DE2617809A1 - Verfahren zur stabilisierung von chromdioxid-magnetpigmenten - Google Patents
Verfahren zur stabilisierung von chromdioxid-magnetpigmentenInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft
Unser Zeichen; 0»Z. 31 957 Sob/ML
67OO Ludwigshafen, den 20.4.1976
Verfahren zur Stabilisierung von Chromdioxid-Magnetpigment.en
Die Erfindung betrifft die Herstellung und Verwendung von Chromdioxid-Magnetpigmenten
mit verbesserten Stabilitätseigenschaften derselben bzw, der damit hergestellten Magnetogrammträger gegen
den Verlust magnetischer Eigenschaften unter ungünstigen Klima-Verhältnissen»
Es ist bekannt, Chromdioxid-Magnetpigmente durch Behandlung ihrer Oberfläche in ihrer Stabilität zu verbessern» So ist bekannt,
Chromdioxid-Pigmente in wäßriger Suspension mit einer Lösung eines Reduktionsmittels wie einer Sulfitlösung zu behandeln, wobei
an der Pigmentoberfläche eine Schutzschicht aus Chrom(III)oxidbzWo
Chrom(III)oxidhydrat erzeugt wird. Das Pigment wird dann zur
Entfernung des Sulfats bzw» Sulfits gewaschen und getrocknet. Die Stabilität der resultierenden Magnetpigmente hängt dabei von der
Stärke der erzeugten Chrom(III)oxid-Schutzschicht ab, die aber wegen der geforderten hohen Remanenzwerte zur Erzeugung von Magnetbändern
hoher Qualität nicht sehr dick sein kann» Die resultierenden Chromdioxid-Pigmente sowie die daraus hergestellten Magnetbänder
befriedigen daher hinsichtlich ihrer Stabilitätseigenschaften unter ungünstigen Klimaverhältnissen nicht die gestellten
Forderungen» Gleiches gilt für Chromdioxid-Pigmente, die gemäß den Angaben der US-PS 3 686 03I durch Aufbringen einer Schutzschicht
eines anorganischen Metallphosphats stabilisiert wurden; die erzielte Stabilisierung ist unzureichend.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Magnetogrammträger
mit verbesserter Stabilität gegen Verlust magnetischer Eigenschaften unter ungünstigen Klimaverhältnissen mit Chromdioxid-Magnetpigmenten
herzustellen»
94/76 SQ98U/0397
O.Z. 31 957
Der Erfindung lag ferner die Aufgabe zugrunde, für die Herstellung
solcher verbesserter Magnetogrammträger geeignete Chromdioxid-Magnetpigmente
für die Magnetschicht zur Verfügung zu stellen.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, gleichzeitig mit der Stabilisierung
die Chromdioxid-Magnetpigmente derart auszurüsten, daß die Ausrichtbarkeit der anisotropen Teilchen im Magnetfeld verbessert
wird.
Es wurde nun gefunden, daß die gestellten Aufgaben weitgehend dadurch
gelöst werden, wenn die Chromdioxid-Magnetpigmente in einem aus Wasser und/oder aus niederen aliphatischen Alkoholen bestehendem
Medium suspendiert, unter gleichzeitigem Zusatz eines Blockcopolymeren, bestehend aus Siloxan- und C„- bis C^-Alkylenoxyeinheiten,
wobei die Alkylenoxyeinheiten über eine Si-O-C- oder
Si-C-Gruppierung mit dem Polysiloxanrest verbunden sind, behandelt und nach der anschließenden Abtrennung des Chromdioxids, bei 50
bis 2000C getrocknet werden.
Als Blockcopolymere mit Siloxan- und C„- bis C^-Alkylenoxy-Einheiten,
die zweckmäßig in einer Menge von 1 bis 40 und bevorzugt von 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an zu behandelndem
Chromdioxid, der Suspension zugesetzt werden, eignen sich vor allem Blockcopolymere (worunter auch Pfropfcopolymere
verstanden werden) von polymeren Alkyl-, Aryl- oder Aralkylsiloxanen (die im allgemeinen 1 bis 8 C-Atome in einem Alkyl-,
Aryl- oder Aralkyl-Rest haben) mit Poly-l,2-alkylenoxiden, insbesondere
Poly-1,2-propylenoxid und/oder Polyäthylenoxid bzw. Polyalkylenglykolen mit 2 bis 4 und insbesondere 2 bis 3 C-Atomen.
Blockcopolymere dieser Art enthalten entweder Si-O-C- oder Si-C-Gruppierungen,
Geeignete Silicon-Polyalkylenoxid-Copolymere mit Si-O-C-Gruppen können durch Umsetzung hydroxylgruppenhaltiger
Polyäther mit Silanen oder Siloxanen, die Si-O-C H^-Gruppierungen (vgl. US-PS 2 834 748 und GB-PS 892 819) s Si-H-Gruppierungen (vgl.
GB-PS'en 892 819 und 954 04l) oder Si-N-Gruppierungen (vgl. GB-PS
1 071 568) besitzen, erhalten werden. Geeignete Siloxan-Polyäther-Copolymere, die eine unmittelbare Verknüpfung des Siloxans mit dem
Polyäther über Si-C-Bindungen aufweisen, können durch Addition von
7098U/0397
^ O. Z. 31 95J
Si-H-Bindungen an alkylengruppenhaltige Polyäther (vgl„ US-PS
2 868 824, PR-PS 1 179 743, ferner BE-PS 603 553) erhalten werden.
Eine weitere geeignete Methode zur Herstellung solcher Verbindungen ist die Umsetzung brommethylgruppenhaltiger Siloxane mit
den OH-Gruppen von Polyäthern in Gegenwart tertiärer Amide (vgl. BE-PS 603 832). Des weiteren sind Polysiloxan-Polyäther-Blockeopolymere
geeignet, die gemäß der BE-PS 627 281 durch Umsetzung von epoxyfunktionellen Siliciumverbindungen mit der OH-Gruppe
eines Polyäthers entstanden sind. Der Siloxan-Anteil kann bei
diesen Polysiloxan-Polyäther-Blockcopolymeren in Form von linearen Ketten oder von Ringen mit 3 bis 9 Dimethylsiloxaneinheiten
vorliegen. Weitere geeignete Verbindungen lassen sich auch entsprechend den US-PS'en 3 480 583 und 3 629 310 herstellen.
Verbindungen dieser Art können je nach Anteil der Polyäthergruppierungen
wasserlöslich oder wasserunlöslich sein« Für das erfindungsgemäße Verfahren werden bevorzugt wasserlösliche, bzw.
leicht in Wasser emulgierbare Siloxan-Polyäther-Blockcopolymere angewandt„
Um den gewünschten Effekt voll zu erreichen, sind Blockcopolymere,
bei denen die Zahl der C3- bis C j,-Alkylenoxy-Einheiten
mindestens der Zahl und bevorzugt mindestens der doppelten und insbesondere der etwa doppelten bis zehnfachen Zahl der Siloxan-Einheiten
im Molekül entspricht, sehr geeignet. Bevorzugt weisen die Blockcopolymeren einen Polysiloxan-Block mit etwa 2 bis 60
und insbesondere 4 bis 30 Siloxan-Einheiten und endständig
und/oder seitenständig gebundene C3- bis C^-Alkylenoxy-Einheiten
in der etwa 1- bis 10-fachen und insbesondere 2- bis 8-fachen Anzahl der Siloxan-Einheiten im Molekül auf»
Die nachstehenden Formeln I bis VII geben Strukturtypen von geeigneten
Blockcopolymeren mit Siloxan- und Alkylenoxy-Einheiten wieder, wobei die Blockcopolymeren mit den in den Formeln I und
III wiedergegebenen Strukturtypen bevorzugt sind.
•TO 9 8 A4/0397
CH, t j |
"CH,~ | - |
CHv-Si-O- | -Si-O | a |
3 t CH3 |
CH | |
CH -CH2-CH-O
a = 4-20 b = 4-30
O.Z. 31 957
-H
c = 4-30
(II) CH,-Si-O-CH3
CH3
-Si-O
-Si-O
CH,
-Si-O
-Si-O
CH, t j -Si-CH.
OCH2CH2-
O-CH0-CH-CH,
d = 4-30 e = 4-30 χ = 1-30
y = 1-22 R=H, C1- bis Cg-Alykl
CH3
(III) CH3-Si-O-CH3
TTT | - | q | CH, t j |
CH, |
3i-0 | Si-O | -Si-CH | ||
- | r CH | |||
CH
CH
CHOH
CH2-O
CH2-O
m
η
η
0-30 0-30
CH
-CH2-CH-O
-CH2-CH-O
2-30 1-24 -R η
R=H, C1- bis C8-Alkyl
(IV) R^Si-O-Si-(CH-CH-O)-CH-Si-O-Si-R1
s = 3-30 R1 = C1- bis Cg-Alkyl-Rest
R2 = C1- bis Cg-Alkyl-, Aryl-
7 D 9 8 U I* I O 3 9 Ψ&ν Aralkyl-Rest
(V) CH-Si
-y-v
, Α
-0-(-Si-O -
OH,
CH2-CH2-OJ -(CH2=CH-O
ο.ζ.
"C21H9
t = 2-40 ν = 3-30 W = 3-30
(VI)
-O-
CH, " t j |
»" | C2H4O | η | η | C-zH^O 3 ο |
P 9 | > 3 |
Si-O CH, |
= 2-10 | = 0-30 ρ | = 0-30 | ||||
m | |||||||
(YH) Η·θ[(ΟηΗ2ηΟ>,]
η = 2-4
y = 5 und mehr χ = 2 und mehr D=O oder 1 E=I oder mehr
F=O oder 1
R« = 4
R = C1- bis Cg-Alkyl-Rest
Die erfindungsgemäße Behandlung des Chromdioxid-Magnetpigments
mit dem Blockcopolymeren erfolgt derart, daß zur Suspension des Magnetpigments eine Lösung oder Emulsion des Blockcopolymeren
gegeben und das zur Herstellung der Pigmentsuspension nötige intensive Rühren mindestens 2 Minuten, bevorzugt 30 Minuten bis
90 Minuten lang fortgeführt wird. Die Temperatur beträgt hierbei höchstens 100°C, bevorzugt 20 bis 800C0 Im Anschluß an diese
Behandlung wird das Chromdioxid-Magnetpigment von der wäßrigen und/oder alkoholischen Phase getrennt und bei Temperaturen
zwischen 50 und 2000C, bevorzugt bei 50 bis 110°C, getrocknet.
Dabei hat sich eine Sprühtrocknung als besonders zweckmäßig erwiesen.
•70984 A/0397
Als Chromdioxid-Magnetpigmente können die an sich bekannten bevorzugt
nadelförmigen - Pigmente von ferromagnetischem kristallinem
Chrom-IV-dioxid verwendet werden,. Sie können dabei auch bereits
vor dem erfindungsgemäßen Aufbringen von Siliziumverbindungen
eine oberflächliche Schutzschicht aufweisen» So eignen sich sehr gut Chromdioxid-Magnetpigmente, die nach Reduktion der Pigmentoberfläche
bereits eine dünne Schutzschicht aus Chrom(III)-oxid(hydrat) aufweisen.
Als Flüssigkeiten, in denen die Chromdioxid-Magnetpigmente zweckmäßigerweise
suspendiert werden, haben sich Wasser und niedere aliphatische Alkohole und insbesondere einwertige Alkohole mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propanol oder Isobutanol, sowie die entsprechenden Alkohol/Wasser-Gemische als
günstig erwiesen. In der bevorzugten Ausfuhrungsform des Verfahrens
wird Wasser als Flüssigkeit für die Herstellung der Suspension benutzt. Die Mischung aus Chromdxoxid-Magnetpigment,
Wasser und Blockcopolymeres zeigt üblicherweise einen leicht sauren pH-Wert an0 Ein solcher pH-Wert zwischen 2 und 6 wird durch
Zusatz einer Säure, Z0B0 Essigsäure, zweckmäßigerweise auch dann
eingestellt, wenn sich durch die jeweilige Zusammensetzung der Suspension ein anderer Wert ergibt»
Es wird angenommen, daß sich beim erfindungsgemäßen Verfahren,
die Siloxan-Polyäther-Blockcopolymeren mit ihren polaren Gruppen zumindest teilweise auf der Pigmentoberfläche anlagerm Dabei erweist
sich die erfindungsgemäße Behandlung des Chromdioxids mit
dem Blockcopolymeren in Suspension als besonders vorteilhafte Durch Zugabe der Blockcopolymeren beim Dispersionsansatz oder
durch Aufdüsen auf das Pigmentpulver lassen sich nicht derart günstige Stabilisierungseffekte erzielen.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Chromdioxid-Magnetpigmente können
nach an sich bekannten Methoden zu Dispersionen der Pigmente in Binde- und Lösungsmitteln für die Herstellung von Magnetschichten
und zur Herstellung von Magnetogrammträgern verarbeitet werden. Bei der Herstellung von Magnetschichten beträgt dabei im allgemeinen
das Verhältnis von Magnetpigment zu Bindemittel oder Bindemittelgemisch 2 bis 10 und insbesondere 3 bis 5 Gewichtsteile
Magnetpigment zu einem Gewichtsteil an Bindemittel(gemisch).
709844/0397 - 7 -
ο.ζ. 31 957
26178Q9
Als Bindemittel für die Magnetpigment-Dispersionen lassen sich
die dafür bekannten verwenden, wie Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere
und deren handelsübliche Hydrolyseprodukte mit etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent an Vinylakohol-Einheiten, Copolymere
des Vinylchlorids mit niederen Estern der Malein- oder Fumarsäure,
Polyviny!formale, Copolyamide, Gemische von elastomeren
praktisch isocyanatfreien Polyesterurethanen mit Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren,
Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymeren,
Polyestern oder mit Phenoxyharzen, wie sie in der DT-AS 1 282 700, US-PS 3 144 352, DT-AS 1 269 66l, DT-AS 1 295 011 beschrieben
sind und insbesondere von Gemischen aus
a) 15 bis 80 Gewichtsteilen eines löslichen thermoplastischen
und praktisch hydroxylgruppenfreien Polyesterurethans aus
einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen, wie Adipinsäure, einem aliphatischen Diöl mit 4 bis 10 C-Atomen,
wie Butandiol-1,4 und einem Diisocyanat mit 8 bis 20 C-Atomen, wie 4,4f-Diisoeyanato-diphenylmethan
und
b) 85 bis 20 Gewichtsteilen eines Polyvinylformals, das einen
Gehalt an Vinylformal-Einheiten von mindestens 65 und bevorzugt mindestens 80 Gewichtsprozent des Polymeren aufweist»
Sehr geeignete Polyviny!formale haben einen Gehalt
an Vinylalkohol-Einheiten von 5 bis 13 Gewichtsprozent, einen Gehalt an Vinylacetat-Einheiten von 7 bis 15 Gewichtsprozent,
einen Gehalt an Vinylformal-Einheiten von 80 bis 88 Gewichtsprozent und bevorzugt eine Viskosität von 50
bis 120 Centipoise, gemessen bei 200C mit einer Lösung von
5 g Polyvinylformal in 100 ml Phenol-Toluol (IsI)0
Geeignete Polyesterurethane sind z.B, die in der DT-AS 1 106 959
beschriebenen und besonders die entsprechenden Produkte, die unter Verwendung verzweigter Glykole mit 4 bis 12 C-Atomen, wie
Neopentylenglykol als alleinige Glykole oder im Gemisch mit linearen Glykolen, wie Äthylenglykol oder Butandiol-1,4 hergestellt
sind.
709844/0397
- sf- ^ ο.ζ
Als nicht-magnetische und nicht-magnetisierbare Träger für die
Schichtmagnetοgrammträger lassen sich die üblichen starren und
flexiblen Trägermaterialien verwenden, insbesondere Folien aus linearen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, im allgemeinen
in Stärken von 5 bis 50 und insbesondere von 10 bis 35/um„
Die Herstellung der Magnetschichten kann in bekannter Weise erfolgen.,
Zweckmäßigerweise wird die in einer Dispergiermaschine,
ζ,B8 einer Topfkugelmühle oder einer Rührwerk-Kugelmühle, aus
dem Magnetpigment und einer Lösung der Bindemittel unter Zusatz von Dispergiermitteln und anderen üblichen Zusätzen hergestellte
Magnetdispersion filtriert und mit einer üblichen Beschichtungsmaschine,
Z0B11 mittels eines Linealgießers, auf den nicht-magnetischen
Träger in ein oder mehreren dünnen Schichten oder auf einen mit einer anderen Magnetschicht bereits versehenen Magnetogrammträger
in dünner Schicht aufgetragen» In der Regel wird dann eine magnetische Ausrichtung der Magnetpigmente in der aufgetragenen
Schicht vorgenommen, bevor die flüssige Beschichtungsmischung
auf dem Träger getrocknet wird, was zweckmäßigerweise während etwa 2 bis 5 Minuten bei Temperaturen von etwa 50 bis 900C
geschieht, wenn es sich um Aufträge auf thermoplastische Träger, ZoB« Folien, handelt. Durch Hindurchführen der resultierenden Magnetschichten
zwischen geheizten und polierten Walzen bei bevorzugt etwa 60 bis 800C lassen sich dann die Magnetschichten noch glätten
und verdichten. Die Dicken der Magnetschichten betragen im allgemeinen
1 bis 15 und insbesondere 3 bis 8 ,um.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Chromdioxid-Magnetpigmente
zeichnen sich durch eine hervorragende Dispergierbarkeit und Verarbeitbarkeit aus. Es war überraschend, daß sie trotz der
meist hohen mechanischen Beanspruchung bei der Dispergierung Magnetogrammträger ergeben, die in feucht warmen Klima ein Vielfaches
der Stabilität gegen Verlust ihrer magentischen Eigenschaften aufweisen, die die entsprechenden unbehandelten Chromdioxid-Magnetpigmente
zeigen. Von besonderem Vorteil ist hierbei, daß bei der Verwendung der stabilisierten Magnetpigmente
eine gegenüber unbehandelten Pigmenten verbesserte magnetische Ausrichtbarkeit erreicht wird.
1098U/0397
Die in den nachstehenden Beispielen und Vergleichsversuchen genannten
Teile und Prozente beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht„ Volumenteile verhalten sich zu Teilen
wie Liter zu Kilogramm,
Zu einer Aufschlämmung von jeweils 40 Teilen Chromdioxid in 110
Teilen Wasser werden 2,4 (Beispiel 1 A), 4,8 (Beispiel 1 B) bzw. 7,2 Teile (Beispiel 1 C) eines Poly-(äthoxy-propoxy-dimethylsiloxans),
aufgebaut aus 6 DimethyIsiloxan-s 20 Äthoxy- und 20
Propoxyeinheiten gemäß der in Formel (I) wiedergegebenen Struktur
gegeben,, Der pH-Wert der Suspension beträgt 3,6 bis 3,9. Die
Temperatur der Suspension wird während 2 Stunden intensiven Rührens auf 40°C gebracht» Danach wird das Chromdioxid abfiltriert
und 8 Stunden an Luft bei 900C getrocknet«
Mit den resultierenden Chromdioxid-Magnetpigmenten aus den 3 Ansatzteilen
sowie mit einem Chromdioxid-Magnetpigment aus der gleichen CrOp-Produktionschargeg jedoch ohne erfindungsgemäße
Behandlung (Vergleichsversuch 1), werden in getrennten Chargen, aber in sonst gleicher Art Magnetbänder hergestellte Hierzu werden
jeweils etwa 35 Teile Pigment, 0g2 Teile Stearinsäure, 0,8
Teile Isopropylmyristat9 27 Teile einer etwa 13 %-igen Lösung
eines elastomeren Polyesterurethans aus Adipinsäure, Butandiol-1,4
und 4,4'-Dxisocyanatodipheny!methan in einem Gemisch gleicher
Teile von Tetrahydrofuran und Dioxan, 20 Teile einer 13 #-igen
Lösung eines Polyvinylformals in einem Tetrahydrofuran-Dioxan-Gemisch
(Verhältnis lsi) sowie 36 Teile des letztgenannten Lösungsmittelgemischs
in einer Topfmühle mit Stahlkugeln einige Tage dispergiertj die Dispersion dann unter Druck durch Papierfilter
filtriert und auf etwa 25/um starke Polyäthylenterephthalat-Folien
aufgegossen,, Die Magnetschichten werden magnetisch ausgerichtet
und bei etwa 70 bis 9O0C getrocknet und zwischen auf
etwa 80°C geheizten Walzen hindurchgeführt und so geglättet und verdichtete
S09844/0397
- ίο -
O.ζ. 31 957
261
An den resultierenden 4 verschiedenen Magnetbänder werden dann die magnetischen Eigenschaften gemessen (vgl. Tabelle 1). Zur
Ermittlung der Stabilität der Magnetbänder gegen Verlust magnetischer Eigenschaften unter ungünstigen klimatischen Bedingungen
werden Proben der Bänder in einem Klimaschrank bei 650C
und 95 % relativer Feuchtigkeit gelagert, und es wird jeweils die Zeitdauer ermittelt, in der die Sättigungsmagnetisierung
einer Probe auf 90 % des Wertes vor dem Klimatest abgefallen ist. Die Zeitdauer (in Tagen) ist in Tabelle 1 als tg0 angegeben.
= tg0 behandelt/tgQ un-
Hieraus kann man einen Relativfaktor
behandelt ableiten, der in der letzten Spalte von Tabelle 1 angegeben ist„
behandelt ableiten, der in der letzten Spalte von Tabelle 1 angegeben ist„
Tabelle Is Magnetische Meßwerte des Magnetbandes und Abfall der
Sättigungsmagnetisierung im Klimatesto
1 | A | Mm | Richtfaktor | H | tg0 | 2 | ,66 | |
1 | B | CmT] | RF | [kA/m] | page] | 2 | ,85 | |
Beispiel | 1 | C | 167 | 3,35 | 37,3 | 16,8 | 2 | .76 |
Beispiel | O | 1 | 188 | 3,22 | 37S7 | 18,0 | 1 | |
Beispiel | 181 | 3,20 | 37,2 | 17,4 | ||||
Vgl, Vers | 177 | 2,67 | 37,7 | 6,3 | ||||
10 Teile eines Blockcopolymeren gemäß der Formel
CH3 -CH2-CH-O
15
-Si-O-CH3
-CH2-CH
20
CH, t -> ■Si-O-j-
CH
werden zu 100 Teilen Chromdioxid, welches in 500 Teilen Wasser aufgeschlämmt ist, gegeben und unter starkem Rühren innerhalb von
30 Minuten auf eine Temperatur von 53°C erhitzt. Der pH-Wert der Suspension beträgt 4,O0 Das so behandelte Chromdioxid wird
abfiltriert und an Luft 5 Stunden lang bei 1000C getrocknet.
109844/0397
- li -
O.Z.
Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit diesem ebenso
wie dem entsprechenden nxchtbehandelten Pigment (Vergleichsversuch 2) ein Magnetband hergestellt und entsprechend den Angaben
in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse zeigt Tabelle
Tabelle 2 | Mm m |
RF | Hc ßcA/nfJ |
[Tage] | Prel. |
146 155 |
3,21 2,78 |
38,7 38,6 |
17,4 5,6 |
3,11 1 |
|
Beispiel 2 Vgl. Vers. 2 |
|||||
Beispiel 3 | |||||
12,5 Teile einer Verbindung der Formel
CH
CH,-Si-0
J ι
CH,
J ι
CH,
-Si-O-
CH2 CHOH CH0-O
CH, -Si-O
CH, . 3 _
CH
- -Si-CH, ir CH,
CHn-ClU-O--
CH3 -CHn-CH-O+-
werden zu einer Suspension von 100 Teilen Chromdioxid in 600 Teilen
Wasser gegeben. Unter Rühren wird die Suspension auf 45°C
erhitzt und durch Zutropfen einer verdünnten Ammoniak-Lösung ein
pH-Wert von 5,5 eingestellt. Danach wird 1 Stunde bei 45°C gerührt und anschließend abfiltrierto Die Trocknung des Pigments
erfolgt bei 90°C im Vakuum.
Die weitere Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 2 beschrieben. Die Magnetbänder (Vergleichsversuch mit unbehandeltem Pigment)
weisen folgende Werte auf:
S09844/0397
- 12 -
A;.
O.Z. 31 957
261?8Q9
Mm
RF
H
C
C
[kA/rn]
[Tage]
rel.
Beispiel 3
Vgl. Vers. 3
Vgl. Vers. 3
152 154
3,14
2,77
2,77
38,5 38,4
19,2 6,2
3,1 1
Zu einer Suspension von 100 Teilen Chromdioxid in 600 Teilen Wasser werden 10 Teile einer Verbindung der Formel
CH, CH,
CH,-Si-O-Si-
·> I I
CH, CH
CH CH
,-0-f CH-Si-O-Si-CH
[^ » » ■>
Oil-. IsIl-.
3 3
gegeben und bei 37 C 2 Stunden gerührt. Nach dem Filtrieren und Trocknen an Luft bei 10O0C wird das so behandelte Chromdioxid gemäß
Beispiel 1 zu einem Magnetband verarbeitet» Die Meßwerte sind in Tabelle 4 erfaßt.
Es wird wie in Beispiel 4 beschrieben verfahren, jedoch wird die Verbindung mit der Formel
CH, CH,-Si-0
l3 T
CH.
CH.
CH
-Si- [O-CH0-CH0 1I- ["-0-CH0-CH+ -0-C11H,
0 π
CH,
CH3-Si-O+ -Si-CH,
CH.
CH.
3 J
7 »
' CH.
' CH.
eingesetzt. Die Meßwerte sind in Tabelle 4 aufgeführt.
$09844/0397
- 13 -
ο.ζ. 31 957
Gemäß Beispiel 4 wird ein Magnetband mit einem entsprechenden, unbehandelten Chromdioxid hergestellt» Die Ergebnisse sind in
Tabelle 4 angegeben.
4 | Mm | RF | 11 | Hc | (Tage]. . | P | rel. | |
5 | [mTJ | 26 | QcA/inl | 15,1 | ||||
Beispiel | . 4 | 156 | 3, | 63 | 38,5 | 14,4 | 2 | ,7 |
Beispiel | 149 | 3, | 38,6 | 5,1 | 2 | ,56 | ||
VglβVers | 165 | 2, | 38,5 | 1 | ||||
100 Teile eines nach der üblichen oberflächlichen Reduktion mit Sulfit angefallenen Chromdioxids werden ,ohne zusätzliche Behandlung
mit einem Blockcopolymeren gemäß Beispiel l,zu einem Magnetband verarbeitet»
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 5 enthalten, Vergleichsversuch 7
100 Teile eines wie im Vergleichsversuch 6 oberflächlich reduzierten
Chromdioxids werden mit 12,5 Teilen des in Beispiel 1 eingesetzten Blockcopolymeren durch Verdüsen des Blockcopolymeren in
einem das pulverförmige Chromdioxid enthaltenden und mit 200 Upm
rotierenden Behälter mit einem Volumen von 500 Teilen behandelt. Mit diesem Chromdioxid wird gemäß Beispiel 1 ein Magnetband hergestellt
und entsprechend geprüft» Die Ergebnisse enthält Tabelle 5.
