DE2634868B2

DE2634868B2 - Beschichtete Verbundfolie

Info

Publication number: DE2634868B2
Application number: DE2634868A
Authority: DE
Inventors: Roger Sidney Arthur Kelly
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-08-04
Filing date: 1976-08-03
Publication date: 1980-12-04
Also published as: DE2634868A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf beschichtete Verbundfolien (Folien, die aus einzelnen Schichten aurgebaut sind).

Bei der Erzeugung einer festen Adhäsion /wischen Trägerfolien, wie beispielsweise Folien aus linearen Polyestern, beispielsweise Polyethylenterephthalat, und auf ihnen aufgebrachten funktioneilen Überzügen treten im Hinblick auf andere wünschenswerte F'igcn· schäften, einschließlich der Beständigkeit gegenüber einem Angriff durch Lösungsmittel, oft Schwierigkeiten auf.

Aufgabe der Erfindung sind beschichtete Verbundfolien mit einer Grundierschicht, die sich als adhäsionsfördernde Zwischenschicht für funktionell Überzüge eignet, die auf die Grundierschicht aufgetragen werden können.

Gegenstand der Erfindung ist eine beschichtete Verbundfolie aus einer Trägerfolie eines linearen Polyesters und einer polymeren Grundierschicht, die auf wenigstens eine Oberfläche der Trägerfolie aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht aus einem Copolymeren mit folgender Zusammensetzung besteht:

3 bis 25 Mo!-% Glydicylmethacrylat oder Glycidyl-

acrylat,

35 bis 95 Mol-% eines oder mehrerer anderer copolymerisierbarer Monomerer, die Ester von Acryl- und Methacrylsäure sind.
J bis 60 Mol-% Acrylnitril sowie ggf. üblichen Vernetzungsmitteln und üblichen Zusätzen.

Die Comonomeren für das Copolymere der Grundierschicht, das nachstehend als Grundiercopolymeres bezeichnet wird, können ggf. kleine Mengen, beispielsweise bis zu 3 Mol-%, Acryl- und/oder Methacrylsäure und/oder bis zu 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funküonellen hydrophilen Gruppe enthalten.

Das Grundiercopolymere wird vorzugsweise mit einem zugesetzten Vernetzungsmittel vernetzt, wenn der Anteil von Acrylnitril im Copolymeren weniger als 20 Mol-% beträgt, vorausgesetzt, daß die Anteile von Glycidylmethycrylat oder Glycidylacrylat und des Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe, falls vorhanden, weniger als 15 Mot- bzw. 10 Mol-% betragen.

Die Trägerfolie kann irgendeine geeignete selbsttragende, synthetische, lineare Polyesterfolie sein, beispielsweise eine Folie, die aus Polyestern hergestellt wird. Solche Polyester können durch Kondensation von einer oder mehreren Dicarbonsäuren oder ihren niederen Alkyldiestern, beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- und 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Diphenyldicarbonsäure und Hexahydroterephthalsäure oder Bis-p-carboxyphenoxyäthan, ggf. mit einer Monocarbonsäere, beispielsweise Pivalinsäure, mit einem oder mehreren Glykolen, bühpielsweise Äthylenglykol, U-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentjlglykol und 1.4-Cyclohexandimethanol erhalten werden. Biaxial orientierte und wärmefixierte Folien aus Polyethylenterephthalat sind insbesondere für die Herstellung von erfindungsgemäßen beschichteten Verbundfolien verwendbar.

Die Epoxygruppe des Glycidylmethacrylats und Glycidylacrylats ist bei der Vernetzung der Grundierschicht wirksam. Hierdurch werden Sperreigenschaften gegen das Eindringen von organischen Lösungsmitteln geschaffen, die beim Aufbringen von funktioneilen Überzügen verwendet werden können und die Bindung zwischen der Grundierschicht und der Trägerfolic schwächen oder zerstören könnten. Diese Vernetzung wird durch die Gegenwart eines hydrophilen Acryl- oder Mcthacrylconomomcrcn gesteigert, da dessen hydrophile Gruppe mit der Epoxygruppe des Glycidylmethamlats oder Glycidylacrylats zur Schaffung der

gewünschten Sperreigenschaften vernetzen kann. Die Gegenwart dieses hydrophilen Monomeren in dem Grundiercopolymeren verbessert ferner die Adhäsion der Grundierschicht an die funktionellen Überzüge, die über der Grundierschicht aufgebracht werden, beispielsweise an teilweise hydrolysiert Polyvinylacetat, und vermindert die Neigung von vielen darauf aufgetragenen Oberzögen, insbesondere vernetzten Oberzügen, zur Rißbildung, wenn sie mit bestimmten Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton, in Kontakt kommen.

