A (en) * | 1981-04-08 | 1983-04-19 | Mobil Oil Corporation | Process for synthesizing aniline |
DE3147734A1 (de) * | 1981-06-27 | 1983-01-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von alkylsubstituierten anilinen |
US4395554A (en) * | 1981-12-01 | 1983-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process for producing alpha-picoline |
-
1975
- 1975-04-15 DE DE19752516316 patent/DE2516316C3/de not_active Expired
- 1975-11-27 SE SE7513375A patent/SE425165B/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-01-12 IT IT4759476A patent/IT1053297B/it active
- 1976-02-14 JP JP1538276A patent/JPS593464B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4388461A (en) | 1981-12-01 | 1983-06-14 | Mobil Oil Corporation | Process for producing alpha-picoline |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2516316A1 (de) | 1976-10-21 |
DE2516316B2 (de) | 1978-03-30 |
JPS593464B2 (ja) | 1984-01-24 |
JPS51122028A (en) | 1976-10-25 |
SE7513375L (sv) | 1976-10-16 |
IT1053297B (it) | 1981-08-31 |
SE425165B (sv) | 1982-09-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0324984B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin unter Einsatz eines Ruthenium-Katalysators | |
DE69101337T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anilin hoher Reinheit. | |
EP0170182B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Butenen aus 1-Buten und gegebenenfalls 2-Butene enthaltenden C4-Kohlenwasserstoffgemischen | |
EP0066210B1 (de) | Katalytische Hydrierung von Di-(4-aminophenyl)methan | |
DE68904466T2 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclohexanol und/oder cyclohexanon. | |
EP0312734B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)-octan aus Piperazin | |
EP0257443B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkylaminen | |
DE2516316C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Äthylanilin durch Dampfphasenaminierung | |
DD152534A5 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclohexanol und/oder cyclohexanone | |
EP0325143B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von tert.-Amylalkohol (TAA) | |
EP0292674B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propinol | |
EP0042568B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Xylidin | |
EP0323647B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen N,N'-Dimethylharnstoffen | |
DE2645770C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen | |
DE4413176A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexyladipaten und Adipinsäure | |
DE3012357C2 (de) | Verfahren und Katalysator zur ortho-Alkylierung von Phenolen | |
EP0054809B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-2,4-dimethyl-acetanilid | |
DE3048349C2 (de) | Verfahren zur ortho-Methylierung von Phenolen | |
EP0155610B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-(9H)-carbazol | |
DE19839013B4 (de) | Verfahren zur Hestellung von Guanin | |
DE3309354C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 6-Methylanilinen | |
EP0414116B1 (de) | Verfahren zur Trennung von ortho-, meta- und para-Tolunitril aus ternären Isomerengemischen | |
EP0325932A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiären C4-C5-Alkoholen | |
DE3151615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von anthrachinon | |
DE1518254C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclo aliphatischen Ketonen mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen im Ring |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |