DE2624340A1 - Verfahren zur herstellung von 1,1-dihalogen-1,3-dienen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,1-dihalogen-1,3-dienen

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DE2624340A1
DE2624340A1 DE19762624340 DE2624340A DE2624340A1 DE 2624340 A1 DE2624340 A1 DE 2624340A1 DE 19762624340 DE19762624340 DE 19762624340 DE 2624340 A DE2624340 A DE 2624340A DE 2624340 A1 DE2624340 A1 DE 2624340A1
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tertiary amine
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quinoline
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons

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Description

Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen aus 1,1,1,3-Tetrachloralkanen. Aus "Collection Czechoslov. Chem. Comm." 24 (1959), 2230-6 ist es bekannt, daß die Umsetzung von 1,1,1,4-Tetrachloralkanen mit Alkalien, wie Kalk in Wasser oder Kaiiumhydroxid in Äthanol zu 1,1-Dichlor-1 ,,3-dienen führt, wobei die Ausbeute jedoch niedrig ist.
Es wurde nun gefunden, daß unter gewissen Bedingungen die Verwendung von anderen basischen Reaktionsmitteln zu höheren Ausbeuten an 1,1-Dichlor-1,3-alkadienen führt.
609851/1071
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-Dienen der allgemeinen Formel:
R2 R3 R4 '
R-C=C-C= CHaI2
■1 Ο -Z.
worin Hai für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom und R , R , R , R jeweils für ein Wasser stoff atom oder eine Allsylgruppe, vorzugsweise eine solche mit 1-6 Kohlenstoffatomen^steht, ist daher dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1, 1, 1,3-Tetrahalogenalkan der allgemeinen, Formel: ,
R2 R^ R4
.if/
R-C-C-C- CHaI, (II) J I \ *
H Hal H
bei einer Temperatur von mindestens 10O0C mit einem tertiären Amin umsetzt.
Überraschenderweise werden bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens aus einem Molekül der Verbindung nach Formel II zwei Moleküle Halogenwasserstoff abgespalten, wobei sich die Verbindung nach Formel I in einer Ausbeute von gewöhnlich mehr als 80 % biidet.
Das Verfahren wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 150 2000C durchgeführt und die Reaktionszer zwischen einer halben und fünf Stunden.
2000C durchgeführt und die Reaktionszeit liegt vorzugsweise
Das Molverhältnis von tertiärem Amin zu 1,1,1,3-Tetrahalogenalkan nach Formel II beträgt vorzugsweise mindestens 2:1 und liegt zum Beispiel bei 2:1 bis 3:1, insbesondere bei 2:1 zu 2,5:1.
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Das tertiäre Atnin kann ein Trialkylamin, ein Dialkylanilin oder ein gegebenenfalls durch Alkyl- oder Phenylgruppen substituiertes Pyridin oder Chinolin sein, wobei die Alkylgruppen in jedem Fall vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Chinolin ist besonders bevorzugt.
Vorzugsweise wird das Verfahren bei Normaldruck durchgeführt, wobei man ein tertiäres Amin verwendet, das bei Atmosphärendruck oberhalb der Reaktionstemperatur siedet. >
Das erfindungsgemäße Verfahren ist von besonderem Interesse zur Herstellung von 1,1-Dichlor-4-methyl-i,3-pentadien aus 1,1,1,3-Tetrachlor-4-methylpentan. 1,1-Dichlor-4-methyl-i,3-pentadien · ist ein Vorläufer von 2-(2,2-Dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäure, deren Ester Insektizide vom Pyrethrintyp sind
(s. die bekanntgemachte niederländische Patentanmeldung Nr.
7 307 130).
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel
Ein Gemisch aus einem Mol 1,1,1,3-Tetrachlor-4-methylpentan und 2,5 Mol Chinolin wurde unter Stickstoff zwei Stunden lang bei 16O0C kräftig gerührt. Das rohe 1,1-Dichlor-4-methyl-i,3-pentadien wurde unter Atmosphärendruck bei 1800C abdestilliert, Das Destillat wurde nach Zugabe eines gleichen Volumens Tetrachlorkohlenstoff filtriert und das Filtrat mit 25 ml 0,1-n wässriger Ghlorwasserstoffsäure gewaschen und über wasserfreiem Kalziumchlorid getrocknet. Nach Abtreiben des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhielt man reines 1,1-Dichlor-4-methylpentadien in einer Ausbeute von 97 %, berechnet auf das 1,1,1 ^-Tetrachlor^-methylpentan, von dem man ausgegangen war.
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Beispiel 2
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch 2,2 Mol Chinolin verwendet wurden. Man erhielt das gleiche Resultat.
Beispiel
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch anstelle von Chinolin 2,5 Mol Tributyiamin verwendet wurden. Die Ausbeute an 1,i-Dichlor-4-methyl-i,3-pentadien betrug in diesem Fall 85 %.
Beispiel 4
Es wurde wieder nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch als Ausgangsmaterial 1,1,1,3-Tetrachlorpentan verwendet wurde. Die Ausbeute an 1,1-Dichlor-i,3-pentadien betrug 90
PATENTANSPRÜCHE:
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Claims (6)

Patentansprüche
1./ Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-i,3-dienen Ler allgemeinen Formel
IT
R-
R-C = C-C = CHaI,
in der Hai für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom und R , R , R·^ und R für je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe stehen, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Tetrahalogenalkan der allgemeinen Formel
R R1- C
R-
C-C- CHaI-
bei einer Temperatur von mindestens 10O0C mit einem tertiären Amin umsetzt. }>'
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das tertitäre Amin ein Trialkylamin, ein Dialkylanilin oder ein gegebenenfalls alkyl- oder phenylsubstituiertes Pyridin oder Chinolin ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin Tributylamin oder Chinolin ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch g ekennzeichnet , daß das Molverhältnis von tertiärem Amin zu der Verbindung nach Formel II 2:1 bis 3:1 beträgt.
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26243*0
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet , daß es bei einer Temperatur von 150 - 2000C durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet , daß man als Verbindung nach Formel II 1,1,1,3-Tetrachlor-4-methylpentan verwendet.
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DE2624340A 1975-06-02 1976-05-31 Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen Expired DE2624340C2 (de)

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GB23772/75A GB1536685A (en) 1975-06-02 1975-06-02 Process for the preparation of 1,1-dihalo-1,3-dienes

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FR2465701B1 (fr) * 1979-09-24 1985-04-05 Stauffer Chemical Co Procede de preparation de 1,1-dihalo-4-methyl-1,3-pentadienes

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FR2313334A1 (fr) 1976-12-31
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