DE2643989A1 - Azo-pyrazolium-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Azo-pyrazolium-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
- Publication number
- DE2643989A1 DE2643989A1 DE19762643989 DE2643989A DE2643989A1 DE 2643989 A1 DE2643989 A1 DE 2643989A1 DE 19762643989 DE19762643989 DE 19762643989 DE 2643989 A DE2643989 A DE 2643989A DE 2643989 A1 DE2643989 A1 DE 2643989A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- dyes
- general formula
- alkyl group
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O Pyrazolium Chemical compound C1=CN[NH+]=C1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- -1 azo compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010039587 Scarlet Fever Diseases 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-amine Chemical class NC=1C=CNN=1 JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- SFWZZSXCWQTORH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenylindole Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2N(C)C=1C1=CC=CC=C1 SFWZZSXCWQTORH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXJMDOIBGIZHNR-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethoxy-n,n-diethylaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(OCC)C(N(CC)CC)=C1 XXJMDOIBGIZHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound CC1=NNC(=O)C1 NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLFCSOQPFPFQHF-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-3-oxo-2-phenylbutanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(C#N)C1=CC=CC=C1 BLFCSOQPFPFQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- CIPVVROJHKLHJI-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-methylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 CIPVVROJHKLHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PYWWVNKCULAWEP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylindol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2N(CC(O)C)C=1C1=CC=CC=C1 PYWWVNKCULAWEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNLLVPIXRHTWRC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=1C=CC(C)=CC=1N(CC)CCN1C(=O)CCC1=O SNLLVPIXRHTWRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQWUNEXIEANIEA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenyl-1h-indol-3-yl)propanenitrile Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(C(C#N)C)=C1C1=CC=CC=C1 WQWUNEXIEANIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLCANRNLKBQIFB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-5-(trifluoromethyl)pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(C=2C=CC=CC=2)C(C(F)(F)F)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1 WLCANRNLKBQIFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOYYMDMWZYJIE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1C(=O)C=C(C)N1 UBOYYMDMWZYJIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLLJCACIRKBDT-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1H-indole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1 KLLLJCACIRKBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSRLHGSAMGVDJU-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1h-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C(C)C)=CC2=C1 XSRLHGSAMGVDJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPCCPMHHNIOSHL-UHFFFAOYSA-N 3-(n-ethyl-3-methylanilino)propanenitrile Chemical compound N#CCCN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 NPCCPMHHNIOSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYRNRZQRKCXPLA-UHFFFAOYSA-N 3-(n-ethylanilino)propanenitrile Chemical compound N#CCCN(CC)C1=CC=CC=C1 WYRNRZQRKCXPLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZKYYAMSZUXYEA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-5-(trifluoromethyl)pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(C(F)(F)F)=NN1C1=CC=CC=C1 TZKYYAMSZUXYEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQOLGUXWSBWHR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-(4-methylphenyl)-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=C(C)C=C1 IOQOLGUXWSBWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXKWQYJLMZMHG-UHFFFAOYSA-N CC(=O)C1(CC(=CC=C1)N)N Chemical compound CC(=O)C1(CC(=CC=C1)N)N JCXKWQYJLMZMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- RAXZICBKEQDBNQ-UHFFFAOYSA-N n,n,2,5-tetramethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC(C)=CC=C1C RAXZICBKEQDBNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFXHTZHSMUOIPN-UHFFFAOYSA-N n,n,n'-triethyl-n'-(3-methylphenyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 QFXHTZHSMUOIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGFAREHEJGDILZ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-methoxyaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 KGFAREHEJGDILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNSFUEPYYQXLFN-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-methyl-n-(2,2,2-trifluoroethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)CN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 LNSFUEPYYQXLFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N red 2 Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=2C=3C4=CC=C5C6=CC=C7C8=C(C=9C=CC=CC=9)C9=CC=CC=C9C(C=9C=CC=CC=9)=C8C8=CC=C(C6=C87)C(C=35)=CC=2)C4=C1C1=CC=CC=C1 WPPDXAHGCGPUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
- C09B44/14—1,2-Diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles ; Pyrazolium; Indazolium
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
- D06P1/04—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes not containing metal
- D06P1/08—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes not containing metal cationic azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DR. BERG ÜiPL.-INÜ. STAPF
DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR 2643989
PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 0245
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 0245
Anwaltsakte 27 370 2 9 SEP 1976
PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN
Azo-pyrazolium-Farbstoffe, Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Die Erfindung betrifft Azo-pyrazolium-Farbstoffe, die zum Färben von synthetischen Fasern mit saurem
Charakter, insbesondere Fasern auf der Grundlage von Acrylnitril-Polymeren oder -Copolymeren geeignet
sind, ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe sowie die Verwendung dieser Farbstoffe
zum Färben von synthetischen Fasern mit saurem Charakter.
