DE2634909C2

DE2634909C2 - Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäurehalbestern

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Publication number: DE2634909C2
Application number: DE19762634909
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Hoyer; Hans Helmut Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Steuernagel; Dieter Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Wagner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-08-03
Filing date: 1976-08-03
Publication date: 1978-10-12
Also published as: BE857422A; DE2634909B1

Description

F-(SO₂-CH₂-CH₂-OH)_n

(D

in welcher F und π die obengenannte Bedeutung haben, mittels Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit der 1- bis 5fach äquimolaren Menge, bezogen auf Mol SO₃, an 92- bis 100%iger Schwefelsäure oder Schwefeltrioxid enthaltender Schwefelsäure in einer mit Knetwirkung arbeitenden Maschine durchführt

F-^SO₂-CH₂-CH₂-OH)_n

(I)

15

20

Die vorliegende Erfindung betrifft em verbessertes Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäurehalbester-Verbindungen der Formel (II)

F-(SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H)_n (II)

in welcher F für den Rest eines organischen Farbstoffmoleküls steht und η die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, aus Verbindungen der Formet (I)

25

30

35

in welcher F und π die obige Bedeutung haben, mittels Schwefelsäure.

Die Überführung von Verbindungen der Formel (1) in Verbindungen der Formel (II) ist an sich bekannt So erfolgt die Veresterung einer Verbindung der Formel (I) w beispielsweise gemäß der deutschen Patentschrift 9 60 534 auf Seite 5 in Beispiel 6 oder gemäß der deutschen Patentschrift 11 54 892 in Beispiel I oder gemäß der DE-PS 9 38 144 in den Beispielen I bis 3 oder gemäß der DE-PS Il 79 317 in den Beispielen 4 und 5 oder gemäß der DE-PS 12 15 282 in Beispiel 3 oder gemäß der DE-PS 12 76 842 in Beispiel 2 oder gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 15 44 538 in Beispiel 9 oder gemäß der deutschen Auslegeschrift 16 44 663 in Beispiel 1 mittels eines sehr hohen Oberschusses an Schwefelsäure, so mit der 22- bis 150fachen molaren Menge an 92- bis 96%iger Schwefelsäure. Diese hohen Überschüsse an Schwefelsäure müssen jedoch bei der Aufarbeitung des Veresterungsproduktes der Formel (II) stark verdünnt werden, so daß eine Rückgewinnung der Schwefelsäure praktisch ausgeschlossen ist Die verdünnten Säuren belasten aber als solche oder in neutralisierter Form als lösliche Sulfate das Abwasser.

Es ist auch möglich, den Überschuß an Schwefelsäure durch Zugabe von beispielsweise Calciumcarbonat als μ Calciumsulfat zu fällen, dieses durch Filtration zu isolieren und das Filtrat auf Farbstoff aufzuarbeiten. Bei dieser Verfahrensweise der Aufarbeitung besteht das Problem in der Beseitigung der anfallenden Mengen an feuchtem Gips, der sich in der Form eines schlammähnliehen Filterkuchens für eine Weitere Aufarbeitung beispielsweise zu Baustoffen nicht eignet und der auf besonderen Deponien gelagert werden muß.

Des weiteren ist beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 12 68 756,12 68 759,15 44 482,12 48 188 und 12 83 416 bekannt, daß man Verbindungen der Formel (1) mit der mehrfach molaren Menge an Amidosulfonsäure in Pyridin in deren Schwefelsäurehalbester der Formel (II) überführen kann, wobei jedoch, wie die Ausführungsbeispiele deutlich machen, das gesamte eingesetzte Pyridin oder doch ein großer Teil desselben in die Mutterlaugen gelangt, aus denen es auf irgendeine Weise entfernt werden muß, ehe diese Ablaugen in die Kanalisation gelangen dürfen. Bei einem Teil der Beispiele wird nach erfolgter Reaktion Pyridin destillativ zurückgewonnen. Bei genauer Betrachtung wird jedoch offenbar, daß es sich bei dem zurückgewonnenen Pyridin nicht um die gesamte eingesetzte Menge handelt Ein relativ großer Anteil geht auch bei dieser Aufbereitungsart in die Abwasser.

Es bestand somit ein dringender Bedarf nach einem Veresterungsverfahren, das diese Nachteile /ermeidet und praktisch keine oder eine wesentlich geringere Belastung der Umwelt zur Folge hat

Es wurde nun ein verbessertes Verfahren zur Veresterung der obengenannten Verbindungen der Formel (I) in deren Schwefelsäurehalbester der Formel (II) mittels Schwefelsäure gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung der Verbindung der Formel (I) mit der 1- bis Sfach äquimolaren Menge, bezogen auf Mol SO3, an 92- bis 100%iger Schwefelsäure oder Schwefeltrioxyd, vorzugsweise bis zu etwa 70. insbesondere 15 bis 65 Gew.-% Schwefeltrioxyd, enthaltender Schwefelsäure in einer mit Knetwirkung arbeitenden Maschine durchführt Prinzipiell ist die Umsetzung auch mit höherprozentigem Oleum oder Schwefeltrioxid selbst möglich.

Unter Maschinen, die mit Knetwirkung arbeiten, sind solche zu verstehen, die zum Mischen, Dispergieren oder Homogenisieren geeignet sind und die flüssig/feste Komponenten unter hoher Krafteinwirkung miteinander verarbeiten können. Hierbei geht die Verarbeitung (Knetung) unter hohem Druck in üblicher Weise so vor sich, daß gleichläufige oder gegenläufige, bevorzugt mit verschiedenen Geschwindigkeiten laufende Teile der Maschine, wie Rollen. Scheiben, Walzen, eng ineinander greifende Zahnräder und Schnecken, die Komponenten unter hohem Druck, gegebenenfalls unter Anwendung von Scherkräften, miteinander vermischen. Solche Maschinen mit Knetwirkung sind neben den eigentlichen Knetern und Extrudern selbst beispielsweise Sägezahnrührer (Dissolver), Rotorstator-Mühlen, Dispergatoren und Walzenstühle. Diese Maschinen können diskontinuierlich als auch kontinuierlich arbeiten; sie sind in großer Zahl in handelsüblicher Form bekannt Diskontinuierlich arbeitende Kneter sind zum Beispiel Doppelmuldenkneter. wie Sigmaschaufelkneter, Dispersionskneter. Dispersionsstempelkneter. kontinuierlich arbeitende Kneter beispielsweise Knetextruder (s. hierzu auch Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie. Bd. 1 [1951], Seiten 725-727; Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie. 4. Auflage. Bd. 2. [1972], Seiten 23 und 292- 299).

