DE2618852C2 - Verfahren zum Herstellen von Diorganopolysiloxan-Copolymeren - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Diorganopolysiloxan-Copolymeren

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DE2618852C2
DE2618852C2 DE2618852A DE2618852A DE2618852C2 DE 2618852 C2 DE2618852 C2 DE 2618852C2 DE 2618852 A DE2618852 A DE 2618852A DE 2618852 A DE2618852 A DE 2618852A DE 2618852 C2 DE2618852 C2 DE 2618852C2
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Description

ίο
(a) Herstellen einer Mischung aus
(i) einem cyclischen Polysiloxan der Formel
[(CF3CH2CH2)(R)SiO],
(R = Methyl. Äthyl, Vinyl oder Phenyl),
(ii) einem zweiten cyclischen Polysiloxan der Formel
(R2SiO)3
(R = obige Bedeutung) und
(iii) einem Katalysator,
(b) Umsetzen des Gemisches bei einer Temperatur zwischen O und 150° C und
(c) Abtrennen des Copolymeren aus der Reaktionsmischung,
dadurch gekennzeichnet, daß man
1) solche Mengen von (i) und (ii) miteinander vermischt, daß (i) zu 40 bis 85 Mol-% der Gesamtmenge aus (i) und (ii) vorhanden ist.
2) als Katalysator 5 bis 300 ppm eines Alkyllithiums zumischt, bei dem der Alkylrest 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, und
3) ein aprotisches Lösungsmittel sowohl für die beiden Trimeren (i) und (ii) als auch das Copolymer-Produkt zugibt.
(i) einem cyclischen Polysiloxan der Formel [(CF1CHiCH.XR)SiO],
(R = Methyl, Äthyl. Vinyl oder Phenyl),
(ii) einem zweiten cyclischen Polysiloxan der Formel
(R2SiO),
(R = obige Bedeutung) und
(iii) einem Katalysator,
Umsetzen des Gemisches bei einer Temperatur zwischen ö und 150" C und
Abtrennen des Copolymeren aus der Reaktionsmischung.
2. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 1. dadurch gekcnn/.eichnet. daß in den cyclischen Polysiloxanen (i) und (ii) R eine Mclhylgruppe ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkyllithium-Katalysator Butyllithium verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß man als aprotisches Lösungsmittel Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxyd. Tetramethylharnstoff. Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Oioxan verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das cyclische Polysiloxan (i) 50 bis 75 Mol-% der Gesamtmenge von (i) und (ii) umfaßt.
6. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß man das Copolymere durch Abdestillieren des Lösungsmittels gewinnt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel bei 50 bis 200'C und einem Druck von I bis 100 mm Hg abdestilliert.
Die vorliegende Krfintlung betrifft und beansprucht ist ein Verfahren /um Herstellen von Dinrjianopolysilo-Ein Verfahren der vorstehenden Art ist Gegenstand derGB-PS9 10 440.
Bei dem Verfahren nach dieser GB-PS werden jedoch nur solche Copolymeren erhalten, die mindestens 90% Trifluorpropyl-substituierte Siloxyeinheiten enthalten. Solche Copolymere haben nun zwar eine hohe Beständigkeit gegen Quellung in Kohlcnwasserstofflösungsmitteln, doch ist häufig die volle Lösungsmittclbcständigkeit nicht erforderlich.
Bisher gab es hierzu lediglich die Möglichkeit, das nach der GB-PS 9 10 440 erhaltene Copolymere mit mindestens 90 Mol-% an Trifluorpropyl-substituierten Siloxyeinheiten mit einem Polydimethylsiloxan zu vermischen.
Eine solche Mischung ist aber nicht so lösungsmittelbcständig. wie ein Copolymercs, das den gleichen Gehalt an Trifluorpropylsubstituentcn aufweist.
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, das eingangs genannte Verfahren dahingehend zu verbessern, daß damit auch Copolymere erhalten werden, die von 40 bis 85 Mol-% an Trifluorpropylsubstituierten Siloxyeinheiten enthalten.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man
1) solche Mengen von (i) und (ii) miteinander vermischt, daß (i) zu 40 bis 85 Mol-% der Gesamtmenge aus (i) und (ii) vorhanden ist,
2) als Katalysator 5 bis 300 ppm Alkyllithiums zumischt, bei dem der Alkylrest I bis 12 Kohlenstoffatomc enthält, und
3) ein aprotisches Lösungsmittel sowohl für die beiden Trimeren (i) und (ii) als auch das Copolymer-Produkt zugibt.