283 C 9
709813/0955
89)988272 8 München 80, Mauerkircherstraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100
987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3892623
3310 TELEX: OS 24 560 BERG d Posischeck München 653 43 - 808
UUINh! KUULMANN
Die Erfindung betrifft insbesondere die Azo-pyrazolium-Farbstoffe
der folgenden allgemeinen Formel I
F3' | R2 | Sp 1 | H | Rq | / |
R1 | I « N | -R4 | |||
(I)
in der
R1 eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls
durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe,
eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe,
R2 eine Alkylgruppe,
R3 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom,
R4 den Rest eines von Sulfonsäuregruppen
oder Carbonsäuregruppen freien Kupplungsmittels der Formel R.H und
X ö ein einwertiges Anion bedeuten.
Die Alkylgruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome, während die Alkoxygruppe bevorzugt
1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist.
283.C - 3 -
709813/0955
UGINE KUHLMANN
— a —
Das Kupplungsmittel der allgemeinen Formel R4H kann
irgendeines der üblicherweise für die Synthese der kationischen Azofarbstoffe verwendeten Kupplungsmittel
sein. Es kann beispielsweise der Gruppe der aromatischen Amine angehören, wie N,N-Diäthyl-mtoluidin,
Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthyl-m-anisidin,
N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin, Ν,Ν-Diäthyl-N1-acetyl-m-phenylendiamin,
N,N-Diäthyl-2,5-diäthoxyanilin,
N,N-Dimethyl-2,5-dimethyl-anilin, N-(2-Diäthylamino-äthyl)-N-äthyl-m-toluidin,
N-Trifluoräthyl-N-äthyl-m-toluidin,
N-Äthyl-N-succinimidoäthyl-m-toluidin,
Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilin, N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin,
N-Phenyl-morpholin, N-Methyl-diphenylamin oder N-(p-Methoxyphenyl)-
°i -naphthylamin.
Als Beispiele für Kupplungsmittel R.H kann man auch heterocyclische Verbindungen erwähnen, beispielsweise
die Indole der folgenden allgemeinen Formel II
(II)
283.C - 4 -
709813/0955
1JGlNE KUHLMANN
in der
Y1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine
Cyanalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Phenylgruppe und
Y2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe
Y2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe
bedeuten. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Indol, 2-Methyl-indolf 2-Phenyl-indol, 1-Methyl-2-phenyl-indol,
1-Xthyl-2-methyl-indol, 1-Cyanäthyl-2-10
methyl-indo1, 1-Cyanäthyl-2-phenyl-indol, 2-Isopropylindol
oder 1-(2-Hydroxy-propyl)-2-phenyl-indol und die Pyrazolone der folgenden allgemeinen Formel III
xS
tin)
in der
Y3 ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls
15 durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe substituierte
Phenylgruppe
bedeutet. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise 3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-S-pyrazolon,
1-(p-Tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(m-
Nitropheny1)-S-methyl-S-pyrazolon, 1-(p-Chlorphenyl) ■
283.C - 5 -
709813/0955
3-methyl-5-pyrazolon und 1 -(p-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I kann man dadurch herstellen, daß man eine Verbindung der allgemeinen
Formel IV
in der R3 und R. die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen und R1.. für ein Wasserstoffatom, eine
Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe oder
eine Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe steht, mit einem Alkylierungsmittel behandelt.
Man kann die Alkylierungsbehandlung in einem organischen Lösungsmittel wie einem Benzolkohlenwasserstoff,
einem chlorierten Derivat davon, Dimethylformamid oder Chloroform durchführen. Man kann auch
in einem Überschuß des Alkylierungsmittels arbeiten.