Das Acryl- oder Methacrylmonomere mit einer funktionellen hydrophilen Gruppe enthält vorzugsweise eine funktionelle Hydroxylgruppe. Die bevorzugten Monomeren sind Hydroxyalkylmethacrylate, insbesondere Hydroxyäthylmethacrylat und Silane, wie beispielsweise y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, die im wäßrigen Medium unter Einführung der funktionellen Hydroxylgruppen hydrolysieren.

Die Gegenwart von Acrylnitril als ein Comonomeres in dem Grundieicopolymeren verleiht dem Grundiercopolymeren eine Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Lösungsmitteln und daher ferner einen Schutz gegen die Beschädigung der Bindung zwischen der Grundierschicht und der Trägerfolie. Die Gegenwart von Acrylnitril verbessert ebenso die Adhäsion der Grundierschicht an polare Oberzüge, die auf die Grundierschicht aufgetragen werden, beispielsweise Celluloseacetat, weil Acrylnitril eine hochpolare funktionelle Cyanidgruppe besitzt und die Verträglichkeit des Grundiercopolytneren mit polaren Decküberzügen verbessert Das Grundiercopolymere wird mit einem oder mehreren Monomere» gebiLet, die Ester von Acrylsäure und Methacrylsäure sind. Zu geeigneten Estern zählen die Alkylester, bei dene«, die Alkylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthält, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, n-Octyl- und 2-Äthylhexylacrylat und -methacrylat Äthylacrylat und Methylmethacrylat sind insbesondere verwendbar und können in Verbindung verwendet werden, um ein Grundiercopolymeres mit fester Adhäsion an die Trägerfoüe und darauf aufgebrachte funktionelle Überzüge zu schaffen..

Besonders wiricsame Bereiche der Comonomeren liegen bei 5 bis 10 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylai, 1 bis 5 Mol-% Acryl- ode.- Methacrylmonomeres mit einer funktionellen Gruppe, beispielsweise Hydroxyalkylmethacrylat, bis zu 40 Mol-% Acrylnitril und 50 bis 80 Mol-% Acryl- und/oder Methacrylsäureester. Höhere Anteile der Ester von Methacrylsäure und der Acrylnitrilmonomeren liefern » härtere Grundierschichten, die der Einwirkung von Lösungsmitteln, die bei Anwendung von funktionellen Überzügen verwendet werden, weniger zugänglich sind, und schaffen eine schwächere Adhäsion an solche Überzfige, während höhere Anteile der Ester von « Acrylsäure zu weicheren Grundierschichten führen, die das Eindringen von Lösungsmitteln in die Trägerfolien-/ Grundierschichtgrenzfläche zulassen, wodurch die Adhäsion der Grundierschicht an die Trägerfolie geschwächt wird. Eine befriedigende Kombination von ω Haftungseigenschaften kann erzielt werden, wenn das Grundiercopolymere 30 bis 50 Mol-% der Ester von Acrylsäure und 40 bis 60 Mol-% der Ester von Methacrylsäure plus Acrylnitril enthält. Befriedigende folienbildende Eigenschaften können bei etwa 40°C ι>:> oder darunter erzielt werden, wenn die molaren Gesamtanteile von Acrylnitril und der Acryl- und/oder Methacrylsäureester im Uereich von 80 bis 95% liegen.

Die Grundiercopolymere, die von Äthylacrylat oder Meihylmethacrylat oder insbesondere von beiden Monomeren zusammen abgeleitet sind, enthalten vorzugsweise 30 bis 50 Mol-% Äthylacrylat und 20 bis 50 Mo|-% Methylmethacrylat. Ein typisches Grundiercopolymeres wird aus 7 Mol-% Glycidylmethacrylat, 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat, 35 Mol-% Äthylacrylat, 21 Mol-% Methylmethacrylat und 36 \w>I-% Acrylnitril gebildet

Bei Verwendung von Vernetzungsmittel bewirkt dessen Zugabe eine Vernetzung mit funktionellen Gruppen, beispielsweise Hydroxyl- und Epoxygruppen, in dem Grundiercopolymeren. Daneben sollte das Vernetzungsmittel vorzugsweise zum Innenvernetzen in der Lage sein, um die gewünschte Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Lösungsmitteln zu Hefern. Zu geeigneten Vernetzungskomponenten rrählen Epoxyharze, Alkydharze und/oder Kondensationsprodukte eines Amins, beispielsweise Melamin, Diazin, Harnstoff, cyclischer Äthytenharnstoff, cyclischer Propylenharnstoff, Thioharnstoff, cyclischer Äthylenthiohamstoff, Alkylmelamine, Arylmelamine, Benzoguanamine, Guanamine, Alkylguanamine und Arylguanamine mit einem Aldehyd, beispielsweise Formaldehyd. Ein brauchbares Kondensationsprodukt ist das aus Melamin und Formaldehyd gebildete. Das Kondensationsprodukt kann ggf. alkoxyliert werden. Das Vernetzungsmittel kann in Mengen bis zu 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren in der Grundierschicht jedoch vorzugsweise in Mengen bis zu 12 Gew.-%, verwendet werden, so daß die Adhäsion der darauf aufgebrachten Lacke in einem weiten Bereich von Lösungsmitteln erzielt werden kann.

Vorzugsweise wird auch ein Katalysator verwendet, um die Innenvemetzungswirkung des Vernetzungsmittels zu beschleunigen und um seine Vernetzungswirkung mit den vernetzbaren funktionellen Gruppen in dem Grundiercopolymeren zu beschleunigen. Zu bevorzugten Katalysatoren für die Vernetzung von Melamin-Formaldehyd zähler Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat Ammoniumihiocyanat, Ammoniumdihydrogenphosphat, Ammoniumsulfat Diammoniurnhydrogenphosphat, p-Toluolsulfonsäure, Maleinsäure, die durch Umsetzung mit einer Base stabilisiert ist und Morpholinium-p-toluolsulfonat.

Die Copolymerkomponente der Grundiermasse iollte vorzugsweise bei Temperaturen unter etwa 40⁰C folienbildend sein, so daß das Endprodukt nach dem Trocknen und Härten in Form eines integrierten Überzugs vorliegt.

Herkömmliche Zusatzstoffe, wie Antihaftmittel und antistatische Mittel, können in der Grundiemtasse enthalten sein.

Die zur Bildung der Grundierschicht eingesetzte Grundiermasse kann in Form eines wäßrigen Latex durch irgendein geeignetes, bekanntes Folienbeschichtungsverfahren auf die Oberfläche der Trägerfolie aufgebracht werden. Die beschichtete Folie sollte getrocknet werden, vorzugsweise durch Erhitzen auf eine Temperatur Ober 70^eC und bis auf eine Maximaltemperatur, die durch die Natur der verwendeten Kunststoffolie bestimmt ist. Das Erhitzen dient zur Vertreibung des wäßrigen Mediums und ferner zur Erleichterung der Vernetzungsreaktionen.

Abhängig von der Endverwendung der beschichteten Folie kann die Grundierschicht Dicken im Bereich von 0,01 bis 20 μπι aufweisen. Die Adhäsion der Grundierschicht an die Trägerfolie steigt im allgemeinen mit

zunehmender Schichtdicke bis zu einer Dicke im Bereich von 0,02 μίτι. Es wird daher bevorzugt, daß die Grundierschicht eine Dicke von wenigstens 0,02 μίτΐ hat.

Die Copolymeren, die in der Grundierschicht der erfindungsgemäßen beschichteten Verbundfolie enthalten sind, weisen eine geringe Neigung zur Ansammlung von statischer Ladung auf. Das Ausmaß, in dem eine Ladungsansammlung vermieden werden kann, ist abhängig *on der Stärke der Grundierschicht, wobei Schichten, die kleiner als 0,05 μηι und insbesondere kleiner als 0,03 μπι sind, die günstigste Beständigkeit gegenüber einer Ladungsansammlung liefern. Eine befriedigende Kombination der Adhäsion der Grundierschicht an die Trägerfolie mit einer niedrigen Neigung zur Ladungsansammlung wird sowohl von nichtvernetzten als auch von vernetzten Grundierschichten mit Stärken im Bereich von 0,02 bis 0,05 μπι gezeigt.

Wenn die Trägerfolie eine orientierte Folie ist, beispielsweise eine biaxial orientierte Folie aus PoIyäthylenterephthalat, kann die Grundiermasse vor, während oder nach dem Streckverfahren, das zur Erzielung der Orientierung angewandt wird, auf die Trägerfolie aufgebracht werden. Ein zweckmäßiges Verfahren besteht darin, die Trägerfolie zwischen den beiden Streckverfahren zu beschichten, die in zueinander senkrechten Richtungen zur Orientierung der Folie angewandt werden. Falls die Grundiermasse nach vollendeter Orientierung und nach der Wärmefixierung, falls diese angewandt wird, aufgebracht wird, haften lediglich bestimmte Vertreter von darauf aufgetragenen Lacken mit befriedigendem Haftvermögen an der Grundierschicht Die funktioneilen Lacke, die das am meisten befriedigende Haftvermögen liefern, sind im allgemeinen solche mit einem Gehalt an Lösungsmitteln, beispielsweise Wasser, die die Grundierschicht nicht quellen.

Die Grundierschichten liefern eine feste Adhäsion an einen weiten Bereich von darauf aufgetragenen Schichten, einschließlich polaren Lacken, beispielsweise thermoplastischen und wärmehärtenden Acryllacken, Celluloselacken, wie beispielsweise Celluloseacetat-, Celluloseacetatbutyrat- und Cellulosecxetatpropionatlacken, und Polyvinylacetatlacken (zu 0 bis 30% hydrolysiert), die gewünschtenfalls mit lichtempfindlichen Diazoniumsalzen sensibilisiert werden können.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:

In jedem der Beispiele 1 bis 14 und in den Vergleichsbeispielen a und b wurde die Grundiermasse wie folgt hergestellt.

600 ml Wasser, 20 g Emulgiermittel, 2 ml Dimethylaminoäthanol, 0,6 ml Laurylmercaptan zur Steuerung des Molekulargewichts, 10 Gew.-°/o des Gesamtmonomergehalts und 25 Gew.-% des Gesamtkatalysatorgehalts wurden in einen Kolben eingebracht, entgast, gerührt und auf eine Polymerisationstemperatur von 60⁰C unter einer inerten Atmosphäre erhitzt. Das Gesamtvolumen der Monomeren betrug etwa 600 ml, und dasjenige des Katalysators 300 ml. Der Katalysator bestand aus einer 0,1%igen wäßrigen Kaliumpersulfatlösung. Nachdem die Reaktion 30 Minuten lang fortgeschritten war, wurden die restlichen Monomeren und weitere 55 Gew.-% des Katalysators in einer Zeitspanne von etwa J Stunden hineingegeben. Der resultierende Latex wurde weitere 15 Minuten lang gerührt, die restlichen 20 Gew.-% Katalysator wurden hinzugefügt, und di Charge wurde vor der Entleerung 15 Minuten lang gerührt. Die übriggebliebenen Monomeren wurden unter einem Teilvakuum aus dem Latex abgezogen.

In den Beispielen 1 bis 8 und in den Vergleichsbeispielen a und b war das Emulgiermittel ein aromatischer Phosphatester, in den Beispielen 9 und 10 ein anionisches Natriumsalz eines Alkylbenzolsulfonats und in den Beispielen 11 und 12 Natriumdioctylsulfosuccinat.

In den Beispielen 1 bis 13 und in den Vergleichsbeispielen a und b wurde die Polyäthylenterephthalatfolie geschmolzen, extrudiert und zur Bildung des amorphen Zustand auf einer gekühlten, rotierenden Trommel abgeschreckt Die resultierende Folie wurde in Extrusionsrichtung auf etwa das 3,5fache ihrer ursprünglichen Länge gestreckt Sie wurde danach auf beiden Seiten mit den wäßrigen Dispersionen, die jeweils in den Beispielen beschrieben sind, durch ein Walzenüberzugsverfahren beschichtet und in einen Warmluftofen eingebracht wo die Grundierschicht getrocknet wurde. Die getrocknete, beschichtete Folie wurde danach seitlich auf etwa das 3,5fache ihu·*.' ursprünglichen Breite gestreckt und danach bei einer Temperatur von etwa 210°C hitzefixiert Die Enddicke der Grundierschicht auf beiden Seiten der biaxial gezogenen Folie betrug etwa 0,02 μπι, und die Gesamtdicke der beschichteten Feüe betrug etwa 25 μιη.

Beispiel 1

Eine Masse wurde aus folgender Monomermischung hergestellt:

Diese Masse wurde bis zu einem Feststoffgehalt von 3,5 Gew.-% verdünnt, und 0,5 Vol.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels in Form eines Kondensationsproduktes aus Äthylenoxid und einem Alkylphenol wurden hinzugesetzt Die beschichtete Folie hatte eine gute Adhäsion an mattierte und unmattierte Celluloseacetatpropionat-, Celluloseacetatbutyrat-, hydrolysierte Polyvinylacetat- und vernetzte Acryllacke, die eine gute Abriebfestigkeit gegenüber Aceton zeigten, und ferner eine gute Adhäsion an Celluloseacetatlacke. Die Zugabe von 0,4 VoI.-% eines wasserlöslichen Melamin-Formaldehyd-Harzes ergab keine erkennbare Verbesserung in der Adhäsion von irgendeinem Lack. Reide Grundierschichten wiesen eine niedrige Neigung zur Ansammlung von elektrischer Ladung auf.

Äthylacrylat	36 Mol-%
Methylmethacrylat	29 Mol-%
Glycidylmethacrylat	8 Mol-%
Hydroxyäthylmethacrylat	2 Mol-%
Acrylnitril	25 Mol-%

Beispiele 2bis 12
und Vergleichsbeispiele a und b

Die Monc.nermassen, die in diesen Beispielen verwendet wurden und die Adhösionsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Di» verwendeten Monomeren waren:

EA — Äthylacrylat
MMA — Meth;lmethacrylat
GMA — Glycidylmethacrylat
HEMA — Hydroxyäthylmethacrylat
ACN - Acrylnitril

Das in Beispiel 2, IO und 12 verwendete Vernetzungsmittel war:

B — ein wasserlösliches

Melamin-Formaldehydharz.

Die Adhäsion an die Lacke, die über der Grundierschicht aufgetragen wurden, wurde mit den folgenden Lacken bestimmt:

CAPr — Celliiloscacelatp·· mmn CAB — Celliiloseacctatbutyrat
PVAc — Polyvinylacetat

A«.· — vcrnet/.tes Acrylharz.
CA — Celluloseacetat

Die l.ackadhäsion ist in Tabelle 1 auf einer Zaliienskala aufgeführt, in denen 1 eine ausgezeichnete Adhäsion und 6 eine sehr schlechte Adhäsion bedeutet. Die Lösungsmittclbcständigkcit eines vernetzten Acrylharzes gegenüber Aceton (Abrieb und Mißbildung) wurde ebenso auf einer Zahlenskala bestimmt, in der 1 eine ausgezeichnete Beständigkeit und b eine sehr schlechte Beständigkeit bedeutet. Die (ininclicrsclii. hten von Beispielen 2 bis 12 wiesen eine geringe Neigung zur Anhäufung von statischer Ladung auf.

tabelle 1

Beispiel

Monomere (Mol-"/») Verilet/iintLs- L.ick.tdhiision

mittel

IA MMA (ίΜΛ ΙΙΙ.ΜΛ ACN Typ \ol.-' CAl'r ( \B l'\ \c Ac

38

35
27
37

35
55
55
55
55
55
39
40

19	8	13 B
2\	7	36
14	7	51
to	8	25
56	7	36
Il	7	46
21	7	16
21	7	16
21	7	16 B
21	7	16
21	7	16 B
32		I 27
32	_ _	28

0.4

0,4

0.4

1	I
1	I
3	3
2	I
1	2
4	I
ΐ	I
3	3
2	I
	■Ί Jt
2	I
5	6
6	6

(Λ

l.ösutiiismillelhestandiakeil

Abrieh Rillhiltlunti

Beispiel 13

Das Beispiel 3 wurde zur Beschichtung von Polyäthylenterephtha'jtfoüen mit Grundierschichten wiederholt, wobei die Masse von Beispiel 3 mit sechs verschiedenen Beschichtungsstärken angewendet wurde.