Es ist nun zwar in der GB-PS IO 32 149 ein Verfahren bo zum Herstellen linearer Siloxanpolymerer. die auch Copolymere sein können, durch Umsetzen eines cyclischen Monoorgano-monohydrogcnsiloxans beschrieben, bei dem die cyclische Verbindung eine Tri-, Tetra-, Pcntaodcr Hcxacyclischc Verbindung oder ggf. eine Mibrj schung solcher Verbindungen sein kann, wobei diese Umsetzung in Gegenwart einer Alkyllilhium-Verbindung ills Katalysator stattfindet.
Auch können die um/tisct/cndcn cyclischen l'olvsilo-
xane für den Rest R mit — C^CHj-Perfluoralkylrest fluorhaltige cyclische Siloxane sein.
Doch unterscheiden sich die umzusetzenden Siloxane nach der GB-PS 10 32 149 von den umzusetzenden SiIoxanen nach der vorliegenden Anmeldung wesentlich dadurch, daß es sich dort um Hydrogensiloxane handelt. Und so weit der Fachmann der GB-PS 10 32 149 entnehmen kann, dient der Einsatz der Alkyllithium-Verbindung als Katalysator lediglich zum Zweck, die Umsetzung unter wasserfreien Bedingungen ausführen zu können, damit die Silicium-Wasserstoffbindungen nicht gespalten werden (vgl. Seite 1, linke Spalte, Zeile 12 bis rechte Spalte, Zeile 36).
Auch läßt sich keinem der Beispiele eine Umsetzung zweier cyclischer Trisiloxanc entnehmen, von denen das eine Fluoralkylsubstituiertc Siloxygruppe aufweist.
Somit gibt die GB-PS 10 32 149 dem Fachmann keinerlei Anregung, die Alkyllithiumverbindungen zu einem Verfahren zu verenden, wie es im Oberbegriff des neuen Anspruches 1 beschrieben ist.
Nach Beispiel 7 der GB-PS 9 10 440 wird der Katalysator NaCH(COOCjHO.? in Form einer Lösung hinzugegeben, die jedoch auf mehr als 75 g der Mischung der Trisiloxane nur 0.13 g ausmacht. In Anbetracht dieses Verhältnisses kann nicht davon ausgcgs/igen werden, daß eine so geringe Menge als aprotisches Lösungsmiitel anzusehen ist, daß sowohl die beiden Trimcren als auch das Copolymerprodukt zu lösen vermag.
Auch nach der GB-PS 10 32 149 dient das Lösungsmittel der Herstellung einer Lösung des als Katalysator verwendeten Alkyllithiums, um -lessen asche Verteilung in den umzusetzenden Silox-.ncn sicherzustellen (vgl. Seite 2, linke Spalte. Zeilen 25 bis 28) ;id wird, wie die Beispiele zeigen, in außerordentlich geringer Menge eingesetzt, wie 0,25 ml in Beispiel 1 oder 3 Tropfen in Beispiel 3.
Daraus ergibt sich, daß weder die GB-PS 9 10 440 noch die GB-PS 10 32 149 dem Fachmann irgendeine Anregung geben, ein aprolisches Lösungsmittel zu verwenden, daß sowohl die beiden Trimcren als auch das Copolymerprodukt zu lösen vermag.
Gemäß einer vorteilhaften Ausfiihrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als aprolisches Lösungsmittel Tetrahydrofuran. Dimethyisulfoxid, Teiramcthylharnstoff. Hexamethylphosphorsäurelriamid oder Dioxan verwendet. Diese aprotischen Lösungsmittel haben die Eigenschaft, die Aktivität der Katalysatoren, wie Butyllilhium, in bekannter Weise zu verstärken. Dies ist ein glücklicher Umstand, da gewisse bevorzugtc, aprotische Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, einen nicht ausreichend hohen Siedepunkt haben, um Butyllithium ohne diesen Verstärkungseffekt wirksam zu machen. Die Menge des für die Polymerisation der cyclischen Trifiloxane verwendeten aproüschen Lösungsmittels ist in erster Linie durch das Verhältnis der cyclischen Trimcre bestimmt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfiiidungsgemäßen Verfahrens umfaßt das Gewinnen des Copölymcren durch Abdestillicrcn des Lösungsmittels. Es ist jedoch bevorzugt, den Katalysator vordem Abdestillicrcn. z. B. durch Zugeben eines Tropfens Essigsaure, zu desaktivieren. Das Abdeslillicren kann bei irgendeiner üblichen Temperatur. z. B. 50 bis 200"C, bei atmosphärischem Druck oder einem Vakuum. z. B. von I bis 100 mm Hg, erfolgen, je nach der Art des verwendeten Lösungsmittels.