Als Alkylierungsmittel kann man beispielsweise Alkylhalogenide, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate
und insbesondere die entsprechenden Methyl- und Äthyl-Verbindungen, das heißt die Methyl- bzw. Äthyl
salze verwenden.
283.C 709813/0955 - 6 -
283.C 709813/0955 - 6 -
UGlNIi; KUHLMANN
2643983
— Sf —
Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV kann man dadurch herstellen, daß man ein Diazoderivat eines
3-Trifluormethyl-4-aryl-5-amino-pyrazols der folgenden allgemeinen Formel V
Λ
ΝΗ
(V) 2
in der R1.., R3 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, mit einem Kupplungsmittel der allgemeinen Formel R4H kuppelt.
Die Diazotierung der Aminopyrazole der allgemeinen Formel V erfolgt in Gegenwart einer organischen
10 Säure mit niedrigem Molekulargewicht, wie Essigsäure oder Propionsäure, oder in Gegenwart einer konzentrier
ten Mineralsäure.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I färben synthetische Fasern mit saurem Charakter mit reinen
15 und lebhaften Farbtönen an, die ausgezeichnete Echthitseigenschaften
und insbesondere eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufweisen. Unter synthetischen Fasern
mit saurem Charakter sind Fasern auf der Grundlage von Acrylnitril-Polymeren und -Copolymeren sowie auf
283.C . - 7 -
709813/0955
UGINE KUHLMANN
2643983 10
der Grundlage von Polyestern oder Polyamiden, die durch saure Gruppen modifiziert sind, zu verstehen.
Da die Färbung über das färbende Kation erreicht wird, spielt das Anion keinerlei färbende Rolle. Es
kann daher gegen ein anderes Anion ausgetauscht werden, beispielsweise mit dem Ziel, die Löslichkeit
der Farbstoffe zu verbessern.
Die 3-Trifluormethyl-4-aryl-5-amino-pyrazole der allgemeinen
Formel V kann man durch Kondensieren eines 10 Hydrazins der folgenden allgemeinen Formel VI
R1 .j - NH - NH2 (VI)
mit einem ß-Ketonitril der allgemeinen Formel VII
F,C - C - CH -« ^>
(VII)
3 Il I
0 CN
0 CN
worin R1 1 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, herstellen. Diese Kondensation erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie
einem Alkohol, einem Benzolkohlenwasserstoff, einem chlorierten Derivat davon, Dimethylformamid oder
Chloroform.
283.C - 8 -
709813/0955
UGlNE KUHLMANN
Die ß-Ketonitrile der allgemeinen Formel VII kann
man nach der von W.R.Nes und A.Burger beschriebenen Methode (Journal Amer.Chem.Soc. 72 (1950) 5408) herstellen.
5 Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Man löst 4,4 Gewichtsteile 3(5)-Trifluormethyl-4-
phenyl-5(3)-amino-pyrazol in 28 Gewichtsteilen konzentrierter
Schwefelsäure. Zu dieser auf 00C bis 5°C abgekühlten Lösung gibt man eine Lösung von 1,45
Gewichtsteilen Natriumnitrit in 28 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure und rührt während einer
halben Stunde. Die in dieser Weise erhaltene Lösung des Diazoderivats in Schwefelsäure wird anschliessend
nach und nach zu einer Lösung von 3,2 Gewichtsteilen N,N-Diäthyl-m-toluidin in 60 Gewichtsteilen
Wasser und 1,8 Gewichtsteilen Schwefelsäure gegeben» Zur Durchführung der Kupplungsreaktion bringt man den
pH-Wert der Mischung durch Zugabe von Ammoniak nach und nach auf einen Wert von 4. Der Niederschlag
wird anschließend abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
283.C - 9 -
-709813/0955
UUJNK KUHLMANN
Dann trägt man 4 Gewichtsteile des in dieser Weise erhaltenen 5(3)-(4-Diäthylamino-2-methyl-phenylazo)-4-phenyl-3(5)-trifluormethyl-pyrazols
in 26 Gewichtsteile Methylsulfat ein. Man erhitzt auf 1000C, bis
eine Probe des Materials sich in Wasser vollständig löst, worauf man die Temperatur auf Raumtemperatur
absinken läßt, 25 Gewichtsteile Wasser zusetzt und während einer halben Stunde bei 60°C rührt. Der
Farbstoff wird anschließend durch Zugabe von Natriumchlorid und Zinkchlorid ausgefällt, abfiltriert
und getrocknet.