»09844/0397
- 14 -
O.Z. 31 957
Vergleichsversuch 8
Ein wie in Vergleichsversuch 6 oberflächlich reduziertes Chromdioxid
wird zu einem Magnetband, wie in Beispiel 1 beschrieben, verarbeitet, Mit der Zugabe der Bindemittellösung zum Ansatz werden
jedoch außerdem 10 Teile des in Beispiel 1 angewandten Blockcopolymeren
(bezogen auf die Menge Chromdioxid) eingesetzt. Das resultierende Magnetband wird entsprechend geprüft. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 5 aufgeführt»
.Vers. | 6 | Mm | RP | 67 | H C |
*90 | P | rel. | |
.Vers. | 7 | [mT] | 98 | IkA/m] | [Tage] | ||||
Vgl | .Vers. | 8 | 157 | 2, | 63 | 39,4 | 4,7 | 1 | |
Vgl | 143 | 2S | 39,5 | 8,3 | 1 | .77 | |||
Vgl | 141 | 2, | 39,1 | 6,9 | 1 | .47 | |||
t09844/0397
- 15 -
Claims (8)
- O.Z. 31 957 PatentansprücheVerfahren zur Stabilisierung von Chromdioxid-Magnetpigmenten gegen Verlust magnetischer Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet , daß Chromdioxid in einem aus Wasser und/oder niederen aliphatischen Alkoholen bestehenden Medium suspendiert, unter gleichzeitigem Zusatz eines Blockcopolymeren, bestehend aus Siloxan- und C_- bis C^-Alkylenoxyeinheiten, wobei die Alkylenoxyeinheiten über eine Si-O-C- oder Si-C-Gruppierung mit dem Polysiloxanrest verbunden sind, behandelt und nach der anschließenden Abtrennung des Chromdioxids dieses bei 50 bis 2000C getrocknet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des zugesetzten Blockcopolymeren 1 bis 40, bevorzugt 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu behandelnde Chromdioxid, beträgt«,
- 3«, Verfahren nach Anspruch 1 und 2S dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Chromdioxids mit dem Blockcopolymeren bei Temperaturen unter 1000C, bevorzugt zwischen 20 und 8O0C 2 bis 90 Minuten erfolgt„
- 4ο Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Blockcopolymere wasserlöslich sind0
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Blockcopolymeren die Zahl der C-- bis C^-Alkylenoxy-Einheiten mindestens der Zahl und bevorzugt mindestens der doppelten Zahl der Siloxan-Einheiten entspricht«
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockcopolymere einen Polysiloxan-Block mit etwa 2 bis 60 Siloxan-Einheiten und endständig und/oder seitenständig gebundene Cp- bis C^-Alkylenoxy-Einheiten in der etwa einbis zehnfachen Anzahl der Siloxan-Einheiten im Molekül aufweist.709844/0397- 16 -°·ζ· 31 957
- 7. Verwendung der gemäß den Verfahren der Ansprüche 1 bis 6 stabilisierten Chromdioxid-Magnetpigmente zur Herstellung von Magnetogrammträgern.
- 8. Schiehtmagnetogrammträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einer Magnetschicht Chromdioxid-Magentpigmente enthalten, die gemäß einem der Verfahren der Ansprüche 1 bis hergestellt sind,,BASF Aktiengesellschaft//^=109844/0397
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