Die cyclischen Trimer-Comonomcren (i) und (ii) sind bekannt (vgl. /. B. die oben genannte GB-PS 4 10 440).
Die Menge an Comonomeren (i) im Gemisch mit (ii) kann zwar zwischen 40 und 85 Mol-% variieren, doch am meisten bevorzugt umfaßt (i) 50 bis 75 Mol-% der Gesamtmenge von (i) und (ii). Die bevorzugten Reste für R in den obigen Formeln der Trisiloxane sind Methylgruppen.
Die Zahl der cyclischen Trisiloxane (i) und (ii). die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, ist im weiten Rahmen variierbar.
ίο Beispiele solcher in der vorliegenden Erfindung einsctzbarcr cyclischer Trisiloxane sind 2,4,6-Trtmethyl-2,4,6-tris-(3,3,3-trifluormeihylprooyl)-cyclotrisiloxan,
Hexanjethylcyclotrisiloxan, Hexaphenylcyclotrisiloxan, eis- oder irans^Ab-Trimethyl^Aö-triphenylcyclotrisii") loxan und verschiedene Isomere von Trimethyltriäthyleycloirisiloxan.
Die Alkylgruppc in dem Alkyllithium-Katalysator isi im allgemeinen ein einwertiger geradkettiger oder verzweigter Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Me-2u thyl. Alhyi. Propyi, Heptyi. isooctyi oder eine Cyciüalkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Cyclohexyl oder Cyclohcpiyl. Diese Alkyllithiumverbindungen sind im Handel erhältlich oder sie können nach bekannten Verfahren leicht hergestellt werden.
r> Der bevorzugte Katalysator ist Butyllilhium.
Zu den bevorzugten aprorischcn Lösungsmitteln, die bei der Durchführung des erfindungsgemäSen Verfahrens eingesetzt werden können, gehören nicht-saure saucrstoffhaliige und stickstoffhaltige organische Löjo sungsmittcl.die eine Koordinationsbindung mit Lithium eingehen können.
Diese schließen neben den oben genannten die folgenden cin:Tetrahydropyran. Diälhoxyäthan. Dimethyläiher von Diäthylenglykol. Dimelhylacetamid, N-Mer > thylpyrrolidon, Dimethyisulfoxid, Diäthyläther von Diäthylenglykol. verschiedene tertiäre Amine, wie Dimeihylanilin.Tribuiylamin und Pyridin.
Lösungsmittel, die aktiven Wasserstoff cder einen sauren Wasserstoff enthalten, sollten wegen der Reokti-4» vitat des Lithiums mit dem sauren Wasserstoff unter Erzeugung neuer Rcaktions/cntren vermieden werden, da sonst eine Verringerung der Ausbeute und eine Zunahme der Zahl unerwünschter Nebenprodukte die Folge ist.
■Ti Es ist auch bevorzugt, daß in der Mischung der cyclischen Siloxane (i) und (ii) mit dem aprotischen Lösungsmittel (iv) weniger als 10 ppm Wasser vorhanden ist. wenn, man diese Mischung für die erfindungsgemäße Copolymerisation einsetzen will.
id Die Entfernung des Wassers bis auf Spuren kann z. B. mit Hilfe eines Molckularsiebcs. wie Linde 5A. erfolgen und aus den cyclischen Comonomeren ist dies möglich durch Erhitzen auf 100 C und darüber und Spülen mit trockenem Stickstoff.
v> Dabei wird der Wassergehall der Mischung cyclischer Siloxane wirksam auf weniger als 10 ppm verringert. Ist wesentlich mehr als die angegebene Wassermcngc in den cyclischen Siloxanen vorhanden, dann haben die erhaltenen Diorganopolysiloxancopolymeren Wi nicht das erwünschte Molekulargewicht.
Zur Herstellung der Copolymere werden die obigen cyclischen Polysiloxane (i) und (ii) zusammen mit dem aprotischen Lösungsmittel in einem Reaktionsgefäß angeordnet.
h'i Nachdem der Katalysator hinzugegeben ist. beginnt die Copolymerisation. Es werden 3 bis 300 ppm und vorzugsweise 10 bis 100 ppm des Alkyllithium-Katalvsalors verwendet.
Generell wird die Copolymerisation bei einer Temperatur von 0 bis 150° C und bevorzugter bei einer Temperatur von 50 bis 1000C ausgeführt.
Wird eine Temperatur unterhalb von 0° oder oberhalb von 150°C benutzt, dann erhielte man nicht die maximale Ausbeute an Diorganopolysiloxancopolymeren und unterhalb von O0C ist außerdem die Polymerisationsgeschwindigkeit etwas zu gering.
Die gemischten cyclischen Siloxane der Formeln (i) und (ii) werden zusammen mit dem Katalysator für 5 Minuten bis 100 Stunden und vorzugsweise 50 Minuten bis 10 Stunden in dem angegebenen Temperaturbereich gehalten und während dieser Zeit die Copolymerisation beendet.
Nach Beendigung werden sich 80 bis 95 Gew.-% oder mehr der cyclischen Siloxane in das gewünschte Diorganopolysiloxancopolymere umgewandelt haben. Es sind dann noch 5 bis 20% der cyclischen Polysiloxane der Formel (i) und (ii) in der äquilibriertcn Mischung vorhanden.
Das Produkt kann nur gewonnen wei Jen. Zu diesem Zweck können z. B. wenige Tropfen Essigsäure hinzugegeben werden und das Lösungsmittel kann man abdestillieren.
Gemäß bekannten Techniken kann die Viskosität des Copolymeren gesteuert werden durch Zugeben eines Kettenabbruchsmittels zu der Mischung aus Comonomeren (i) und (ii). Katalysator (ii) und aprotischen Lösungsmittel.
Solche Kettenabbruchsmittel können z. B. Disiloxane sein oder Diorganopolysiloxane geringen Molekulargewichtes mit Triorganosiloxyendgruppen. d. h. rnonofunktionellen Endgruppen. Die organischen Substituenten in solchen Kctteriabbruchsmitteln sind üblicherweise Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Vinyl, Phenyl oder Cycloalkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. Sie können aber auch halogensubstituierie Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen umfassen, wie Trifluorpropyl. Die Menge des eingesetzten Kcltenabbruchsmittels wird so ausgewählt, daß das gewünschte Molgewicht bzw. die gewünschte Viskosität des Diorganopolysiloxancopclymeren erhallen wird.
Geringere Mengen an Kettenabbruchmittel, /_ B. 0,0! ml davon auf 100 ml der gemischten trimcren Siloxane, ergeben Viskositäten von z. B. 100 000 Centipoise bei 25° C, während die höchsten Molekulargewichte ohne Kettenabbruchsmittel erhalten werden.
Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden lineare Trifluorpropylorganopolysiloxancopolymere als Öle der Kautschuke erhalten. Die öle oder Kautschuke können ;'.u entsprechenden Produkten verarbeitet werden, z. B. durch Vermischen mit Füllstoffen, wie pyrogen gewonnenen oder gefällten Siliciumdioxid, streckenden Füllstoffen, wie Zinkoxid. Eisenoxid, Titandioxid, Diatomeenerde und ähnlichen. Hilzealtcrungsadditiven, wie Eisenoxid: Pigmenten und anderen Additiven, wie Entflarnmungshcmmem, wie Platin selbst oder in Kombination mit anderen Materialien und selbstbindenden Additiven, wie /„ B, Triallylisoeyanurat. Die Copolymerkautschuke können zu einer gleichförmigen Masse gemischt werden, zu der man dann ein Härtungsmittel. /. B. ein Peroxid, wie Bcnzovlperoxid oder Dicumylperoxid. hinzugibt. Die dabei erhaltene Masse kann bei erhöhten Temperaturen. /.. B. νο·ι 100 bis JOO"C. oder durch Bestrahlen gehärtet werden und man erhält ein elastomere* organosiloxancopolymercs.
Die öle können als Weichmacher, in I eticn und als Γntsehäumungsir Mc! eingesetzt werden.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
In ein Reaktionsgefäß aus Kunststoff wurden 49.4b 2 einer Mischung aus (i) lb.7bg 1,3,5-Trimethyltrisi.j.S-p.S.S-trinunrpropylJ-cyclolrisiloxan und (ii) 7.96 g Trimethylcyclotrisiloxan wobei (i) in einer Menge von
in 50 Mol-% der Mischung aus (i) und (ii) vorhanden war und 24,73 g trockenes Tetrahydrofuran gefüllt. Das Gefäß wurde für 30 Minuten mit trockenem Stickstoff gespült, um die Mischung der cyclischen Polysiloxane auf einen Wassergehalt von weniger als 10 ppm zu trocknen.
Danach erhitzte man das Rcaktionsgefäß in einem ölbad am Rückfluß und gab 10 Mikroliter Butyllithium in der P'orm einer 15%igcn Lösung in Heptan hin^u. Man ließ die Reaktion 20 Mini'. /1 ablaufen und danach
m war ein Kautschuk gebildet und Ja= Rühren wurde beendet. Nach Abschluß von 2 Stunden war das Produkt ein fester Kautschuk. Man nahm es in 100 ml Äthylacelat auf und ließ es Ib Stunden stehen. Dann gab man wf'tere 80 ml Äthylacetat hinzu und ließ die Lösung in
>3 IbOO ml Methanol laufen.
Das ausgefällte Polymere wurde durch Dekantieren abgetrennt und Ib Stunden an der Luft getrocknet. Das abschließende Trocknen ergab ein Copolymeres mit Methyi-3.3,3-!ri-riuorpropylsiloxan und Dimethylsilo-
H) xan-Einhcitcn in einer Menge von 23 g. was einer Ausbeute von 93% entsprach.
Im folgenden wird die Qucllbeständigkeit des obigen Copolymeren, verglichen mit einem Gemisch aus reinem Fluorsiloxanpolymcren und reinem Dimethylsilox-
31J anpolymcrcn gleichen Fliiorsilikongehaltes, gegenüber Kohlenwasserstoff bestimmt.
Fluorsiloxan; Volumenquellung in %
Copolymer (Beispiel 1)
Gemisch
50 Mol-% 47
50 Mol-% 6b
Diese Daten /eigen deutlich den Vorteil eines Copolymeren gegenüber einem Gemisch.
Ii c ι s ρ i e I 2
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt und dabei 40 Mol-"/n von (i) in der Mischung von (i) und (ii) v> verwendet. Man erhielt eine hohe Ausbeute an ölbeständigem Copolymeren nach dem Zugeben eines Tropic ns Essigsäure und dem Abdcstillieren des Lösungsmittels bei 80"C und 100 mm Hg.
π Beispiel 3
Das Verjähren des Beispiels I wurde wiederholt und dabei 85 Mol-% (i) in der Mischung aus (i) und (ii) verwendet. Man erhielt eine hohe Ausbeute an ölbcsiändi-M) gern Copolymeren.
Die obige Beschreibung zeigt, daß die vorliegende Erfindung ein einfaches und direktes Verfahren zum Herstellen vmi Diorganopolysiloxancopolvmercn in Form von Ölen geringen Molekulargewichtes und tv"> Kautschuken hohen Molekulargewichtes aus cyclischen Trifltiorpropv!siloxaneη gestattet.
Die copolymeren Kautschuke können vorteilhafterv/eise /ur Herstellung von Silikcnelastomeren mit her
vorragenden Eigenschaften verwendet werden, wie erhöhter Beständigkeit gegenüber Abbau durch öl, verglichen mitSiloxanelastomeren,dieaus Diorganopolysi loxankautschuken erhalten wurden, in denen die organischen Gruppen hauptsächlich aus solchen geringen Molekulargewichtes und aromatischen Gruppen zusammengesetzt sind, wie Methyl oder Vinyl.
Die copolymeren öle nach der vorliegenden Erfindung sind brauchbar als Weichmacher, Fettkomponenten und ähnlichem.
.'ο
JO
65

Claims (1)

Patentansprüche: xan-Copolymeren mit einer Viskosität von 100 000 bis 200 000 000 Centipoke bei 25° C durch
1. Verfahren zum Herstellen von Diorganopolysi- (a) Herstellen einer Mischung aus loxan-Copolymeren mit einer Viskosität von 100 000 5 bis 200 000 000 Centipoise bei 25°C durch
DE2618852A 1975-05-05 1976-04-29 Verfahren zum Herstellen von Diorganopolysiloxan-Copolymeren Expired DE2618852C2 (de)

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DE2618852A1 DE2618852A1 (de) 1976-11-18
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4089833A (en) * 1977-05-02 1978-05-16 General Electric Company Process aids for fluorosilicone polymers
US4317899A (en) * 1978-11-13 1982-03-02 General Electric Company Process for producing fluorosilicone polymers
JPS5628219A (en) * 1979-08-17 1981-03-19 Asahi Glass Co Ltd New fluorine-containing elastomer
GB2057477B (en) * 1979-08-30 1983-10-26 Gen Electric Dimethylsiloxane-methylfluoroalkylsiloxane copolymers
US4348531A (en) * 1979-08-30 1982-09-07 General Electric Company Fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibration chainstopper and process for manufacture
US4287353A (en) * 1979-11-09 1981-09-01 General Electric Company Process for synthesizing silanol chain-stopped fluorosiloxane fluids
US4355121A (en) * 1981-04-09 1982-10-19 General Electric Company Heat strength curable silicone rubber compositions
US4499229A (en) * 1983-04-01 1985-02-12 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4683277A (en) * 1986-07-02 1987-07-28 Dow Corning Corporation Method for preparing vinyl terminated fluorine-containing polydiorganosiloxane
JP2538308B2 (ja) * 1988-04-22 1996-09-25 チッソ株式会社 オルガノシロキサン
US5140087A (en) * 1988-04-22 1992-08-18 Chisso Corporation Organosiloxane and process for preparing the same
GB8917329D0 (en) * 1989-07-28 1989-09-13 Dow Corning Silethynylsiloxane copolymers and method of making them
US4977290A (en) * 1989-11-20 1990-12-11 General Electric Company Polar aprotic catalysts for formation of fluorosilicone fluids
US5079291A (en) * 1989-11-20 1992-01-07 General Electric Company Polar aprotic catalysts for formation of fluorosilicone fluids
JPH05279481A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd フルオロシリコ−ンブロック共重合体およびその製造方法
WO1994005749A1 (en) * 1992-09-09 1994-03-17 Lord Corporation High strength, low conductivity electrorheological materials
JPH07216233A (ja) * 1992-09-21 1995-08-15 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd フルオロシリコーンゴム組成物
GB2278846B (en) * 1993-06-10 1997-04-16 Gen Electric Fluorosilicone terpolymeric fluid
US5696219A (en) * 1997-01-21 1997-12-09 Dow Corning Corporation Silyl ester initiators for cyclosiloxane ring opening polymerization
US5830969A (en) * 1997-05-28 1998-11-03 Dow Corning Corporation Silyl ester initiators for ring opening polymerization of cyclosiloxanes
US5853617A (en) * 1997-05-14 1998-12-29 Gallagher; Christopher T. Method and composition for suppressing oil-based foams
US6056976A (en) * 1998-11-12 2000-05-02 Leiras Oy Elastomer, its preparation and use
EP1681313A1 (de) 2005-01-17 2006-07-19 DSM IP Assets B.V. Hitzestabilisierte Formmasse
US20080167390A1 (en) * 2006-06-01 2008-07-10 James Archer Defoamer composition for suppressing oil-based and water-based foams
US7799888B2 (en) * 2007-04-27 2010-09-21 Gelest, Inc. Low molecular weight siloxanes with one functional group
JP5338380B2 (ja) * 2008-12-02 2013-11-13 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにフルオロシリコーンゴム組成物
JP5278242B2 (ja) * 2009-08-14 2013-09-04 信越化学工業株式会社 分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1226739A (fr) * 1958-04-07 1960-07-15 Dow Corning Fluides fluoroalkylsiloxanes
US3122521A (en) * 1960-03-18 1964-02-25 Dow Corning Method of polymerizing fluoroalkyl-substituted cyclotrisiloxanes
DE1495501B2 (de) * 1963-03-25 1971-11-18 Dow Corning Corp , Midland, Mich (V St A ) Polymerisationskatalysatoren fuer cyclische organosilicium verbindungen
US3249585A (en) * 1964-04-29 1966-05-03 Dow Corning Preparation of siloxanes with sih bonds with an alkyl lithium catalyst
US3483270A (en) * 1966-04-11 1969-12-09 Gen Electric Stereospecific organosiloxane-macromolecular hydrocarbon block copolymers
US3503926A (en) * 1968-05-17 1970-03-31 Dow Corning Solid lubricant composition
BE756725A (fr) * 1969-09-29 1971-03-29 Dow Corning Procede de preparation de 3,3,3-trifluoropropylmethylpolysiloxanes

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