Das in dieser Weise erhaltene 1, 2-Dimethyl--3-trifluormethyl-4-phenyl-5-H-diäthylamino^-methylphenylazo)-pyrazolium-chlorzinkat
färbt Fasern auf der Grundlage von Acrylnitril-Polymeren oder
-Copolymeren mit einem lebhaften rötlich-blauen Farbton an, der bemerkenswert lichtecht ist.
In der folgenden Tabelle I sind weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Farbstoffen angegeben, die in
gleicher Weise aus dem gleichen Diazoderivat hergestellt sind, wobei jedoch das Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin
durch das in der zweiten Spalte der folgenden Tabelle angegebene Kupplungsmittel der Formel R. H ersetzt
wurde.
283.C - 10 -
709813/0955
Beispiel | Kupplungsmittel R.H Farbton auf Acrylfasern | rot |
2 | Ν,Ν-Dimethylanilin | rot |
3 | N, N-Diäthyl-m-anisidin | Scharlach |
4 | N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin | Scharlach |
5 | N-Äthyl-N- (ß-cyanäthyl) -m-toluidin | bläulich-rot |
6 | N,N-Diäthyl-2,5-diäthoxy-anilin | bläulich-rot |
7 | N,N-Diinethyl-2,5-dimethyl-anilin | Scharlach |
8 | N-(2-Diäthylaraino-äthyl)-N-äthyl-m-toluidin | Scharlach |
9 | N- (2,2,2-Trif luor-äthyl) -N-äthyl-^m-toluidin | bläulich-rot |
10 | N- (2-Sucx:inimido-äthyl) -N-äthyl-^n-toluidin | Scharlach |
11 | N-Phenyl-itorpholin | gelb |
12 | 1-Methyl-2-phenyl-indol | gelb |
13 | 1-(ß-Cyanäthyl)-2-phenyl-indol | gelb |
14 | 1 -Phenyl-3-rnethyl- 5-pyrazolon |
UGINE KUHLMANN
2643983
Die folgende Tabelle II faßt weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Farbstoffen zusammen, die nach
der Verfahrensweise des Beispiels 1 hergestellt sind, wobei jedoch das 3(5)-Trifluormethyl-4-phenyl-5(3)-amino-pyrazol
durch eine äquimolare Menge des in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen
Aminopyrazols und/oder das N,N-Diäthyl-m-toluidin durch eine äquimolare Menge des in der dritten
Spalte angegebenen Kupplungsmittels ersetzt wurden.
283.C - 12 -
709813/0955
to
00 IO
O CD OO _»
co cn cn
Bei spiel |
Aminopyrazol der allgemeinen Etornel V |
Kupplungsmittel der Ponrel R4H |
Farbton auf Acryl- fasern |
ti | Il |
15 | 1,4-Diphenyl-3-trif lucrme thy 1-5-aidno pyrazol |
N ,N-Diäthyl-m-toluidin | bläulich-rot | Il | H |
16 | Il | Ν,Ν-Diathyl-m-chlor- anilin |
Il | Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilinl " | |
17 | 1-p-Nitrophenyl-3-txifluormethyl- 4-phenyl-5-atnino-pyrazol |
Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin " | Ν,Ν-Diäthyl-in-chloranilin | ||
18 | 1-p-Chlorphenyl-3-trifluormethyl- 4-phenyl-5-amino-pyrazol |
Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilir | Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilin | ||
19 | 1 -p-Tolyl-3-trif luontiethyl-4-phenyl- 5-amino-pyrazol |
Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilin | |||
20 | 3 (5) -Trif luormei±yl-4- (p-chlor- phenyl)-5(3)-amino-pyrazol |
||||
21 | 1-Phenyl-3-trifluormethyl-4- (p-chlorphenyl) -5-amino-pyrazol |
||||
22 | 1-Phenyl-3-trifluormethyl-4- (mrchlorphenyl) -5-amino-pyrazol |
CD CO
co
CX)
CD
UGINE KÜHLMANN
Das in den Beispielen 1 bis 14 eingesetzte 3(5)-Trifluormethyl-4-phenyl-5(3)-amino-pyrazol
kann man wie folgt herstellen:
Zu einer Lösung von 20 Gewichtsteilen 2-Phenyl-2-trifluoracetyl-acetonitril
in 105 Gewichtsteilen Benzol und 8 Gewichtsteilen Essigsäure gibt man 6 Gewichtsteile Hydrazinhydrat. Man erhitzt die
Mischung während 3 Stunden zum Sieden am Rückfluß und destilliert dann das Benzol ab. Die erhaltene
ölige Masse fällt nach und nach aus. Das in dieser Weise erhaltene 3(5)-Trifluormethyl-4-phenyl-5(3)-amino-pyrazol
liegt nach der Umkristallisation in Wasser in Form eines weißen Produkts vor, das bei
116°C schmilzt.