Die Reste F in den Formeln (I) und (II) sind Farbstoffreste der verschiedensten Farbstoffklassen, die zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien Verwendung finden können. Diese Reste F sind insbesondere Farbstoffreste von Azofarbstoffen, beU spielsweise von Mono-, Dis-,Tris- oder Polyazofarbstoffen, von Anthrachinonfarbstöffen, Phthalocyaninfärb-

stoffen. Formazanfarbstoffe^ Nitro-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Benzoxanthen-, Benzothioxanthene Phenazin- und Xanthenfarbstoffe^ von indigoiden Farbstoffen und von Aminoehinonfarbstoffen. Neben den in diesen Farbstoffen üblichen und bekannten Substituenten, die diese Farbstoffreste enthalten können, gehören auch wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen.

Die Durchführung des Verfahrens erfolgt in einfacher Weise so, daß man entweder eine der Reaktionskomponenten in die mit Knetwirkung arbeitende Maschine vorgibt und die zweite Komponente allmählich dieser zugibt oder aber daß man beide gleichzeitig oder als Mischung dem Kneter zuführt.

Die bei der Umsetzung verwendete Schwefelsäure wird vorzugsweise als konzentrierte Schwefelsäure (96%ig),als sogenanntes Monohydrat(100%ige Schwefelsäure) oder als Oleum mit einem zusätzlichen Schwefeltrioxydgehalt von bis zu etwa 65 Gew.-% eingesetzt Vorzugsweise verwendet man die 1.1- bis 4fach, insbesondere die 13- bis 2,5fach äquimolare Menge, bezogen αιή MoI SOj und freie Säure der Formel (I).

Die Ausgangsverbindung der Formel (I) kann sowohl in Form der freien Sulfonsäure als auch in Form eines Alkali- bzw. Erdalkalisalzes eingesetzt werden. Bei Verwendung der Salze benötigt man zur Oberführung in die saure Verbindung dementsprechend mehr Schwefelsäure als wenn die freie Säure der Formel (I) eingesetzt wird.

Die Reaktionstemperatur kann zwischen + 10⁰C und 200° C liegen; vorzugsweise wird die Umsetzung mit der Schwefelsäure oder Uleum in den Knetern (Maschinen mit Knetwirkung) bei einer Tampers .ar 10 bis 170°C. insbesondere von 80 bis 120⁰C, vorgenommen. Die Behandlungszeit des Reaktionsgemisc es im Kneter kann, je nach Temperatur und Knetintensität, bei einigen Minuten bis zu mehreren Stunden liegen. Vorteilhaft arbeitet man bei einer Temperatur zwischen 80 und 120°C innerhalb einer Reaktions- und Knetzeit von 2 Minuten bis 2 Stunden je nach der angewandten Knetintensität, die wiederum vom Typ der Maschine abhängen kann.

Zur Verbesserung der Knetwirkung oder des Wärmeübergangs im Knetgemisch während des Knet-Vorganges können auch Zusätze von inerten Zusatzstoffen, wie o-Dichlorbenzol, Kieselgur, Talkum oder Metallpulver, mitverarbeitet v/erden, die dann bei der Aufarbeitung des Knetgutes von dem hergestellten Schwefelsäurehalbester der Formel (II) wieder entfernt werden können.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgutes nach der Veresterung im Kneter erfolgt in einer dem Fachmann ' üblichen und gängigen Weise. Vorteilhaft geschieht sie durch Auflösen des Reaktionsgutes in Wasser unter gleichzeitiger Neutralisation der Lösung. Die Neutralisation wird vorzugsweise mit Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat durchgeführt. Die neutrale oder ganz schwach saure Farbstofflösung wird sodann, gegebenenfalls nach Abtrennen des obengenannten inerten w> Zusatzstoffes, beispielsweise durch Filtrieren oder Zentrifugieren, zur Trockene eingedampft oder sprühgetrocknet., Auf diese Weise erhält man, beispielsweise bei Neutralisation mit den obengenannten Natriumsalzen, die Verbindung der Formel (II) in Form ihres Natriümsalzes. Entsprechend kann zur Neutralisation Kaiiümbicarbonat oder Kaliumcarbonat verwendet werden. Eine weitere Möglichkeit der Aufarbeitung des Knetgutes besteht darin, daß man nach Auflösen in Wasser mit Calciumcarbonat neutralisiert, das gebildete ausgefallene Calciumsulfat absaugt und das Filtrat mit Natriumoxalat oder Oxalsäure und Natriumcarbonat oder -bicarbonat versetzt, die Lösung von dem gebildeten Niederschlag in üblicher Weise, beispielsweise durch FiUrieren oder Zentrifugieren, abtrennt und anschließend sprühtrocknet.