Aus jeder grundierten Folie wurden 1 cm breite Streifen geschnitten und in Isopropanol abgewaschen, um jegliche angesammelte Ladung zu entfernen. Die Neigung zur Ladungsansammlung wurde für jeden Streifen bestimmt, indem man den Streifen über einen statischen, horizontal montierten, chromplattierten Stab hängte und den mittels eines Gewichts unter Spannung gehaltenen Stab durch einen 5 cm tiefen Faradayschen Becher senkte und hochhub. Die Spannung in dem Becher beim 9. Durchgang jedes Streifens über dem Stab wurde aufgezeichnet und die Ladungsdichte auf dem Streifen berechnet. Die Änderung in der Neigung zur Ladungsaufnahme in bezug auf die Dicke der Grundierschicht ist in Tabelle 2 aufgeführt

Tabelle 2	Ladungsdichte
Dicke der	(pC/cnr). in
Gnjndierschicht	allen Fällen
	positive
	Polarität der
	Ladung
([JJTl)	120
0,014	320
0,018	450
0,024	950
0,034	1050
0,044	1400
0,058

Beispiel 14

Eine Polyäthylenterephthalatfolie wurde durch die in den Beispielen 1 bis 12 und in den Vergleichsbeispielen a und b beschriebene Verfahrensweise extrudiert, ge-

9 IO

streckt und wärmefixiert, jedoch wurde zwischen den tatlacke in typischen organischen Lösungsmitteln,

beiden Streckstufen keine Grundiermasse aufgebracht. einschließlich aromatischen Kohlenwasserstoff-, Keton-

In diesem Beispiel wurde die latexförmige Grundier- hsier- oder Alkonolmischungen, auf. Die grundierte

masse, wie sie im Beispiel I beschrieben wurde, auf Folie ergab eine gute Adhäsion an viele l.acke auf

beide Seiten der Folie aufgebracht, nachdem die > Wasserbasis, beispielsweise Lacke aus einer wäßrigen

Streckung und die Wärmefixierung vollendet waren, um Suspension von 2C% eines Athylacrylat/Methylacrylat/

Grundierschichten mit einer Dicke von etwa I μηι zu Methacrylamidcopolymerisats und 3% eines methoxy-

liefern. lierten Melamin/Formaldehyds, die 35% eines kiesel-

Die grundierte Folie wies keine Adhäsion an gurartigen Siliciumdioxidfiillstoffs enthielt,

mattierte und unmattierte Celluloseacetatpropionat·. in Die Grundierschicht wies eine niedrige Neigung zur

Celluloseacetaibutyrat- und hydrolysierte Polyvinylace- Ansammlung von statischer Ladung auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Beschichtete Verbundfolie aus einer Tragerfolie eines linearen Polyesters und einer polymeren Grundierschicht, die auf wenigstens eine Oberfläche der Trägerfolie aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht aus einem Copolymeren mit folgender Zusammensetzungbesteht:

3 bis 25 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidyl-

acrylat,

35 bis 95 Mol-% einer oder mehrerer anderer copolymerisierbarer Monomerer, die Ester von Acryl- und Methacrylsäure sind,

1 bis 60 Mol-% Acrylnitril sowie ggf. bis zu 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktionellen hydrophilen Gruppe oder bis zu 3 Mol-% Acryl- und/oder Methacrylsäure, sowie gegebenenfalls üblichen Vernetzungsmitteln •und üblichen Zusätzen.

2. Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylmonomere mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe Hydroxyäthylmethacrylat ist.

3. Verbundfolie nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht jo enthaltene Copolymere 7 Mol-% Glycidylmethacrylat, 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylai, 35 Mol-% Äthylacrylat, 21 Mol-% Methylmethacryiat und 36 Mol-% Acrylnitril aufweist

4. Verbundfolie nach einem der vorhergehenden is Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht ferner mit einer Schicht aus einem thermoplastischen oder wärmehärtenden Acryl-, Celluloseacetatbutyrat- (zu 0 bis 80% hydrolysiert) oder Celluloseacetatlack aberzogen ist.

5. Verbundfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere mit einem zugefügten Vernetzungsmittel vernetzt ist, wenn der Anteil von Acrylnitril in dem Copolymeren geringer als 20 Mol-% ist, wobei vorausgesetzt ist, daß die Anteile von Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat und des Acryl· oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe, falls vorhanden, weniger als 15 Mol-% bzw. 10 Mol-% w betragen.