15 | Analyse: | 0IoV | P3N3 | C | 3 | H | 25 | F | 1 | 8 | N |
,86 | 3 | ,55 | 25 | ,09 | 1 | 8 | ,50 | ||||
ber.: | 52 | ,91 | ,45 | ,32 | ,32 | ||||||
gef.: | 52 | ||||||||||
In der folgenden Tabelle III sind weitere Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel V angegeben,
in der R3 ein Wasserstoffatom darstellt und R1 ^ die in
der ersten Spalte der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzt. Man erhält die Verbindungen in der oben beschriebenen
Weise, jedoch unter Ersatz des Hydrazinhydrats durch eine äquimolare Menge des entsprechenden
Hydrazins der allgemeinen Formel VI. 283.C 709813/0955 " 14 ""
-1A-
OP
vo 00 |
vo OO |
S | co | OO <N |
eg ro |
CS | in |
ro | ro | vo κ— |
VO | ro | ro | ro r— |
ro |
σ\
σ\ |
OO | t—» | ro | in | vo | ||
ro | Γ0 | PO | ro | VO in |
in | ||
VO ro |
O | OO | in ro |
||||
ro VO |
ro VO |
in in |
in in |
VO | |||
H H H
O)
Q) Λ
(ti E
in
ft
■ä
283.C-
- 15 -
709813/0955
UGINE KUHLMANN
In der folgenden Tabelle IV sind weitere Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel V
angegeben, in der R' und R3 die in der ersten und zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzen. Man erhält die Verbindungen in der oben beschriebenen Weise, jedoch unter Ersatz
des 2-Phenyl-2-trifluoracetyl-acetonitrile durch eine äquimolare Menge des entsprechenden ß-Ketonitrile
der allgemeinen Formel VII und gegebenenfalls unter Ersatz des Hydrazinhydrats durch eine
äquimolare Menge des entsprechenden Hydrazins der allgemeinen Formel VI.
