DE261885C

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Publication number: DE261885C
Application number: DENDAT261885D
Authority: DE
Also published as: FR456155A; DE260899C

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JVl 261885 -KLASSE 22 b. GRUPPE

Zusatz zum Patent 260899.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. Januar 1912 ab. Längste Dauer: 10. Januar 1927.

In dem Patent 260899, Kl. 12 q, ist ein Verfahren zur Darstellung von 1 · 4-Diaminoanthrachinon und seinen Derivaten und von Sulfosäuren dieser Verbindungen beschrieben. Diese Sulfosäuren erzeugen auf Wolle schöne violette bis blauviolette Nuancen. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man sehr wertvolle, Wolle in saurem Bade reinblau färbende Produkte erhält, wenn man gemäß dem Verfahren des genannten Hauptpatents diejenigen Produkte der Anthrachinonkondensation unterwirft, die an der mit X bezeichneten Stelle des Moleküls eine Carboxylgruppe besitzen. Diese neuen Produkte werden erhalten, indem man die 2-Amino-5-acetylamino - 4 - carboxybenzoyl - ο - benzoesäuren bzw. das Lactam der 2 · 5-Diamino-4-carboxybenzoylo-benzoesäure der Einwirkung wasserentziehender Mittel unterwirft.

Des weiteren wurde gefunden, daß die durch Sulfierung, insbesondere in Gegenwart von Borsäure, aus der 1 · 4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure erhältlichen neuen Farbstoffe Wolle aus schwefelsaurem Bade in sehr schönen grünblauen Nuancen anfärben, eine Tatsache, die mit Rücksicht darauf, daß die carboxylfreien analogen Farbstoffe violett bis blauviolett sind, überraschend erscheinen muß.

Es liegt auf der Hand, daß man die Ringschließung zum Anthrachinonderivat mit der Sulfierung zu einer Operation verbinden kann, indem man beispielsweise das Lactam der 2 · 5 - Diamino - 4-carboxybenzoyl-o-berizoesäure der Einwirkung von Oleum in Gegenwart von Borsäure unterwirft und die hierbei gleichzeitig eintretende Sulfierung in geeigneter Weise zu Ende führt.

Beispiel 1.

ι Teil 2-Amino-5-acetylamino-4-carboxybenzoyl-o-benzoesäure, die beispielsweise durch Oxydation der 2-Nitro-5-acetylamino-4-methylbenzoyl-o-benzoesäure mit Permanganat und Reduktion der Nitroverbindung erhalten werden kann, wird mit etwa 6 Teilen 95prozentiger Schwefelsäure kurze Zeit auf etwa 190⁰ erhitzt. Beim Eingießen der Masse in Eiswasser scheidet sich das Sulfat der ι · 4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure in braunroten Nadeln ab, die abfiltriert und mit Wasser erwärmt werden. Hierbei wird das Sulfat hydrolysiert und die 1 · 4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure hinterbleibt in reinem Zustande. Sie bildet, aus Alkohol umkristallisiert, bronzeglänzende dunkelblaue Nadeln, die bei etwa 350 ° schmelzen. Sie ist in Alkohol, Eisessig,

heißem Nitrobenzol, ebenso in Alkalien mit prachtvoll blauer Farbe löslich, in Wasser und Benzol dagegen unlöslich.

Beispiel 2.

ι Teil des Lactams der 2 · 5-Diamino-4-carboxybenzoyl-o-benzoesäure vom Schmelzpunkt etwa 340 °, erhalten durch Erhitzen der 2-Amino-5-acetylamino-4-carboxybenzoyl - ο - benzoesäure mit 30 prozentiger Schwefelsäure, wird in eine Lösung von 1 Teil entwässerter Borsäure in 6 Teilen 5 prozentigen Oleums bei 190 ° eingetragen. Nach kurzer Zeit läßt man die Temperatur bis auf 130 bis 140 ° sinken und vollendet die Sulfierung durch Zugabe von ι Teil 50 prozentigen Oleums. Nach etwa ι Stunde gießt man in Eiswasser, wobei sich das Sulfat der Sulfosäure als braunroter, kristallisierter Niederschlag abscheidet. Die Verbindung löst sich leicht in Wasser mit schöner grünblauer Farbe; aus der Lösung läßt sich durch Aussalzen die reine 1 · 4-Diaminoanthrachinonsulfo-2-carbonsäure gewinnen.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Ausführungsform des Verfahrens des Patents 260899, Kl. 12 q, dadurch gekennzeichnet, daß man die 2-Amino-5-acetylamino-4-carboxybenzoyl-o-benzoesäure bzw. die entsprechenden Diaminoverbindungen oder auch das zugehörige innere Anhydrid (Lactam) der Einwirkung wasserentziehen-Mittel, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, unterwirft.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks gleichzeitiger Einführung der Sulfogruppe in das entstehende Anthrachinonderivat die Kondensation vermittels rauchender Schwefelsäure, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, bewirkt.