Die Verbindungen der Formel (II) lassen sich auf die oben beschriebene erfindungsgemäße Weise mit eir em Veresterungsgrad von 95—100% herstellen. Neben den schon genannten Vorteilen der Verwendung geringer Oberschüsse an Schwefelsäure und der dadurch wesentlich verminderten Abwasser- bzw. Umweltbelastung (so beispielsweise durch den Anfall nur sehr geringer Mengen an Gips) werden die Verbindungen der Formel (II) zusätzlich in überraschender Weise in noch höherer Qualität erhalten als nach den bekannten Verfahren. Die als Farbstoffe verwertbaren Verbindungen der Formel (H) übertreffen die Verfahrensprodukte, die nach bekannten Verfahren erhalten werden, hinsichtlich des Veresterungsgrades, der Löslichkeit in Wasser und der Reinheit der Nuance der mit ihnen hergestellten Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die darin genannten Gewichtsteile verhalten sich zu den Raumteilen wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel 1

In einem handeisübhchen Dispersionskneter (beispielsweise der Fa. Werner & Pfleiderer, Stuttgart-Feuerbach) wurden bei laufender Maschine 3,281 Gewichtsteile 4-(3'-j?-HydroxyäthylsuIfonyl-phenylamino)-l-amino-anthrachinon-2-suIfonsaures Natrium (92%ig) vorgelegt Anschließend wurden 1,042 Raumteile 100%ige Schwefelsäure im Verlauf von 2 Minuten zufließen lassen. Die anfangs feuchte Masse erhielt während des Knetens, in dessen Veriauf die Temperatur innerhalb von 25 Minuten auf etwa 100° C anstieg, eine zähe Konsistenz. 40 Minuten nach erfolgtem Zulauf der Schwefelsäure wurde der Kneter von dem Knetgut, das eine Temperatur 100—105° C besaß, entleert.

0.2 Gewichtsteile des Knetgutes wurden unter portionsweiser gleichzeitiger Zugabe von etwa 0.109 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 0—5°C in ein Gemisch aus 0,6 Raumteilen Wasser und 0,2 Gewichtsteilen Eis eingerührt. Der pH-Wert der so erhaltenen Farbstofflösung betrug 4,0 bis 4,5; sie wurde geklärt und im Vakuum bei 60—65°C zur Trockne eingedampft. Nach Mahlung erhält man 0,222 Gewichtsteile eines dunkelblauen Farbstoffpulvers, welches 64gew.-°/oig an

Farbstoff der Formel (A)
O NH₂

SO₃Na

SO₂-^CH₂-CH₂-O-SO₃Na
vom Molekulargewicht 626 wan

Beispiel 2

In einem handelsüblichen Dispersionsstempelkneter (beispielsweise der Firma Werner & Pfleiderer, Stuttgart-Feuerbach), dessen einer Knetarm mit einer Geschwindigkeit von 29 Umdrehungen pro Minute und der andere mit 21 Umdrehungen pro Minute lief, wurden 3,138 Gewichtsteile 4-(3'-/?-Hydroxyäthylsulfonyl-phenyl-aminoj-i-amino-anthrachinon^-sulfonsaures Natrium (92°/oig) bei Raumtemperatur vorgelegt. Innerhalb von 5 Minuten wurden 1,617 Gewichisteile 1OO°/oige Schwefelsäure zufließen lassen und die Reaktionsmischung bei hydraulisch niedergedrücktem Stempel 25 Minuten lang geknetet. Das Knetgut erreichte eine Temperatur von 125° C.

0,2 Gewichtsteile des Knetgutes wurden bei 0—5"C in eine Mischung aus 0,6 Raumteilen Wasser und 0.2 Gewichtsteilen Eis eingetragen-, durch Zugabe von 0,06 Gewichtsteilen Calciumcarbonai wurde auf einen pH von 4,0 bis 4,5 gestellt. Durch Einleiten von Dampf wurde der Ansatz auf 70 —75°C erhitzt, danach das entstandene Calciumsulfat abfiltriert, dieses mehrfach mit heißem Wasser nachgewaschen; Fütrat und Waschwasser wurden auf etwa 30°C aigekühlt. Bei dieser Temperatur wurden 0,012 Gewichtsteile Oxalsäure zugegeben; mit etwa 0,016 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat wurde ein pH-Wert von 4,0 bis 4,5 eingestellt. Der Ansatz wurde etwa 30—60 Minuten bei etwa 25—27°C gerührt, der entstandene Niederschlag abfiltriert und das Filtrat sprühgetrocknet. 0,16 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers wurden erhalten, das 90gew.-% an dem Farbstoff der Formel (A) war.

Beispiel 3

In einem Dispersionskneter, dessen Knetarme mit einer Geschwindigkeit von 22 bzw. 16 Umdrehungen pro Minute liefen, wurden 2,932 Gewichtsteile 4-(3'-j9-Hydroxyäthylsulfonyl-phenyl-amino)-l-amino-anthrachinonen-2-sulfonsaures Natrium (92%ig) mit 2,11 Gewichtsteilen 100%iger Schwefelsäure 1 Stunde lang verknetet, wobei die Temperatur durch mäßige Mantelheizung langsam auf 95—100°C erhöht wurde. Nach Entleerung des Kneters wurden 0.2 Gewichtsteile des Knetgutes wie in Beispiel 2 geschildert aufgearbeitet und sprühgetrocknet. Es wurden 0,136 Gewichsteile eines Farbstoffpulvers erhallen, welches 92gew.-°/oig an Farbstoff der Formel (A) war.

Beispiel 4

In einem handelsüblichen Dispersionssiempelkneter, dessen einer Knetann mit 31 und der andere mit 22 Umdrehungen pro Miiute liefen, wurden 1.2 Gewichtsteile Kieselgur vorgelegt und im Verlauf einiger Minuten 2,25 Gewichtsteile 100%ige Schwefelsäure zulaufen lassen. Danach wurden schnell 3,2 Gewichtsteile 4-(3'-jf-Hydroxyäthylsulfonyl-phenyl-amino)-1-amino-anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium (90%ig) eingetragen. Bei hydraulisch herabgedrückiem Stempel und einer Mantelheizung mit heißem Wasser wurde 100 Minuten geknetet, wobei die Innentemperatur 120-125'Cbetrug.

0,2 Gewichtsteile des Knetgutes wurden bei ö—5^aC in ein Gemisch aus 0,6 Raumteiler! Wasser Und 0,2 Gewichtsteilen Eis eingerührt, wobei gleichzeitig durch portionsweise Zugabe von insgesamt 0,07 Gewichtsteiien Nalritimbicarbonat der pH-Wert bei 5,8^6,2 gehalten wurde. Die erhaltene blaue Lösung wurde geklärt und sprühgetrocknet. Es wurden 0,185 Gewichtsteile eines blauen Farbstoffpulvers erhalten, welches 54%ig an dem Farbstoff der Formel (A) war.

- B eispiel 5

In einem handelsüblichen kontinuierlich arbeitendem Kneter (beispielsweise dem Buss-Ko-Kneter,Typ PR 46 der Buss A. G„ Basel/Schweiz), der mit 26 Umdrehungen pro Minute lief, wurden über eine Dosierschnecke

ίο 41,2 g/min 4-(3'-HydroxyälhylsulfonyI-phenyl-amino)-1-amino-anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium (92%ig) und über eine Dosierpumpe 11,6 ml/min 100%ige Schwefelsäure eingegeben. Der Kneter wurde mittels Dampf auf einer Temperatur von 95—100⁰C gehalten.

Das austretende Knetgut hatte eine Dichte von 1,6-1,7 g/cm¹.

Eine Probe von 0,2 Gewichlsteilen des kontinuierlich austretenden Knetgutes wurden, wie in Beispiel 2 beschrieben, aufgearbeitet

Es wurden 0,16 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers erhalten, das 90%ig an Farbstoff der Formel (A) war.

Beispiele 1.. -5a

Gleich gute L'rgebnisse wie in den vorangegangenen Beispielen wurden erhalten, wenn man kontinuierliche Kneter für größere Durchsätze (beispielsweise die «Buss-Ko-Kneter« der P- oder K-Reihe der Firma Buss A.U, Basel/Schweiz) oder zweiwellige Misch- und Knetextruder (beispielsweise den »Continua«-Knetextruder der Firma Werner & Pfleiderer, Stuttgart-Feuerbach oder Geräte mit einer Haupt-Knetwelle und einer Putzwelle, beispielsweise den »AP-Conti-Reaktor« der Firma H. List, Pratteln/Schweiz) benutzte.

_J5 B e i s ρ i e I 6

a) In einem handelsüblichen Dispersionskneter mit Heiz- bzw. Kühlmantel wurden 3493 Gewichtsteile 4-(3'-$-Hydroxyäthyl-sulfonyl-phenyl-amino)-1-aminoanthrachinon-2-suifonsaures Natrium (90%ig) als trokkenes Pulver vorgelegt. Dann wurde bei laufender Maschine mit ca. 36 bzw. ca. 28 Umdrehungen/Min, der beiden Knetarme im Verlauf von 1 Stunde eine Mischung aus 370 Gewichtsteilen 65%igen Oleums und 1060 Gewichtsteilen 100%iger Schwefelsäure zufließen lassen. Die Mischung wurde im Kneter noch 30 Min. weiterverarbeitet, anschließend durch Mantelheizung innerhalb von 30 Minuten auf 10CC erwärmt und I Stunde bei 100—110°C gehalten. Danach wurde durch Mantelkühlung auf Raumtemperatur abgekühlt und der Kneter entleert. Es wurden 4900 Gewichisteile eines rotbraunen Pulvers erhalten, welches 70gew.-%ig an dem Farbstoff der Formel (B) vom Molekulargewicht 582 war.

O NH₂

SO₁H

O NH

b) 41

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H
GewIrhlsleiJe des gemäß a) erhaltenen

Farbstoffpulvers wurden iri 240 Teilen Wasser und 60

Gewichtsteilen Eis bei 10—20⁰C unter Einstreuen· von Il Gewichtsteilen calcinierter Soda bei pH 4,5—5,0 gelöst. Die erhaltene Farbslöfflösüng würde geklärt und dann auf einem Trockenbiech bei 50—60⁰C in einem Umluftschrank oder Vakuumtrockenschrank getrocknet. Das Trockengut wurde gemahlen. Es wurden 45 Gewichtsteile eines dunkelblauen Farbstoffpulvers erhalten, welches 68%ig an Farbstoff der Formel (A) war. Es eignet sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilicn nach den bei Reaktivfarbstoffen üblichen Applikationsverfahren und liefert Färbungen und Drucke von sehr reinen blauen Farbtönen.

Beispiel 7

15

a) In einem Dispersionskneter mit Heiz- bzw. Kühlmantel wurden 4020 Gewichtsteile 4-(3'-0-Hydroxyälhylsulfonyl-phenylamino)-1 -amino-anthrachinon-2-sulfonsäure als trockenes Pulver vorgelegt Dann wurde innerhalb von 30 Minuten bei laufender Maschine mit ca. 36 bzw. ca. 28 Umdrehungen/Min, beider Knetarme eine Mischung aus 857 Gewichsteilen 65%igem Oleum und 196 Gewichtsteilen I00°/oiger Schwefelsäure zufließen lassen. Das Reaktionsgemisch wurde weitere 30 Minuten geknetet und anschließend über die Mantelheizung vorsichtig auf 90—100°C erwärmt. Sobald das pulverige Gemisch in größere Brocken überging, wurde auf Mantelkühlung mit Wasser umgestellt und die Temperatur während des Knetens noch 30 Min. bei 90— IOO"C gehalten. Danach wurde durch Mantelkühlung auf Raumtemperatur gekühlt und der Kneter entleert. Das erhaltene rotbraune Pulver war 92%ig an dem Farbstoff der Formel (B).

b) 634 Gewichtsteile des gemäß a) erhaltenen rotbraunen Farbstoffpulvers wurden in 3000 Teilen Wasser und 500 Gewichtsteilen Eis bei 10—20⁰C unter Einstreuen von 160 Gewichtsteilen calcinierter Soda bei einem pH von 43 — 5,0 gelöst Die erhaltene Farbstof flösung wurde geklärt und auf einem Trockenblech bei 50 —60° C in einem Umluf!trockenschrank eingetrocknet. (Eine Isolierung des Esters ist auch durch Vakuumoder durch Sprühtrocknung möglich.) Es wurden 730 Gewichtsteile eines dunkelblauen Pulvers erhalten, das 85%ig an dem Farbstoff der Formel (A) war.

Der Farbstoff läßt sich nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Druck· und Färbemethoden auf Baumwolle applizieren.

c) 63 Gewichtsteile des gemäß a) erhaltenen Farbstoffpulvers und 16 Gewichtsteile calcinierter Soda wurden in einem Mixer gut vermählen. Es wurden 79 Gewichtsteile eines rotbraunen Pulvers erhalten, welches 73%ig an dem Farbstoff der Formel (B) war.

Es kann nach den in der Technik bei Reaktivfarbstoffen gebräuchlichen Druck- und Färbeverfahren auf Cellulose-Textilmaterialieh appliziert werden und liefert Färbungen und Drucke von sehr reinen blauen Farbtönen.

Beispiel 8

In einen zweiwelligen kontinuierlichen Knetextruder ω mit einem Schneckendurchmesser von 120 mm und einer wirksamen Länge von rund 150 cm bei Verwendung von Schnecken mit einem gleichsinnig versetzten und zwei gegensinnig versetzten vierteiligen Knetblockpaaren zwischen den Transportelementen und mit ηΐηα^ Γ otifrTACs^fiitnnriicTlrAit κλ» fifl I Imrfr-£*TllinCT£>ri T\m

*ΙΙΙΛ1 UdUlgWk,lf»ttU>₆nVll TV.. «V •^...ww..»..^^.. r'^v

Minute wurden 127 kg/h 4-{3'-/?-HydroxyäthylsuIfonyI-phenyl-amino}-1 -amino-anthrachinon-^-sulfon^" »res

Natrium (89%ig) mittels einer Bandwaage in das Einlaufgehäuse eindosiert. Gleichzeitig wurden 73 kg/h l00%ige Schwefelsäure kurz hinter dem Einlauf des Pulvergutes mittels einer Dosierpumpe zugegeben. Das erste Gehäuse wurde mit 8O⁰C heißem Wasser geheizt, die folgenden Gehäuse mit Wasser von 8⁰C gekühlt. Die Ausgangstemperatur des Knetgutes lag bei 115°C, seine Dichte bei 1,6—1,7 g/cm³. Das Knetgul fiel in Stücken von wenigen Zentimetern Größe an und eignet sich in dieser Form zur Weiterverarbeitung in wäßriger Phase unter Neutralisation. Läßt man das Knetgut durch eine Lochplatte austreten und durch periodisch arbeitende Messer in Form gleichmäßiger Zylinder abtrennen, so erhält ebenfalls ein leicht verarbeitbares und leicht transportierfähiges Produkt.

Die Versuchsbedingungen können bei der Verwendung eines zweiwelligen kontinuierlichen Knetextruders in weiten Grenzen variiert werden. So kann man beispielsweise die Tourenzahl stark erhöhen, so beispielsweise bis zu 250 Umdrehungen pro Minute, oder auch auf beispielsweise 50 Umdrehungen pro Minute senken, ohne den sehr hohen Veresterungsgrad wesentlich zu beeinflussen. Auch kann man die wirksame Länge der Schnecke variieren oder die Bestückung der Schnecke bezüglich Anzahl und Sitz von Transportelementen und Knetblöcken verändern. Ebenfalls kann die Dosierung der Menge an 4-(3'-/3-Hydroxyäthylsc'fonyl-phenyl-amino)-1 -amino-anlhrachinon-2-sulfosaurem Natrium, so beispielsweise auf 95 kg/h an einem 85J%igem Produkt und von IOO%iger Schwefelsäure auf 55 kg/h, leicht und schnell geändert werden.

Die Aufarbeitung des erhaltenen Knetgutes kann beispielsweise durch Eintragen in Wasser, Neutralisation und anschließender Sprühtrocknung erfolgen, ähnlich wie in den vorhergegangenen Beispielen beschrieben.

Beispiel 9

In einem handelsüblichen Dispersionskneter (beispielsweise der Firma Werner & Pfleiderer), dessen einer Knetarm mit einer Geschwindigkeit von 29 Umdrehungen pro Minute, der andere mit 21 Umdrehungen pro Minute lief, wurden 3320 Gewichtsteile

2-(3'-/?-Hydroxyäthylsulfonylphenyl-azo)-l-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure (79%ig) pulverförmig vorgelegt Anschließend wurden 1470 Gewichtsteile I00%ige Schwefelsäure im Verlauf von 10 Minuten zutropfen lassen. Die Masse wurde 4 Stunden bei 60—85°C geknetet

80 Gewichtsteile des so erhaltenen Knetgutes wurder in 1050 Raumteile Wasser eingetragen und bei 5— 10⁰C durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf einen pH-Wert von 4,5—4,8 gestellt Die Mischung wurde sprühgetrocknet Es wurden 86 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers erhalten, das etwa 59°/oig an 2-(3'-/?- Sulfatoäthylsulfonyl-phenyl-azo)-l-hydroxy-naphthalin-4-suIfonsäüre-di-NatriumsaIz vom Molekulargewicht 528 war. Das so erhaltene Farbstoffpülver färbt Cellulosefaser^ nach den für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbeverfahren in gelbstichigroten Nuancen.

Beispiel 10

In einem Dispersionskneter (beispielsweise der Firma Werner & Pfleiderer), dessen Kr.etanr.e mit 29 bzw. 21 Umdrehungen pro Minute liefen, wurden 3846 Geuichtsteile der Monokupferkompiexverbindung von

809 541/468

2-[2'-(5"-/J-Hydroxyäthylsulfonyl-2"-hydroxy-phenylazo)-1 '-hydroxy naphthalin-6'-azo]-(8-amino-1 -hydroxynaphthalin)-3',5,7-trisulfonsäure (67%ig) als Pulver vorgelegt. Anschließend wurden 750 Gewichtsteile 100%ige Schwefelsäure irrt Verlauf von etwa 15 Minuten zugetropft und das ganze 7 Stunden lang bei 70-80⁰C geknetet.

Das so erhaltene Knetgut läßt sich in ähnlicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben in Wasser neutralisieren; aus dieser Lösung wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert.

Man erhält ein dünkelblaues Pulver, das Cellulosefasern in marineblauen Tönen anfärbt.

Beispiele II —174

In gleicher oder analoger Weise, wie in den Beispielen 1 — 10 beschrieben lassen sich die in der nachfolgenden Tabelle genannten Farbstoffe in gleichguter Weise und mit einem hohen Veresterungsgrad herstellen, wenn man von deren entsprechenden /9-HydroxyäthylsuIfonyl-Ausgangsverbindungen ausgeht.

fcei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

O NH₂

Il I

SO₂-CH₂-GH₂-OSO₃H

O NH₂

SO₃Na

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

O NH-

SO₃H

SO₂-CHi-CH₂-OSO₃H

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

O NH,

SO₃H

SO₂ -^CH₂-CH₂ --OSO₃H

O NH

SO₃H

SO₂- GH₂- CH₂OSO₃H

SO₃H

SQ₂-CH₂-CH₂-^-OSO₃H

O NH,

SO₃H

O NH

H₁C

CH₃

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

Fc.ftscUiing

Bei- Formel des eftiällcnen Farbstoffes spiel Nf.

SOjH

SO₂

19

O NH₂

SO₃H

O NH

H₃C

CH₃

SO₂-CH₂-CH₂-^OSO₃H

SO₃H

SO₂-CH₂-^CH₂-OSO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

Fortsetzung	OH	N =	vV	N =	■Λ. /	Farbstoffes	\	NH,
	V	V			1
Bei- Formel des erhaltenen
spiel	NO₂	NO,			\K
Nr.			N		I NH₂
	OH			I
22 Η,Ν	N	SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H
		OH

		\ - \
		γ \




23

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

OH OH

N = N

NO,

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

HO

oh

H₃C

SO₂
CH₂-CH₂-OSO₃H

HO

OH ^X>

O₂N N=N-<f

' /■ y >

co

CHj

I
CH₂

CH₂-OSO₃H

17

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

O₂S

/ S-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSOjH

HO

C-CH₃

CO

SO₂ CH₂-CH₂-OSO₁H

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffe spiel

COOH HO

H₃C

CH₂-CH₂-OSO₃H H₂N

OH

O₂N I N = N-

SO₂	HO \	>-N-
	/ H₃C	I >=N
	H
CH₂-CH₂-OSO₃H
OH I Μ
ι IN — O₂S
CH₂CH₂OSO₃

[SO₂NH- CH₂CH₂

—CH,- CH₁-OSO₃H

36 [CuPc-3,3;3:'3"1 SO₂CH₂CH₂OSO₃H

(SO₃H)_m

/i + m =

_SO₂NH-CH₂CH₂NM

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

21

22

Fortsetzung

Bei- Formel cjes erhaltenen Farbstoffes

[CuPc-3,3:3':3'''j4-SO, —NH- CH₂CH₁ —/"V-SO₁CH₂CH₁OSO₃H

I " " X=/ " J4

39 [CuPc-3,33'3'"]

-SO₂-NH-CH₂CH₂-NH-^f V-SO₂CH₂CH₂OSO₃H

O₂N

40 [Tetraphenylkupferphthalocyanin]

SO₂NHCH₂CH₂ —ζ >-S0₂—CH₂-CH₂

OSO₁H

CR-CH₂

41 [CuPc-3,3;3':3'"+-r-SO₂ —N N

CH₂-CH₂

V-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

NO₂

-SO₂-N

CH₂CH₂OSO₃H

\ OCH₃

CH₂-CH₂-NH

SO₂CH₂CH₂-OSO₃H

43 [CuPc-3,3"5—(-SO₂-NH-CH₂CH₂-/~V- SO₂CH₂CH₂OSO₃H

44 [NiPc-3,3:3"3"']

SO₂NHCH₂

N-=

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

>=--N H₃C

+ m = 4) [SO₃H]_n

ISO₂NH CH₂CH₂-< >- SO₂CH₂CH₂-OSO₃H 45 CCuPc-3,3|3';3'"l· (SO₂NH₂L

24

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

SO₂NH SO₂CH₂CH₂OSOjH

(SG₂NHj)₁₁₁

47 [CuPc-3₍3;3';3'"]-

(SOjH),

^i.i /"m.i —»Kit r ...-^y VMUb — —

O₂N -(SO₂-NH-CH₂CHi-OSOjHL

ΐ.ι- λο/λ ti

(;i + «i + ρ = 4) (S0jH)_p

SO₂-NH-CH₂CH₂-NH-^ "^-SO₂CH₂GH₂OSOjH

O₂N

48 [NiPc-3,3;3'3"']-—-(SO₂- NH- CH₂- CH₂-^OSOjH)_n,

(n + m + ρ = 4) (S0jH)_p

,SO₂-NH-CH₂-CH₂-NH-<fj>— SO₂CH₂CH₂OSOjH

O₂N

49 [NiPc-33;3'3'"] (SO₂-NH-CH₂-CH₂-SOjHL

(SO₃H).

(SO₃H)_n

50 [CuPc-3,33'3"']

+ m = 4)

^O₂CH₂CH₂OSOjH

25

26

Fortsetzung

Bei- Formel dcsiirhältcricii Farbstoffes

»pie I

(SO₃H)_n

(n + m = 4)

52 [iN'fFc-3,3;3';'3j"j (71 + 7/1 = 4)

53 [NiPc-3,3;3';3"']'

I SO₂- Nii---<^>--SÖ₂CH₂CH₂ OSO₃H

(SO₃H)_n

₂--CH₂--CH₂---OSO₃H

(SO₃H)_n

(η + ;„ = 4)

S4 [NiPc-3,3;3';3'"

(π + /η = 4)

SO₂-NH JSO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

,(SO₃H)_n

SO₂GH₂CH₂OSO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H

ti

28

Kürtscf/.Ung

■ei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

SO₃H

HO

SO₃H

HO

HO₃S N=N

ΛΛΛ7

HjC

N-

vN -SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HO

_Α ί C—N=N-<

HO₃S S _HjC

-SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HO CH₃

•0 CH₂CH₂SO₂ OSO₃H _H3C·

OCH_{3 HO} 61 HO₃S-V)^-N=N-C

H₃C -ΜΗ-/Λ

CO—NH -SO₂CH₂CH₂OSO₃H

OSO,H

H₃C

3 HO-C-CH₃ CONH-

-SO=H

OCH_{3 H0}__c_₍ 63 CH₂-CH₂-SO₂-/ )^Ν=Ν—C OSO₁H

H₃C CONH-

CONH

SO₃H

SO3H

29

Bei· Formel des erhaltenen Farbsioffes

spiel

Nr.

64 CH₂-CH₂-SO₂
OSOjH

•5 CH₂-CH₂-SO₂-

OS Oj H

HO NH-CO

N=N

H Oj S

SO., H

OH

CHj

HOjS

OCH₃ H₂N

CG—CH₃'

*6 CH₂-CH₂-SÖ-^^

OSOjH

SO₃H

HOjS

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

OCH-,

HO₃S

N=N

O₂S

.SO₂CH₂CH₂OSO₃H

CH₂CH₂OSO₃H OH

CH₂CH₂OSO₃H SO₂CH₂CH₂OSO₃H

70 H₃CO

^X-M=

OH

N=N

SO₂CH₂CH₂ XAJ

OSO₃H _S0H

31

FurNet/una

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

SO,H HO

V-N-

71 H₃CO -< -SO₂CH₂CH₁-OSO₃H

HOOC

HCSO-CH₂CH₂-SO₂

HO NHCOCH₃

HO₃S HO₃S SO₃H

OH

--; ^N—N---N

SO₂

J HO₃S

CH₂CH₂OSOjH NHCOCH₃

HO₃S

SO,H

HO

N--- N- ■:

N-

■>■ v -SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HO₃S OH

N=N

/ν v^:V

NH CO NH

SO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H HO

SO₁CH₂CH₂OSO₃H

COOH

Fortsetzimg

spiel

Nr.

Formel des erhaltenen Farbstoffes

r*u o/~> -^v ν·^_ΤνΤ

78 Cr~i2 ^"2 SO2 OSO₃H

HO₃S

SO₃H

OCH₃ SO₃H SO₂

CH₂CH₂OSO₃H

NHCOCH₂SO₃H

81 CH₂-CH₂-SO₂ OSO₃H

HO₃S

NHCOCH₂CH₂SO₃H

OH

82 I N =

OH

HO₃S

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H NH-CO-CH₂-SO₃H

35

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen FarbstolTes spiel

Nr.

83 HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

SO₂
CH₂CH₂OSO₃H

86 HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂-^ HO₃SOCH₂CH₂SO₂ HO

87

N = N

HO₃S

SO₃H H₂N

is

SS-H-»>fO

^ ι SO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

H₃C

SO₃H H₂N

CH₃O₁

89 Cl

COOH SO₂CH₂CH₂OSO₃H

38

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

H-, N

90 HO₃SO-CH₂-CH₂-SO,—<Γ>-Ν = Ν-/

SO,H Η,Ν

91 CI-

y/

CH₃O

I ■=N

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

H,C

92 HO₃S

.OCH₃ CO—NH,

-N = N-CH \

H₃Co'

OH HO COOH

93 />-^N = ^N-<i ^Nj=^/ N-N

SO₂

CO-NH-/ V-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

CH₂OSO₃H

H₂N SO₃H

CH₂OSO₃H

OC₂H₅ HO

95 C₂H₅O

SO₂CH₂CHjOSO₃H

SO₃H

39

Fort se ι zu η H

Bei- Formel des erhallencn Farbstoffes

SO₂CH₂GH₂OSOjII

HO₃S

HOjS

HO₃S

H₃C

NH-CO^ V-N=N-/ C₂H₅OOC

100 HOjSO-CH₂CH₂SO₂-

-N=N

HO₃S

NH-CO—CH₃

HO₃S

HO

N=N

v/VV '

SO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H

HO₃S

HO

HOOC

H₂N

103 HO₃S

>—SO₁-CH₂-CH₂-OSO₃H

41

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen FarbslolTes

spiel

HO₃S SO₂

CH₂GH₂OSOjH

SOjH

Cu

105

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H

Cu

η \

106

\J HOOC

SO₂ CH₂GH₂OSO₃H

107

HO₃S SO₂

CH₂GH₂OSO₃H

SO₃H

Fortsetzung

Bei- Formel des crhallcnen Farbstoffes

HO₃S SO₂ SOjII

CH₂CH₂OSO₃H

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H

NHCOCH₃

Fortsetzung

Bei- Formel des erhallcnen Farbstoffes

spiel Nr.

112

113

114

115

Cu

O	N=N	0
I	/ ν	ϊ

V	Ho₃S	/χ
T
so.	CH₂OSO,
CH₂	ι H

κ./

SO₃H

CH₂CH₂OSO₃H

HO₃S SO₂ SO₃H

CH₂CH₂OSO₃H

HO₃S SO₂

CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H

47

Forlset/uns

Bei- Formel des erhalienen Farbstoffes

Cu

O / O NHCOCH₃

Q, N N = N

HO₃S SO₃H

SO₂

CH,CH,OSO,H

Cu

O

ON N-N

HO,S

NHCOCH₃

SO,

CH₂CH₂ OSO,H

Cu

O O NHCOCH,

O₂N NN

HO₁S SC)₂ SO₁H

( H₂C H₂ OSO₁H

Cu

O O NH-CO-(

O₂N , N-N

HO₄S SO₂ SO₃H

CH₂CH₂OSOjH

Fortsetzung

Bei- Forme! des erhaltenen Farbstoffes

HO₃S

SO,

CH,CH, OSO₃H

SO₃H

SO₂
CH₂CH₂OSO₃H

Cu

O₂N

SO₂
CH₂CH₂OSO₃H so₃h SO₃H

CH₂SO₂ I HO₃S

CH₃

CH₂

OSO₃H

SO₃H

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

spiel

124

SO₃H

HOOC

CH₂SO₂ CH₂OSO₃H

125

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H

HO

126 HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

CH₂OSO₃H ■ _H

CO-NH₂

SO₃H

Fortsetzung

Bei- Formel des erbsltenen Farbstoffes

/1

Cu

O / O NHCOCH₃

N = N

CH₂SO₂
CH₂OSO₃H

HO₃S

SO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

Cu

O / O NHCOCH₃

SO₁H

CH₂SO₂ I HO₃S

! CH₃

CH₁

OSO₃H

H₃C

SO₃H

55

Fortsetzung

Bei- Formel des erhallcnen Farbstoffes

SO₃H

SO₂ SOjH

CH₂CH₂OSO₃H

Cu

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HO₃S

HO₃SOCH₂CH₂O₂S Ο / O NHCOCH₃

N=N

HO₃S

S0,H

CH₂CH₂OSO₃H

57

Fortsetzung

i*i- Formel desirhaltenen Farbstoffes

140 HO₃S -

SO₂CH₂GH₂OSO₃H

H₃C

CH-,

C-CH₃

OCH₃

CO—NH-<^~V- SO₂CHiCH₂OSO₃H CH₃

C-CH₃

CO-NH-

-SO₂CHiCH₂OSO₃H

55"

Föilselziing

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes spiel

Nr.

N3

CH₂OSO₃H

144

CH₂SO₂ HO₃S

CH₂OSO₃H

SO₃H

145 HO₃S-H₂C-H₂C

SO₂CH₂GH₂OSO₃H

H₃C

146 HO₃S-H₂C-H₂C

NH

147 HO₃S-H₂C-H₂C

SO₁GH₂GH₂OSO₃H

5OXH₂CH₂OSO₃H

61 62

Fofisotzuiig

Bei- Formel des erhallcncn Farbstoffes

spiel

Nr.

HO₁S-CH₂GH₂-HN

148

NH SO₂GH₂CH₂OSO₃H

7^s

N _ro NH SO₂CH₂Ch₂OSO₁H

» Υϊ°ϊΎ ^ ^!

H₃C.

150 HO₃S-¹H₂C-H₂C

H,C

151 HO₃S-H₂C-H₂C

152 HO₃S-H₂C-H₂C

NH CH₂SO₂CH₂GH₂OSO₃H

CH₃

NH- CH₂CH₂ ^ζ V-SO₂CH₂CH₂OSO₃H

H₃CO

NH —<f "V-SO₂CH₂Ch₂OSO₃H CH₃

SOf

153 HO₃S-H₂C-H₂C

63

64

Γ iirtsct/ιιπμ

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

H₃C

H₃C
NH

!54 HOjS-H₂C-H₂C

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

155 HO₁SO -CH₂-CH₂- SO₂-<

SO₃H

COO O

Cu

ΛΛ ^:

N N SO₂CH₂CH₂OSO₃H I Η

A-\

COO O^

V · N/

Λ ^Cu- ^!

HO₁S N N

N N

SO₃H

J
SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HOjS COO O SOjCH₂CH₂OSO₃H

Cu

N N

SQ₁H H-

809 641/468

65

66

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

O O

AA /^Cu\

HO₃S N N SO₂CH₂CH₂OSO₃H

N N

HO₃S

0 0

Cu Y \
N N SO₂CH₂CH₂OSO₃H

1 Il

N_v N

161 CH₂CH₂SO₂-OSO₃H

-N-

N=<

OH

-N = N

SO₃H HO

SO₂CH₂CH₂

V=. I

N OSO₃H

CH₃ HO₃S

SO₂CH₂CH₂OSO₃H H₃C

HO

162 N

Il

HO N

I I

CH₃-C = C-CO-NH

HO OH

SO₃H SO₂CH₂CH₂OSO₃H

OH

CH₂CH₂OSO₃H

67

Fou.SL'i/ung

Bei- Formel des erhaltenen FarbslafTes spiel

\/ /W\ /^0H

HO₃S Ν—ζ OH

SO, I ^^N = N

I N=< \^

CH₂CH₂OSO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

OH OH

N = N

HO₃S N=N j j SO₃H

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H

HO

N = N

// V

SO₃H

H₃C

SO₂ CH₂CH₂OSO₃H

167 CH₂-CH₂-O₂S OSO₃H

/ V

N- N

SO₃H

SO₂CH₂CM₂OSO₃H

69

l-'nrtsel/uiig

Bei- Formel cjes erhaltenen Farbstoffes

HO₃S

SO,
CH₂CH₂OSO₃H SO₃H

SO₃H

CH₂CH₂OSO₃H

HO NH₂ N = N ! ! SO₃H

SO₃H

CH₂CH₂OSO₃H

O /

N = N

/V WV >N X/\/ ^H00C'

CH₂SO₂ T HO₃S OCH₃

OSO₃H

Fortsetzung

Bei- Formel des erhaltenen Farbstoffes

SO₃H

174 HO₃SOCH₂GH₂SO₂

H₃CO

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II)

F-(SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H)_n (II)

in welcher F für den Rest eines organischen Farbstoffmoleküls steht und η die Zahl 1,2,3 oder 4 bedeutet, durch Veresterung von Verbindungen der ι ο Formel (I) oder deren Salze