283.C - 16 -
709813/0955
co cn cn
Rii | 4-Chlor | Schmelzpunkt | Analyse | 2,70 | N% |
(0C) | C% H% | 2,73 | 16,06 | ||
H | 4-Chlor | 140 | ber. 45,91 | 3,28 | 15,87 |
gef. 45,78 | 3,33 | 12,44 | |||
Phenyl | 3-Chlor | 105 | ber. 56,90 | 3,28 | 12,18 |
gef. 56,69 | 3,42 | 12,44 | |||
Phenyl | 70 | ber. 56,90 | 12,09 | ||
gef. 56,37 | |||||
CO CD OO
Claims (1)
- UGINE KUHLMANNPatentansprüche1. Azo-pyrazolium-Farbstoffe der allgemeinen Formel Ite^ \_R2 ^f N=N-Rin derR1 eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe,eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppesubstituierte Phenylgruppe, 1*2 eine Alkylgruppe,R3 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, - R4 den Rest eines von Sulfonsäuregruppen oderCarbonsäuregruppen freien Kupplungsmittelsder Formel R. H und
X ein einwertiges Anion
bedeuten.2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch ge kennz e ichnet, daß die vorhandenen Alkylgruppen1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. 283.C - 18 -709813/0955te ZUGINE KUHLMANN3. Farbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxygruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist.4. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R. für den Rest eines Kupplungsmittels der Formel R. H steht, das aus der aromatische Amine, Indole und Pyrazolone umfassenden Gruppe ausgewählt ist.5. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennz e i c h ne t, daß man das Diazoderivat eines Amins der folgenden allgemeinen Formel VR-3TTw (ν)Rf1
in derRo die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungenbesitzt und
R1 .j für ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-gruppe oder eine gegebenenfalls durch283.C - 19 -709813/0955UGINE KUHLMANNein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe substituierte Phenylgruppesteht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R.H kuppelt und die in dieser Weise erhaltene Azoverbindung mit einem Alkylierungsmittel behandelt.6. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1zum Färben von synthetischen Fasern mit saurem Charakter.7. Synthetische Fasern mit saurem Charakter, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Farbstoff nach Anspruch 1 gefärbt sind.283.C
tM/th709813/0955
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7529874A FR2326451A1 (fr) | 1975-09-30 | 1975-09-30 | Nouveaux colorants azo-pyrasolium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2643989A1 true DE2643989A1 (de) | 1977-03-31 |
Family
ID=9160633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762643989 Withdrawn DE2643989A1 (de) | 1975-09-30 | 1976-09-29 | Azo-pyrazolium-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5242522A (de) |
DE (1) | DE2643989A1 (de) |
FR (1) | FR2326451A1 (de) |
GB (1) | GB1515960A (de) |
NL (1) | NL7610717A (de) |
-
1975
- 1975-09-30 FR FR7529874A patent/FR2326451A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-09-28 NL NL7610717A patent/NL7610717A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-29 DE DE19762643989 patent/DE2643989A1/de not_active Withdrawn
- 1976-09-29 JP JP11705776A patent/JPS5242522A/ja active Pending
- 1976-09-29 GB GB4034876A patent/GB1515960A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2326451A1 (fr) | 1977-04-29 |
NL7610717A (nl) | 1977-04-01 |
JPS5242522A (en) | 1977-04-02 |
FR2326451B1 (de) | 1979-04-06 |
GB1515960A (en) | 1978-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1966451C2 (de) | Basische Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zum Färben oder Bedrucken | |
DE1644101A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
CH634340A5 (de) | Azofarbstoffe. | |
DE3301822A1 (de) | Verfahren zur herstellung von disazo-farbstoffen | |
DE2306673A1 (de) | Bisazofarbstoffe der 2,6-diaminopyridinreihe und verfahren zu ihrer herstellung | |
CH639119A5 (de) | Azopigmente. | |
DE2360705A1 (de) | Wasserunloesliche verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe | |
DE2238378C3 (de) | Perlnonfarbstoffe und Verfahren zu Ihrer Herstellung | |
EP0603130B1 (de) | Kationische Verbindungen, deren Herstellung und deren Anwendung zur fotochemischen Stabilisierung basisch anfärbbarer Polyamidfasermaterialien | |
DE2423548C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino1,8-naphthalimid-Verbindungen | |
DE2305984C3 (de) | Azo-Pyrazolium-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2643640A1 (de) | 3-trifluormethyl-4-aryl-5-amino- pyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als diazotierbare basen fuer die herstellung von farbstoffen | |
DE2643989A1 (de) | Azo-pyrazolium-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2239445C3 (de) | Kationische Pyrazolfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3911643C2 (de) | Heterocyclische Farbstoffe | |
DE2445932C2 (de) | Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE2744655A1 (de) | Kationische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2646012A1 (de) | Kationische pyrazolfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2643639A1 (de) | Kationische farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2925136A1 (de) | Bis-methin-pigmente und verfahren zu deren herstellung | |
DE1644093A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen | |
DE4315383A1 (de) | Kationische Diazacyaninfarbstoffe | |
DE2803104C2 (de) | ||
DE1213553B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
DE2708441A1 (de) | 2-amino-5-thiocyanato-thiadiazol- (1,3,4), dessen herstellung und verwendung zum aufbau von azofarbstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |